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Dfinition de la combustion
La combustion est une raction chimique doxydation dun combustible (carburant) par un
comburant avec production de chaleur. Lorsque la combustion est vive, elle se traduit par une
flamme, des tincelles, voire une explosion (dflagration ou dtonation).
Combustible + Comburant
Lumire
La combustion est dite complte si la totalit du combustible est oxyde. Au contraire elle est
incomplte sil y a prsence de combustible dans les fumes.
Pour que le comburant ragisse avec le combustible, il faut une nergie dactivation fournie
par l'chauffement du frottement dans le cas de lallumette, le cble lectrique qui chauffe, ou
une autre flamme, une tincelle, llectricit, la radiation, la pression qui permettront
toujours une augmentation de la temprature. De faon symbolique, lassociation des trois
lments savoir : combustible, comburant et nergie dactivation est reprsente par le
triangle du feu.
2.2.
Le comburant
Le comburant usuel est, le plus souvent, le dioxygne pur, de lair ou une espce chimique
riche en oxygne (ozone, peroxyde dhydrogne, acide nitrique). Il existe aussi des
comburants partiellement oxygns (F2O, Cl2O, ClO2, CO2) ou non oxygns (F, Cl, Br,
composs riches en F ou en Cl, comme ClF3). Mais ici, nous nous limiterons au cas de
combustion dans lair.
2.3.
Un combustible est une substance qui peut se combiner facilement avec loxygne selon une
raction chimique.
2.3.1. Les types de combustible
Conformment aux tats de la matire, un combustible peut tre solide, gazeux ou liquide.
Cependant, quelle que soit la nature du combustible, la raction de combustion proprement
dite ne peut avoir lieu que lorsque les ractifs sont sous forme gazeuse. Si le combustible n'est
pas l'tat gazeux, il se vaporise ou se sublime pralablement (ventuellement aprs
dcomposition chimique).
2.3.1.1.
coke ; ou
dorigines diverses : ordures mnagres, dchets industriels.
2.3.1.2.
Les combustibles gazeux sont des mlanges de plusieurs constituants hydrocarbons. Ils sont
soit dorigine naturelle (hydrocarbures naturels) ou soit dorigine artificielle (gaz de hauts
fourneaux, gaz de fours coke, gaz de gazognes, etc.).
2.3.1.3.
Les combustibles liquides sont issus de la distillation du ptrole brute. Ils peuvent tre
naturels (le ptrole) ou artificiels (mazout, fuel-oil, essence, gazoline, alcool, etc). Leur
avantage sur les combustibles solides est li leur propret, leur facilit de manutention et de
stockage [1]. Les fuel-oils et surtout le fuel-oil n2 sont les plus couramment utiliss comme
combustibles liquides dans les chaudires. Tout dabord, il est ncessaire de rchauffer le fuel.
Pour une bonne combustion, il faut pulvriser le combustible liquide le plus finement
possible. Cette pulvrisation peut tre obtenue soit par la vapeur, par lair haute pression,
mcaniquement, ou soit de faon mixte (mcanique + air).
2.3.2. Caractristiques physico-chimiques des combustibles
Certains paramtres issus des analyses aussi bien physiques que chimiques voire physicochimiques permettent de caractriser les combustibles quelle que soit leur forme.
2.3.2.1.
Les corps combustibles liquide et solide contiennent toujours le carbone (C), presque toujours
de l'hydrogne (H), et plus exceptionnellement du soufre (S). Ils peuvent galement renfermer
d'autres lments ou composs chimiques (oxygne, azote, eau etc..), ainsi que des matires
minrales non combustibles (qui se retrouvent dans les cendres), mais qui n'entrent pas
directement en jeu dans les ractions chimiques de combustion.
Quant aux combustibles gazeux, ils contiennent des composs combustibles ( H 2 ;
2.3.2.2.
La composition chimique est une caractristique importante dun combustible (elle en dfinit
sa nature). Elle est reprsente par les proportions de ses divers constituants (lments ou
composition chimiques) contenues dans une quantit dtermine du combustible, et exprimes
soit en masses par unit de masse de combustible, pour les combustibles solides ou liquides,
soit en volumes par unit de volume du combustible, pour les combustibles gazeux.
Lunit de masse est le kilogramme (kg) et lunit de volume est le mtre cube normal (
3
Nm
pression et de temprature sont normales (cest--dire 1 bar et 0C). Le tableau suivant fournit
la composition lmentaire en pourcentage de masse des combustibles liquides courants.
Fioul domestique
%C
86,4
%S
0,2
%H
13,4
%O
2
%N
0,8
Fioul lourd N1
Fioul lourds N2
2.3.2.3.
87,2
87,9
1,9
0,9
10,5
10,8
0,7
0,7
0,4
0,4
La viscosit
La viscosit est une caractristique des combustibles liquide et gazeux qui traduit les
phnomnes de cohsion ou de frottement entre molcules, ainsi que
les
conditions
La densit
Le point dclair
Cette caractristique est beaucoup plus lie aux combustibles liquides. Le point dclair est la
temprature la plus basse laquelle un combustible liquide, sous une pression absolue de
1013 hPa, met suffisamment de vapeurs inflammables pour que celles-ci senflamment au
contact dune flamme existante, mais insuffisamment pour que la combustion amorce puisse
se poursuivre delle-mme si cette flamme est supprime.
Chaque combustible liquide a son propre point dclair aussi appel point clair ou
point dinflammabilit ou flash point qui donnera, entre autres, les limites hautes de
tempratures de stockage, de transport et de manipulation.
Le tableau suivant prsente les points dclair de quelques combustibles liquides.
La rglementation rpartit les combustibles liquides en quatre classes en fonction de leur point
dclair:
2.3.2.6.
Le point dinflammation
Le point dinflammation
liquide doit tre port pour quaprs inflammation, la combustion amorce puisse se
poursuivre delle-mme par raction en chane. Chaque combustible liquide a son propre
point dinflammation aussi appel point de combustion ou point de feu qui est
environ de 20 K suprieur au point dclair.
2.3.2.7.
La chaleur massique
La teneur en soufre
La prsence de soufre est surtout gnante en raison des missions d'anhydride sulfureux
(SO2). Il est galement une source potentielle de corrosion, si des prcautions ne sont pas
prises dans la mise en uvre des installations industrielles.
La teneur en soufre est la caractristique principale qui permet de diffrencier le fioul lourd.
On distingue donc :
-
2.3.2.9.
Le pouvoir calorifique
2.3.2.9.1. Dfinition
On appelle pouvoir calorifique la quantit de chaleur dgage par la combustion complte
dun kilogramme de combustible solide ou liquide ou dun m 3 de combustible gazeux pris la
temprature T et la pression P. Il sagit du contenu nergtique du combustible.
La chaleur ainsi libre dpend:
-
(PCS) v
( PCI ) v
o leau se retrouve
ltat vapeur.
Les pouvoirs calorifiques sont exprims en
kCal /kg
ou
kJ /kg , en
kCal /m3
kJ /m3 .
Le pouvoir calorifique peut tre dtermin par calcul et par mesure exprimentale.
2.3.2.9.2. Dtermination du pouvoir calorifique par calcul
ou
Pour le fuel :
PCS=77 ( c +3,5 h+0,27 s ) en kCal /kg .
avec :
c , h ,o ,n et s
dazote, et de soufre en %.
Pour des raisons de prventions de la corrosion ct fumes, la temprature des gaz brls est
suprieure 100C leur sortie de la chaudire. Leau produite par la combustion reste alors
sous phase vapeur. Par consquent, elle na pas cd sa chaleur latente de condensation ; ce
qui diminue la quantit de chaleur cde par les gaz brls. Nous aurons alors presque recours
au PCI. Par convention, le PCI sobtient en dduisant du
Il faut souligner quil existe, dans la littrature, de nombreuses autres relations pour le calcul
approch des pouvoirs calorifiques des combustibles partir des proportions de leurs
constituants dtermines par lanalyse lmentaire.
Pour les calculs pratiques, les relations les plus utilises pour la dtermination du PCI sont:
( o8 )2,5 w en MJ /kg
PCI=33,8 c+12 h
Dans lindustrie, gnralement, leau sort de la chemine ltat vapeur, donc seul le PCI
prsente un intrt dordre nergtique.
2.3.2.9.3. Dtermination exprimentale des pouvoirs calorifiques
a- Dtermination du pouvoir calorifique suprieur volume constant
La dtermination du pouvoir calorifique suprieur volume constant seffectue la bombe
calorimtrique par combustion dans loxygne pur sous pression, dun gramme de
combustible solide ou liquide. La quantit de chaleur dgage est utilise pour lever de T 1
T2 la temprature dun poids P deau. Lgalit des quantits de chaleur dgage et de
quantits de chaleur absorbe par leau du calorimtre permet de dterminer le pouvoir
calorifique suprieur volume constant.
b- Dtermination du pouvoir calorifique suprieur pression constante
On utilise un calorimtre circulation deau analogue un chauffe-eau. On ralise la
combustion continue du gaz dont on veut connatre le
PC
dbit fixe.
Les produits de combustion circulent dans un changeur parcouru par un dbit constant deau.
En rgime tabli, on mesure la temprature de leau lentre et la sortie de lchangeur, le
poids deau coul, le volume de gaz brl.
Lgalit des quantits de chaleur cde et absorbe permet de dterminer le pouvoir
calorifique suprieur pression constante.
Pour revenir au pouvoir calorifique infrieur pression constante
(PCI ) p
ou
PCI tout
au ( PCS) p
( o8 )
PCSp=PCSv+135 h
avec :
et
PCI
Le
(PCS) p
PCI=PCIp=PCSpQ e
La quantit de chaleur correspondante leau
Qe
o w
kCal
)
kg
kCal
)
N m3
Le tableau suivant fournit les pouvoirs calorifiques de quelques combustibles liquides usuels.
2.4.
kcal kcal
ou
ou kcal/ N m 3
kg
kg
Dans la plupart des cas, comme mentionn prcdemment, le comburant utilis est lair, plutt
que loxygne pur. La composition de lair est approximativement, en fractions molaires, 21%
doxygne, 78% dazote, et 1% dargon. Ces deux dernires substances sont supposes
inertes, et pour simplier, on considre que lair est compos de 21% doxygne et de 79%
d azote atmosphrique auquel on attribue une masse molaire ctive pour tenir compte de
la prsence dargon.
mlange doit tre adquate pour assurer des conditions favorables de combustion ;
le temps de sjour du mlange, dans la zone de combustion doit tre suffisamment
long pour assurer la combustion complte de combustible.
Les deux dernires combustions sont proscrire car elles sont dangereuses pour la sant et
posent des problmes de scurit : production de CO (imbrls gazeux) et dimbrls solides.
2.4.2.1.
La combustion thorique
2.4.2.1.1. Dfinition et quation de raction
H2O , ,
N 2 , O2 .
( 4y ) O + 7921 ( x + 4y ) N x C O + 2y H O+ 7921 ( x+ 4y ) N
C x H y + x+
(V a )
et son unit
3
est le N m d ' air /kg de combustible . Il se dtermine en connaissant la composition
lmentaire du combustible.
Les ractions chimiques lmentaires de la combustion sont :
-
Combustion du carbone :
C+O2 C O2 +Chaleur
-
Combustion du soufre :
S +O2 S O2+Chaleur
Cm H p + m+
p
p
O2 nC O2 + H O+Chaleur
4
2 2
c , h , s et o ,
22,4 c h so
+ +
en N m3 /kg
0,21 12 4 32
Ou encore :
3
Pour
la
combustion
neutre
des
combustibles
, de
CH 4 , doxygne et de
Cm H p
gazeux
dont
CO , de
H2
2.4.2.2.
1 co h2
+ +2 c h4 o2 +3,67 c m h p en N m3 /kg
0,21 2 2
La combustion oxydante
VA
N2 ,
H 2 O , ventuellement SO 2 , SO 3 , O2 .
On caractrise le plus souvent la combustion oxydante par le coefficient dexcs dair.
2.4.2.2.1. Coefficient dexcs dair et quation dune combustion oxydante
CO2 ,
Lexcs dair
air utilis
air thorique
VA V a VA
= 1
Va
Va
Le rapport
VA
Va
dfini par :
E= 1
, inverse du
C x H y + x+
Va
thorique.
2.4.3. Thermocintique de la combustion
2.4.3.1.
Enthalpie de formation
Les ractions de combustion le plus souvent, sont effectus, soit volume constant, ou soit
pression constante.
Dans une raction de combustion volume constant, le premier principe de la
thermodynamique scrit :
Qv = U=U 2 U 1
produits
n s hs
ractifs
ne h e =nC O h C O nC hC nO h O
2
On appelle cette enthalpie du dioxyde de carbone considr comme gaz parfait ltat de
rfrence, enthalpie de formation et on la dsigne par
h f 0 ( C O2
ou par
f H (C O2) .
Cette enthalpie peut-tre dtermin par des mesures ou par des calculs faisant appel la
thermodynamique statistique.
Lenthalpie du dioxyde de carbone et de toute autre molcule compose dans dautres
conditions de pression et temprature peut alors se calculer par :
0
ref p , T
h ( p ,T )=h f +( h)
Dans la plupart des cas, les ractifs et les produits ne se trouvent pas dans ltat de rfrence.
Pour les solides ou les liquides, la variation denthalpie entre ltat considr et ltat de
rfrence sobtient partir de tables thermodynamiques.
Pour les gaz, avec lhypothse de gaz parfaits, on calculera les variations laide des tables de
gaz parfaits.
Cette procdure peut sappliquer toute autre molcule compose. Des tables donnent les
enthalpies standards de formation de diverses substances.
A la temprature T =298 K , on a :
O2(g )
Espces chimiques
CO2 (g)
CH 4 (g )
f H 0
0
-393,5
-487
-285
-74,8
(en kJ .mol )
2.4.3.2.
Enthalpie de combustion
Lenthalpie de formation est particulirement utile pour lanalyse des systmes ractifs, car les
enthalpies des diverses substances peuvent sadditionner ou se soustraire. Ainsi, pour un
systme ouvert en rgime, le premier principe scrit :
W
=
Q+
produits
ns h s
ractifs
ne h e
o les n sont les dbits molaires des diverses substances. En divisant par lunit molaire de
combustible, on obtient les grandeurs par kmol
de combustible.
h
h f 0 +
ns
W
=
Q+
produits
Lenthalpie de combustion est la diffrence denthalpie entre les produits et les ractifs pour
une combustion complte temprature et pression donnes, rfre lunit de masse ou
lunit molaire de combustible.
h
0
h f +
h
h f 0 +
ns
produits
1
h RP=
ncom
2.4.3.3.
h
hf 0 +
e
ns
produits
2.4.4.1.
les cendres que lon recueille dans les foyers sous forme pulvrulente ou ltat de
mchefers;
le carbone imbrl que lon trouve dans les cendres ou les mchefers ;
les particules de fine granulomtrie (0,01 10 microns) qui se trouvent en suspension
dans les fumes et qui constituent les suies.
2.4.4.2.
Le dioxyde de carbone ( C O2
C O2
Cest un gaz incolore et inodore, plus lger que lair, combustibles et trs toxique. La
production de monoxyde de carbone a lieu dans deux cas :
-
appareil de chauffage, mauvaise ventilation dun local, incendie dans un lieu clos ) ;
le CO2 produit par la combustion se trouve au contact dune masse de charbon trs
chaude.
la vapeur deau ( H 2 O
Lhydrogne contenu dans le combustible va ragir avec loxygne pour former leau. Cette
dernire, avec leau du combustible et de lair comburant, sort comme sous forme dhumidit
dans les gaz de combustion (aux tempratures leves) ou sous forme de vapeur condense
(aux tempratures faibles).
Lazote ( N 2
Lazote est le principal constituant de lair. Ce gaz incolore, inodore et insipide est fourni la
combustion comme une part de lair mais nintervient pas directement dans le processus de
combustion. Il agit comme un compos dempierrement et un porteur de la chaleur perdue et
est encore rejet dans latmosphre. Cependant, de faibles quantits dazote rejetes de lair
de combustion sont, ensemble avec lazote rejet du combustible, responsable de la formation
de dangereux oxydes dazote.
Le dioxyde de soufre ( S O2
Le dioxyde de soufre est un gaz incolore, toxique et avec une odeur piquante. Il est form lors
de la combustion du soufre qui est prsent dans le combustible. Avec de leau ou de
condensat, lacide sulfureux ( H 2 S O3 ) et lacide sulfurique ( H 2 S O4 ) sont forms,
lesquels des deux sont responsables des pluies acides.
Le
S O3
rsulte de loxydation du
S O2
Loxygne ( O2
La part doxygne qui nest pas consum lors de la combustion se retrouve dans les gaz de
combustion et constitue une mesure de lefficacit de la combustion. Il est utilis pour la
dtermination des paramtres de combustion et fait aussi acte de valeur de rfrence.
N m3 de combustible gazeux.
On distingue :
Nm
fumeshumides
les
fumes
est
ltat
condens.
Il
sexprime
en
En combustion neutre :
Lorsquils subissent une combustion thorique, le pouvoir fumigne sur fumes humides des
combustibles solides et liquides est donne par la relation :
V f =22,4
( 12c + h2 + 28n + 32s )+3,76 22,4 ( 12c + h4 32o + 32s )+ 22,4 18w
c ,
h ,
s ,
n ,
et
m
c h +c o2 +n 2+0,792 V a
2 m p
h2 ,
co ,
H2 ,
c o2 , n2 et c m h p
CO , N 2 , et Cm H p
du combustible ;
Va
CO ,
combustible.
En combustion oxydante
En combustion oxydante, les pouvoirs fumignes respectivement sur fumes humides est et
sur fumes sches sont donnes par :
VF=( + 1).V f
VF ' =( +1).V f
o
Vf
et
'
2.4.5.1.
Les concentrations des gaz de combustion peuvent tre dtermines soit analytiquement ou
soit partir des appareils dnomms analyseurs de fume .
2.4.5.1.1. Mthode analytique
La composition des gaz de combustion est souvent donne pour un chantillon de fumes
sches. Les paramtres recherchs sont les teneurs en volume de fumes respectives de
dioxyde de carbone, doxygne, de dioxyde de soufre et dazote dsignes respectivement par
CO , O , SO et N . Ces teneurs varient selon lexcs dair et sont donnes par :
2
CO =
2
O =
2
N =
2
V CO
( 1+ ) . V f
VO
'
( 1+ ) .V f
SO =
2
V SO
'
( 1+ ) . V f
VN
'
(1+ ) .V f
'
En connaissant la teneur en
Vf
'
Va
CO2 max CO
CO
Vf
Va
'
La teneur en
O2
dair ou que celui-ci est infini (phase de pr-ventilation par exemple). En connaissant de
O2 des fumes sches dun combustible donn, on peut calculer lexcs
mme la teneur en
Vf
'
Va
CO
21 CO
O2 et en
CO2
79 O
[ 0,21(100CO )] O
2
les mthodes chimiques : ce sont des mthodes utilises dans les premiers dtecteurs
de gaz. Dans un tube dtecteur, on fait circuler le gaz analyser au contact dun ou
plusieurs ractifs et on dduit la composition du gaz en fonction de la couleur qui sest
dveloppe (en gnral sur une mme longueur d'onde). La concentration de gaz se lit
linterface entre la zone colore et la zone non colore. A lentre du tube, on trouve
-