Hubert RICHARD
Professeur lE.N.S.I.A.
1, avenue des olympiades
91744 MASSY CEDEX
Tl. : 01 69 93 50 25
Quand nous flairons un produit alimentaire, nous aspirons par le nez une portion
d'air qui environne le produit et se trouve ainsi charg en composs odorants; la
perception recueillie par l'pithlium olfactif est assez diffrente de celle obtenue lorsque
l'aliment est plac dans la bouche o le produit alimentaire est port la temprature de la
cavit buccale et subit une mastication, source de ractions enzymatiques. En fait, la
composition de la phase gazeuse lintrieur de la cavit buccale se trouve modifie par
rapport celle de l'air environnant le mme produit non ingr. Ces deux atmosphres
gazeuses, quand elles atteignent l'pithlium olfactif par voie directe lors du flairage ou par
voie indirecte, dite rtronasale, lors de l'ingestion de l'aliment donnent naissance deux
perceptions diffrentes : l'odeur dans le premier cas et l'arme dans le second. Notons
que l'arme est une des perceptions olfacto-gustatives, dont l'ensemble est dsign sous
le nom de flaveur, terme qui regroupe la saveur, l'astringence, la pseudo-chaleur et
l'arme.
Les constituants des armes sont des molcules simples, de faible masse
molculaire (M < 400 daltons) et dont la tension de vapeur la pression atmosphrique et
la temprature ambiante est suffisamment leve pour qu'elles se retrouvent en partie
l'tat de vapeur dans l'atmosphre gazeuse et puissent au contact de la muqueuse
olfactive provoquer un stimulus.
H. RICHARD Armes 3
Parmi cette multitude de constituants, certains jouent un rle privilgi, car ils
reprsentent eux seuls la note olfactive du produit alimentaire, ce sont les "composs
caractristiques de l'arme du produit" ou "character impact compounds" en anglais.
1.- Un seul compos donne la note aromatique typique du produit alimentaire, ou apporte
une odeur indsirable (off-flavor en anglais) : l-menthol de la menthe poivre, l-carvone de
la menthe crpue, eugnol du clou de girofle, trans-2,cis-4-dcadinoate d'thyle de la
poire, cuminaldhyde du cumin, anthole de l'anis, du fenouil ou de la badiane,
benzaldhyde de l'amande amre, cinnamaldhyde de la cannelle, vanilline de la vanille,
estragole de l'estragon responsable de la note anise de cet aromate, gosmine typique
de l'odeur dsagrable de terre que l'on retrouve dans la betterave, scatole et son odeur
fcale, trichloro-2,2,4-anisole odeur de moisi, etc...
H. RICHARD Armes 4
Hydrocarbures terpniques
Alcools
OH
OH
OH
OH
OH
OHC
O O OHC
CHO
Camphre Carvone Cinnamaldhyde Cuminaldhyde Granial Nral
CHO
O
O O
O O
O
O O
O
Actate de butyle Actate d' iso -amyle
Caproate d'allyle
(Pomme) (Banane)
(Odeur d'ananas)
OC2H 5
OCOCH3
trans , cis decadin-2,4 oate d'thyle
(Poire) Actate de linalyle
(Odeur de bergamote)
O O O
O O O
CO O O
O O ( CH 2 ) 14 O
Decanolide-5
(Odeur de pche)
Pentadecanolide-15 Sedanolide
(Racine d'Anglique) (Cleri)
3.- Aucun des composs chimiques volatils identifis dans un produit ne semble participer
la note caractristique. En fait, c'est la conjonction de tous les composs qui donne la
perception aromatique complte du produit. Tels sont les cas du poivre et des armes de
Maillard; ce qui ne veut pas dire que nous ne trouverons pas dans un avenir proche un
compos jouant un rle clef dans ces flaveurs
H. RICHARD Armes 6
O
H3CO
OH OCH3
OH OCH3
HO O SH
O CHO
O O O
O
O
OH O O N
O H
N N N
N S S S
OCH3 O
Actyl-2 pyridine Iso -butyl-2 Actyl-5 thiazole Dimthyl-2,4, thyl-5 thiazole
(Crote de pain) thiazole (Tomate) (Viande grille) (Odeur de viande, foie)
O
N S S
S
O S S
S
Lenthionine
Butyl-5 oxazole Mthyl-2 propyl-4 oxathiane-1,3
(Champignon)
(Bacon) (Note de fruits tropicaux)
N N N OCH3
N N N
N OCH3 N OCH3
S S
N N
Larme de fromage. Les notes caractristiques sont donnes par des composs
suivants : l'oct-1-en-3-ol (champignon), le 2-phnylthanol et le phnylactaldhyde (note
florale), le 1,6-dimthoxybenzne et l'ester mthylique de l'acide cinnamique (note de
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SH SH
S
S
O Disulfure de dimthyle
(Choux)
p -menthn-1 thiol-8 trans -mercapto-8 p -menthanone-3
(Note de pamplemousse) (Feuille de Buchu, Odeur de cassis)
S
S OH
S S CHO
S
Trisulfure de dimthyle Mthylthio-3 propanal Mthylthio-3 hexanol
(Choux, broccoli) (Pomme de terre) (Fruit de la passion)
CHO OCH3
COOCH3 Cl Cl
HO O HS
N
O
S Glucose
Moutarde et raifort R C
N OSO 2O - K+
Quand R est :
CH 2
CH 2
CH2
HO
Sinalbine Sinigrine Gluconasturtiin
(Moutarde) (Moutarde (Raifort)
et raifort)
Piprine O
Poivre
O N
Pipranine O Pipryline
O O
O O
N N
O O
H
Gingembre O
O O
CH3 O CH3 O
(CH2) n-CH3 (CH2) n-CH3
HO HO
Gingrols Shogaols
O Piment O
CH3O CH3 O
N
HO HO H
Zingrone Capsacine
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Ces seuils sont tirs de louvrage de MAARSE (1991) et ont t dtermins dans
leau 20C et exprims en ppb (g/L ou (g/kg, ou mg/tonne).
COMPOSS SEUILS
Ethanol 53.000
Thymol 1.700
Ethylamine 1.600
4-thylphnol 1.000
-pinne 1.000
Nootkatone 800
-terpinol 300
Lenthionine 270
Limonne 210
5-dodcanolide 160
-pinne 140
4-hydroxy-3-mthoxybenzaldhyde 100 - 4.000
(Z) 3-hexnol 70
4-nonanolide 65
Butanoate dthyle 59
3-hydroxy-2-butanone (Actone) 55
3-octanone 50
Citral 41
Myristicine 25
N-mthyl anthranylate de mthyle 20
2-actyl-pyridine 19
3-octanol 18
(E) 2-hexnal 17
Actyl-2 thiazole 10
2-mthoxy-4-vinyl-phnol 10
Actate dthyle 8,5
2,3-butanedione 6,5 - 7
Eugnol 6
Propionate dthyle 5
Phnylactaldhyde 4
Linalol 3,8 - 6
-sinensal 3,8 110
Isopropyl-2 thiazole 3,5
1-octn-3-ol 1,4 - 10
-ionone 0,4
Sulfure de dimthyle 0,33
Disulfure de dimthyle 0,2
Furanol 0,04
Msifuranne 0,03
Gosmine 0,02
(E,Z) 2,6-nonadinal 0,01
-ionone 0,007
1-octn-3-one 0,005 - 0,09
Trisulfure de dimthyle 0,003
-damascnone 0,002
2-isopropyl-3-mthoxy-pyrazine 0,002
1-p-menthn-8-thiol 0,0001
2,4,6-trichloro-anisole 0,00005
Par ailleurs, selon leur nature chimique, les substances organiques volatiles
prsentent des seuils extrmement diffrents qui dpendent en outre du milieu dans
lequel elles sont disperses (Tableau 1). Signalons par ailleurs, qu'il existe de grandes
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diffrences de sensibilit d'un individu l'autre et que quelques personnes peuvent mme
tre incapables de dtecter certaines odeurs; tel est le cas de l'anosmie la l-carvone,
compos prsent dans les essences de menthe crpue et responsable de l'odeur
caractristique de cette plante, que 8% de la population ne peroit pas.
Enfin mentionnons que dans le domaine des odeurs et des parfums, si nous
sommes capables, aprs entranement, de discriminer environ 10.000 odeurs, nous
faisons preuve de limites dconcertantes pour les dcrire.
Dans cette catgorie, on retrouve toutes les prparations aromatiques obtenues par
traitement thermique d'un mlange de prcurseurs ou de produits du bois. Ce sont donc
des armes rsultant de ractions de Maillard ou de ractions de caramlisation ou de
ractions de pyrolyse (arme de fume). Selon les prcurseurs et les conditions
opratoires, on pourra fabriquer une infinit d'armes de composition plus ou moins bien
connue. Signalons que la littrature scientifique regorge de brevets sur la production
d'armes de viande partir de ractions de Maillard. La grande majorit des composs
volatils qui constituent les armes de Maillard sont des htrocycles, un ou plusieurs
htroatomes : furannes, pyrroles, thiazoles, pyrazines, etc... Enfin propos de ce type de
ractions, soulignons qu'elles sont l'origine des armes de caf ou de cacao produits
lors de la torrfaction des grains de caf ou des fves de cacao.
En fait, part quelques substances dont la teneur maximale admissible dans les
aliments est limite (Tableau 2), la tradition veut que l'on puisse employer les armes sans
danger.
La rglementation europenne sur les armes suscite quelques craintes chez les
industries productrices d'armes alimentaires. En effet, les diffrentes parties en prsence
ont des dsirs bien peu conciliables.
- Les firmes de l'industrie des armes souhaitent une plus grande libert dans l'utilisation
des matires premires.
- Les industries alimentaires utilisatrices d'armes rclament dlibrement du "Naturel"
s'tant mises ainsi du ct des groupements de consommateurs.
- Les pouvoirs publics, quant eux essayent de concilier les deux tendances prcdentes.
Les lgislations actuelles voluent, mais chaque pays possde sa propre lgislation, ce
qui ne simplifie pas les changes internationnaux. Dans le cadre europen, les
commissions du Conseil de l'Europe s'orientent vers la dfinition de deux catgories :
1 - Armes et substances aromatisantes naturels.
2 - Substances aromatisantes obtenues par voie de synthse et dsignes sous
lappellation arme.
Cette classe comprend les matires premires (les pices et aromates utiliss en
l'tat, mais aussi les extraits fabriqus par des moyens physico-chimiques :
- Les huiles essentielles obtenues par des moyens mcaniques ou par entranement la
vapeur d'eau (100C) (Figure 8).
Cheminement du solvant
Cheminement du vgtal
- Les produits de fractionnement obtenus partir des huiles essentielles, et olorsines
soit par des mthodes d'extraction suivies de distillation sous pression rduite soit par des
rectifications : huiles essentielles deterpenes ou disesquiterpenes, huiles essentielles
rectifies et absolues.
- Les concentrs ou extraits de fruits gnralement pteux prpars partir d'une pure
de fruit en liminant la majeure partie de la phase aqueuse.
- Les compositions ralises partir de divers extraits naturels.
- Les prparations labores que sont les armes en poudre obtenus soit par adsorption
sur un support alimentaire (cellulose, maltodextrine, amidon, gommes et saccharose) soit
par schage, atomisation, cristallisation, les armes disperss par mulsion et les armes
microencapsuls.
On distingue deux types de substances, celles qui sont identiques des composs
darme trouvs dans la nature et celles qui sont dites artificielles. Dans lancienne
lgislation franaise, les substances nature-identiques bnficiaient de la bienveillance
gnrale condition toutefois que soit mentionne clairement leur utilisation sur
l'tiquetage. Elles sont produites par voie de synthse partir de produits chimiques issus
de produits naturels. Les moyens modernes puissants de purification et de contrle
analytique permettent d'obtenir des composs de trs grande puret, dont il est ais de
dterminer la toxicit. Ces substances sont gnralement utilises en renfort soit pour
pallier une perte d'arme due au traitement technologique presque toujours de nature
thermique, soit pour masquer l'apparition d'un dfaut d'armes. Elles peuvent aussi servir
laborer des compositions complexes.
Les objectifs prioritaires d'une lgislation sur les armes devraient dans l'ordre viser
informer clairement et honntement, contrler les prix et enfin, protger contre les
risques de toxicit.
Parmi les risques alimentaires, les additifs qui font pourtant si peur, sont bien moins
dangereux que les microorganismes pathognes, les toxines naturelles ou les
contaminants (pesticides, herbicides etc...). Dans la classe des additifs, les armes et
matires aromatisantes naturelles ou artificielles, sont des produits utiliss en trs faible
quantit, des doses homopathiques et qui par consquent ne prsentent aucun danger.
Certes , il est indispensable de s'assurer de l'absence de toxicit d'un nouveau produit,
mais nest-il pas exagr de freiner le dveloppement des produits de synthse en
imposant des procdures ncessitant des recherches fort onreuses et souvent peu
justifies ?
Des statistiques publies aux U.S.A. pour l'anne 1980 signalaient que les produits
aromatiques de synthse reprsentaient environ 42% du march, contre 58% pour les
armes naturels.
Il est bien vident que l'avenir des produits de synthse identiques aux naturels ou
artificiels est trs troitement connect un problme conomique que nous pouvons
illustrer par quelques exemples.
H. RICHARD Armes 15
Cas de la vanille
Ici, que le consommateur se rassure, tout est naturel. Et pour cause : le prix des
matires premires, qui sont souvent des rcuprations de dchets, est extrmement
favorable l'laboration d'arme naturel.
Avant de conclure, je voudrais mentionner le cas des armes produits par voie
biosynthtique partir de microorganismes ou de culture de tissu. De nombreuses
recherches sont en cours, et la lgislation ne s'est pas encore penche sur leur cas. Ils
semblent cependant bnficier d'une bienveillance, car le consommateur voit dans le tissu
cultiv ou le microorganisme, un tre vivant et occulte l'aspect d'usine chimique qu'il
reprsente. Et pourtant, les problmes de toxicit des armes issus des microorganismes
ne doivent pas tre luds. En effet si un microorganisme fabrique un arme rappelant la
H. RICHARD Armes 16
pche par exemple, il ne faut pas oublier que cet arme est le rsultat d'une biosynthse
de plusieurs composs, rarement identiques ceux que l'on retrouve dans le fruit.
Comment alors ne pas se poser la question de l'inocuit des composs trangers la
pche ?
J'ai essay de souligner travers ce cours sur les armes, que la notion de
"naturel" oppos "artificiel" ou "synthtique" parat peu rationnelle. Les firmes
productrices d'armes devraient avant tout garantir l'utilisateur industriel de linnocuit des
armes vendus et informer loyalement le consommateur.
Pour conclure, je citerai la phrase parue dans un rcent numro de la revue R.I.A. et qui
prouve bien que nous glissons vers l'utilisation de plus en plus importante des produits de
syntse "Chassez l'artificiel, il revient au galop".
MAARSE H., Volatile compounds in foods and beverages. Marcel Dekker, Inc., New York,
1991, 764 p.
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