Mtallurgie et traitement thermique de nouveaux aciers maraging

Les aciers maraging sont des aciers martensitiques dont les proprits finales sont obtenues par un traitement thermique autour de 500C. Le dveloppement de nouveaux aciers maraging plus performants passe simultanment par une modification de leur composition chimique et par lajustement de leur traitement thermique. Quel est le lien entre la mtallurgie de ces aciers, leur traitement thermique et leurs relations microstructures proprits ?

Franois Roch, Aubert & Duval les Ancizes

Les premiers aciers maraging ont t mis au point aux USA la fin des annes 50 et continuent faire lobjet de dveloppements et dinvestigations mtallurgiques fines. La littrature qui leur est consacre est lchelle de lintrt quils suscitent [1,2]. Leur composition chimique trs riche en lments dalliage et la qualit de leur laboration les rservent des applications particulires. Leurs proprits reposent en partie sur la qualit des traitements thermiques quil faut mettre en uvre pour exploiter leur potentiel. Lobjet de cette communication est de faire le lien entre la mtallurgie de ces aciers, leurs traitements thermiques et leurs relations microstructures - proprits. Dans un premier temps, ils seront dclins en trois familles qui seront succinctement dcrites. Puis les traitements thermiques dun acier maraging 250 de rfrence trs employ seront dcrits en dtail. Enfin, deux nouveaux aciers maraging dvelopps par Aubert & Duval seront ensuite tudis et compars cet acier maraging classique, pour souligner limportance des traitements thermiques et leur impact sur les relations entre microstructures et proprits.

Les aciers maraging

Maraging est un acronyme des mots Mar tensite Ag e-Harden ing , qui dfinit dans les grandes lignes ces aciers : il sagit daciers martensitiques dont les proprits finales sont obtenues par un traitement thermique de revenu aux alentours de 500C, appel vieillissement. Au cours de ce traitement, il se produit une prcipitation fine et homogne de phases diverses qui

provoque une augmentation de la rsistance mcanique du matriau plus ou moins forte suivant les nuances, tout en conservant une tnacit correcte. Ainsi, leffet de ce revenu sur ces aciers est un durcissement, contrairement leffet adoucissant obtenu pour les aciers martensitiques plus classiques. Une consquence pratique importante est que lusinage des pices seffectue gnralement sur ltat mis en solution , cest--dire non vieilli. Puis le vieillissement est ensuite ralis pour confrer au mtal les proprits recherches. La prcipitation durcissante saccompagne dun trs faible changement de volume et il est pratiqu un usinage final aux cotes fonctionnelles. Etant donn les fortes concentrations en lments dalliage des aciers maraging, leur trempabilit est trs bonne, il nest donc gnralement pas ncessaire de mettre en uvre des vitesses de refroidissement leves pour bnficier de leurs proprits, qui peuvent tre obtenues y compris sur des pices relativement massives. Suivant les nuances, la temprature de dbut de transformation martensitique Ms peut tre trop basse pour que la transformation soit complte la temprature ambiante. Il faut alors poursuivre le refroidissement en dessous de la temprature ambiante (passage par le froid). Trois grandes familles daciers maraging peuvent tre dfinies.

Les aciers maraging classiques

Ils sont issus des travaux des annes 50 et 60, et eux-mmes diviss en trois sousfamilles : 250, 300 et 350 suivant le niveau de leur rsistance mcanique exprime en KSi (soit respectivement environ 1700, 2000 et 2400 MPa). Pour ces aciers, le carbone

Tableau 1
Composition type de deux aciers maraging classiques (pour-cent massiques) et Rm correspondants (MPa).

nest pas un lment dalliage mais un rsiduel dont la concentration est la plus faible possible. Pour la grande majorit des nuances, le durcissement est obtenu par la prcipitation simultane dans la martensite de la phase -Ni3Ti et de phases contenant du molybdne majoritairement reprsentes par la phase -Fe7Mo6. Ces aciers contiennent une forte quantit de nickel (typiquement 18 %) qui contribue largement leur assurer une remarquable tnacit associe une absence de transition brutale ductile fragile. Ils sont galement caractriss par une concentration leve en cobalt dont lun des effets est de favoriser la formation de la phase . Le cobalt est en outre le seul lment qui dans cette famille de nuances lve la temprature Ms. Le choix de la concentration en cobalt permet donc dans une certaine mesure dajuster Ms afin que la transformation martensitique soit complte temprature ambiante. Le tableau 1 donne les compositions types de la nuance MARVAL 18 qui servira de rfrence par la suite et de la nuance MY23. Ni 18 18 Co 8 12 Mo 5 4 Ti 0,50 1,60 Rm typique (MPa) 1800 2400

Appellations commerciales MARVAL 18 MY 23

Famille 250 350

dpend galement du niveau de Rm choisi pour lacier. Suivant les nuances, on retrouve la phase durcissante , galement les phases B2-NiAl ou -Cu. Par contre, la phase base de molybdne ne se forme gnralement plus car le chrome favoriserait lapparition dautres phases. Ainsi, le molybdne devient difficilement un lment durcissant dans cette famille de nuances. Sil est prsent, cest le plus souvent pour renforcer linoxydabilit et protger le matriau contre la fragilisation de revenu rversible. La prsence de chrome ncessite une diminution de la teneur en nickel pour garder une temprature Ms acceptable. Il rsulte de cette substitution dune partie du nickel par du chrome une dgradation de leur tnacit et lapparition dune transition ductile - fragile. Dans certains cas, la transformation martensitique nest pas complte lambiante et ncessite un passage par le froid. Les aciers de cette famille se distingueront les uns des autres par le compromis rsistance la corrosion (y compris corrosion sous contrainte) proprits en traction tnacit. Le tableau 2 prsente les compositions des aciers MARVAL X12H, PH13-8 Mo et 15-5PH.

Les aciers maraging durcissement duplexe carbures - intermtalliques

Ces aciers maraging durcissement duplex carbures intermtalliques ont t dvelopps dans les annes 90. Ils commencent tre utiliss dans laronautique pour les arbres de turbine monobloc des moteurs de nouvelle gnration, la place des maraging 250 de la premire famille. Le durcissement est dit duplex car assur par la prcipitation fine, homogne et simultane de carbures du type (Mo,Cr)2C et de la phase intermtalliques B2-NiAl. Ces aciers sont trs diffrents des prcdents car ils contiennent de lordre de 0,2% de carbone. La martensite brute de trempe est donc dure et fragile, il en rsulte globalement que la fabrication de pices partir de ces aciers est nettement plus complique. Cependant, leurs proprits exceptionnelles rendent acceptables les difficults rencontres lors de lusinage de pices comme des arbres de turbine. La mtallurgie de ces aciers fait ce jour lobjet de travaux de fond pour en comprendre toutes les subtilits. Ti 0,3 Cu 3,0 Nb 0,3 Rm typique (MPa) 1480 1270 et 1450 1120 et 1350

Les aciers maraging inoxydables

Leur mtallurgie repose sur le mme principe. Ils contiennent la quantit de chrome suffisante pour les rendre inoxydables et sont galement trs basse teneur en carbone. Etant donn que la matrice sappauvrit en lments constitutifs des prcipits durcissants au cours du vieillissement, elle senrichit en chrome qui, lui, reste en solution solide. Une concentration nominale en chrome de 10 11 % est donc suffisante pour assurer une inoxydabilit relle. Ces aciers ne sont cependant pas trs rsistants la corrosion dans des milieux svres. Ils sont plutt rservs des milieux atmosphriques. Leur rsistance la corrosion sous contrainte doit tre value et peut constituer un facteur de diffrentiation entre les nuances de cette famille. Cette rsistance Ni 10 8 5 Cr 12 12,5 15 Mo 2 2 Al 0,90 1,0 -

Tableau 2
Composition type de deux aciers maraging inoxydables (pour-cent massiques) et Rm correspondants (MPa).

Phases durcissantes MARVAL X12H PH 13-8 Mo 15-5 PH -Ni3Ti et B2-NiAl B2-NiAl -Cu

Traitements thermiques
En guise de prliminaire la comparaison des traitements thermiques de ces trois types daciers maraging, il est prsent figure 1 les mesures dilatomtriques des trois nuances qui font lobjet de cette prsentation. La dilatomtrie est une technique utile pour visualiser le devenir du mtal au cours du chauffage et du refroidissement, car les transformations structurales conduisent dans limmense majorit des cas des anomalies mesurables. Les mesures rassembles figure 1 correspondent de la dilatomtrie diffrentielle : il est port en fonction de la temprature lcart de longueur entre lchantillon tudi et un chantillon de rfrence sans anomalie. Les points communs de ces trois figures sont les suivants : Anomalies dilatomtriques au chauffage, correspondant des phnomnes de prcipitation dans la martensite et la transformation de phases martensite austnite. La superposition de ces deux phnomnes rend dlicate la dtermination prcise de la temprature de dbut de transformation au chauffage, appele AC1, dautant plus que les cintiques de prcipitation et transformation de phases dpendent de la vitesse de chauffage. Au-del dune temprature appele AC3, la structure est 100 % austnitique. Anomalie dilatomtrique au refroidissement correspondant la transformation austnite martensitique qui commence la temprature Ms. La transformation de la nuance MARVAL 18 apparat complte temprature ambiante (fin de la transformation la temprature note Mf), alors que celles des deux autres nuances nest pas termine.

Acier maraging 250

Lacier maraging 250 MARVAL 18 dont la composition type figure dans le tableau 1 est utilis pour les arbres de turbine de moteurs aronautiques. Pour cette application, lbauche forge subit deux austnitisations successives, puis aprs usinage un vieillissement. Un traitement complet peut tre par exemple : forgeage, puis 950C refroidissement air + 790C refroidissement air + 455C refroidissement air. Ce traitement a donn lieu des travaux doptimisation qui ont mis en vidence linfluence des paramtres temps et temprature sur les microstructures finales [3]. La premire austnitisation (normalisation) a pour objet dhomogniser la microstructure de grains de lbauche brute de forge. La temprature applique est relativement leve au regard des phnomnes de diffusion des lments

dalliage lchelle sub-micromtrique. Si des htrognits trs locales de composition ont pu se former au chauffage du fait du partage des lments dalliage entre martensite et austnite en formation, elles seront donc effaces. Il en rsulte quil nest pas observ dinfluence des trois paramtres temprature (dans lintervalle 920C-980C), temps de maintien et vitesse de chauffage sur la duret de la martensite aprs cette tape du traitement. La seconde austnitisation (mise en solution) vise une conformation de laustnite de telle sorte quelle gnre la structure martensitique la plus performante. Cette tape savre dterminante pour lobtention des proprits finales. La temprature qui est applique la pice est significativement plus basse que prcdemment et proche de la temprature AC3 (environ 765C). Il en rsulte que la diffusion des lments dalliage va tre beaucoup plus lente. Ainsi, si le chauffage a produit lchelle submicromtrique des fluctuations de composition en nickel, ce second traitement ne les effacera que partiellement, suivant sa dure. Les conditions de ce second traitement savrent effectivement avoir une influence marque sur la structure et le durcissement aprs vieillissement [3] : Le domaine de durcissement maximal est obtenu pour des tempratures entre 770 et 800C et des temps de maintiens croissants quand la temprature baisse et quand la vitesse de chauffage diminue. Cependant, une vitesse de chauffage trop lente ne permet plus dobtenir le durcissement maximal. Dans ce domaine on trouve une structure trs fines lattes de martensite avec peu ou pas daustnite rsiduelle. Cette structure est obtenue partir dune austnite suffisamment homogne pour se transformer en totalit ou presque en martensite au cours du refroidissement, mais galement suffisamment htrogne pour favoriser la formation de nombreux sites de germination de la martensite. Le vieillissement confre la martensite obtenue lissue de la mise en solution optimale les proprits en traction vises. Ceci met clairement en vidence que le traitement thermique de cet acier maraging est beaucoup plus subtil quil ny parat. Le traitement thermique dun acier martensitique au carbone ne repose pas sur des ajustements aussi fins. La raison en est que le carbone diffuse beaucoup plus rapidement que le nickel et les autres lments substitutionnels.

Acier maraging inoxydable MLX17

Lacier inoxydable martensitique durcissement structural MLX17 est destin la fabrication de pices de structure dans laronautique. Il a t dvelopp en particulier pour permettre des gains de masse dans les quipements prcdemment raliss en 15-5PH ou en PH13-8 Mo. Le MLX17 est durci par prcipitation fine, homogne et simultane des phases Ni3Ti et NiAl. La composition de cet acier est prsente dans le tableau 3, ainsi que la composition de la matrice aprs vieillissement 515C calcule laide du logiciel Thermocalc. A cette temprature de vieillissement, la rsistance mcanique est denviron 1720 MPa. La tnacit vise est de 95 MpaVm. La teneur nominale en chrome de la nuance peut paratre faible, mais la concentration en cet lment dans la matrice aprs vieillissement, combine celle du molybdne, confre une vritable inoxydabilit cet acier, ainsi quune rsistance la corrosion sous contrainte trs bonne par rapport celle dautres nuances de la mme famille. Le traitement thermique complet dune bauche forge ou matrice est : forgeage, puis 830C trempe eau ou huile + passage par le froid + 515C refroidissement air. Etant donn la valeur de Ms (figure 1), la trempe doit tre poursuivie en dessous de la temprature ambiante. Ce passage par le froid consiste refroidir et maintenir pendant plusieurs heures la pice la temprature choisie. Il met donc en uvre une transformation martensitique isotherme, qui ne rpond pas la plupart des caractristiques attribues la transformation martensitique en refroidissement continue au dessus de la temprature ambiante. En particulier, si la temprature est trop basse, cette transformation est bloque, probablement parce que la contrainte dcoulement de laustnite devient trop leve pour que cette phase accommode facilement les microdformations inhrentes la formation de lattes de martensite. Par contre, si la temprature nest pas assez basse, la force motrice de transformation est alors trop faible et la transformation peine progresser. Si le passage par le froid est optimis, la fraction daustnite est infrieure 2 % aprs traitement. Le vieillissement confre finalement la martensite ainsi optimise les proprits mcaniques attendues. Au cours du vieillissement un peu daustnite de rversion peut se former suivant la temprature applique. Cette phase molle joue alors un rle important car elle amliore un peu la ductilit du
MARVAL18 Chauffage 950C et Refroidissement 3C/min
TC

0 0 -0,001 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000

-0,002

Mf 80C

Chauffage

-0,003

Dl/L0

-0,004

-0,005

-0,006

-0,007

Refroidissement
Ms 210C

-0,008

MLX17 Chauf 900 3C/min + Ref 3C/min

TC

0 0 -0,001 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000

-0,002

-0,003

Dl/L0

-0,004

-0,005

-0,006

-0,007 Ms 120C -0,008

ML340 - Courbe dilatometrique diffrentielle Chauffage 1000C+ refroidissement 3C/min

TC

0 0 -0,001 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000

-0,002

-0,003

Dl/L0

-0,004

-0,005

-0,006

-0,007 Ms 140C -0,008

Figure 1
Mesures dilatomtriques.

matriau et contribue ainsi lobtention de la tnacit vise. Cette austnite de rversion se forme surtout aux joints de lattes avec une morphologie plus ou moins lamellaire.

Ni Composition nominale Composition matrice aprs vieillissement 10,5 4,55

Cr 11,8 12,88

Mo 2,0 2,07

Al 1,5 0,23

Ti 0,3 0,06

Tableau 3
Composition nominale type de lacier MLX17 et composition calcule aprs prcipitation 515C des phases durcissantes (calcul Thermocalc).

Le traitement du MLX17 est donc diffrent de celui du Marval 18, car la transformation martensitique est plus difficile obtenir, un passage par le froid est donc requis, dont lajustement est complexe.

Acier maraging durcissement duplex ML340

Ce nouvel acier est destin remplacer le maraging 250 pour la fabrication des arbres de turbine des nouveaux moteurs aronautiques. Sa composition est prsente dans le tableau 4. Le durcissement est obtenu par prcipitation fine, homogne et simultane de la phase intermtallique B2NiAl et du carbure M 2C au cours du vieillissement. Le chrome est dans cette nuance un lment durcissant puisquil est constitutif de ce carbure, ainsi que le molybdne. Le cobalt a la rputation den activer la prcipitation. Des carbures de vanadium du type MC sont prsents la temprature daustnitisation (900C) et contribuent limiter le grossissement des grains au cours de laustnitisation. Cette nuance nutilise pas le titane, trs efficace en tant qulment durcissant via lintermtallique -Ni3Ti. La prsence de titane conduit la formation de nitrures de titane au cours de llaboration et de la solidification. Ces nitrures dont la dimension caractristique dpasse facilement la dizaine de m sont des sites privilgis damorage de rupture en fatigue. Proscrire le titane dans cette nouvelle famille daciers maraging contribue donc largement un gain important de rsistance la fatigue par rapport au maraging 250. En outre, le niveau de rsistance mcanique atteint est nettement suprieur ce quon peut obtenir avec le MARVAL 18. En effet, aprs vieillissement 495C, la rsistance mcanique atteint 2150 MPa avec une rsilience couramment suprieure 25 J. Il en rsulte que cet acier appliqu la fabrication darbres monoblocs contribue la concep-

Tableau 4
Composition type de lacier ML340.

Ni 13

Co 6

Cr 3,3

Mo 1,5

C 0,23

Al 1,5

V 0,3

tion de moteurs davion plus performants. Le traitement thermique complet dune bauche est diffrent de celui du MLX17 : forgeage, puis recuit dadoucissement, refroidissement air, usinage, puis 900C trempe eau + passage par le froid + 200C refroidissement air, usinage de finition, 495C refroidissement air. Aprs le forgeage, le traitement de recuit a pour fonction de rendre le mtal apte lusinage, mais na pas de rle mtallurgique dans la construction de la microstructure finale. Une seule austnitisation est ensuite pratique. Un passage par le froid du mme type que celui pratiqu sur le MLX17 est ncessaire pour transformer compltement laustnite en martensite. Puis un traitement dadoucissement permet de dtensionner la martensite brute de trempe. Sa temprature est telle (200C) quil produit seulement une restauration (rarrangement des dislocations et relaxation partielle des contraintes). Le vieillissement final conduit la formation des phases durcissantes sans que laustnite de rversion apparaisse. Comparativement aux nuances sans carbone : Des traitements thermiques sont indispensables pour protger la pice dune rupture brutale possible si elle tait conserve un certain temps ltat brut de trempe. Ces traitements la rendent galement usinable. Ils compliquent la fabrication des pices. La mise en solution est plus simple. Cela rsulte du fait quun des lments durcissant est le carbone. Sa vitesse de diffusion pendant laustnitisation est telle que les fluctuations extrmement locales de composition effectivement mises en uvre sur le MARVAL 18 sont impossibles reproduire sur cet acier. La seule prcaution prendre est dviter le grossissement des grains austnitiques. Cette nuance au carbone est beaucoup moins sujette former de laustnite de rversion. Cest mme plutt le contraire qui serait susceptible de se produire : si un peu daustnite rsiduelle subsiste aprs le passage par froid, le vieillissement va conduire sa dstabilisation par son appauvrissement en carbone concomitant la prcipitation de carbures. Le compromis Rm / tnacit est donc dtermin par la morphologie des prcipits durcissants (sous-vieillissement ou sur-vieillissement). Le rglage du vieillissement est plus dlicat car la morphologie des carbures M2C volue rapidement suivant la temprature choisie et le temps de maintien.

Conclusions
Les aciers maraging resteront des nuances incontournables pour certaines applications. Les volutions qui se dessinent sont les suivantes : Substitution des aciers classiques par des nuances inoxydables quand cela savre ncessaire et possible. Dveloppement daciers maraging classiques population inclusionnaire amliore, soit en se passant du titane, soit en gardant cet lment trs durcissant mais en contrlant la germination des nitrures en sorte de diminuer fortement leur taille moyenne. Dveloppement daciers maraging durcissement duplex, ce champ dinvestigation est peu dfrich et prometteur pour la mise au point de nuances encore plus performantes. Lutilisation de techniques exprimentales sophistiques (microscopie lectronique en transmission, sonde atomique, diffusion

des neutrons, diffusion des rayons X synchrotron), de mme lmergence de modles numriques de prcipitation contribueront largement aux dveloppements futurs que le march ne manquera pas de rclamer.

Rfrences
1 - S. Floreen, The physical metallurgy of maraging steels, Metallurgical Reviews, vol. 13 (1968) pp. 115-128. 2 - M. N. Rao, Progress in understanding the metallurgy of 18% nickel maraging steels, Int. J. Mat. Res. 97 (2006) 11 pp. 15941607. 3 - R. Cozar, Traitement thermique du Marphy 17 pour arbres de turbines et de compresseurs de moteurs davions, Traitement Thermique 165-82 pp. 63-71.

Figure 2
Observation par microscopie optique et lectronique en transmission de la microstructure de lacier MLX17 vieilli 510C

X 1 000

Clich de diffraction lectronique

Champ sombre partir de (001) Prcipts de B2-NiAl

Champ sombre partir de {20.1}1

Champ sombre partir de {20.1}2

Prcipits de -Ni3Ti en btonnets orients suivant deux directions dans la matrice martensitique