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FACULTE DE MEDECINE
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PCEM 1
Biochimie Structurale
LIPIDES
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Pr Marc Denis
1. DEFINITION ET CLASSIFICATION
1.1 Dfinition
1.2. Classification
1.2.1. Composs lipidiques simples
1.2.2. Composs lipidiques complexes
2. PROPRIETES GENERALES
2.1. Solubilit
2.2. Hydrolyse et saponification
2.3. Association des lipides
1. ACIDES GRAS
1.1. Gnralits
1.1.1. Dfinition
1.1.2. Formule gnrale
R COOH
groupement carboxylique responsable
du caractre acide
1.1.3. Classification
1.1.4. Proprits
a. Solubilit
OH O- Na +
NaOH
R C R C ple hydrophile
O chane hydrocarbone hydrophobe O
Addition :
+ I2
R CH CH (CH 2 ) n COOH R CH CH (CH 2 ) n COOH
I I
Oxydation nergique :
R COOH
R CH CH (CH 2 ) n COOH +
HOOC (CH 2 )n COOH
acide n -..........anoque
indique le caractre suffixe dsignant la fonction
linaire acide carboxylique
prfixe correspondant la indique le caractre satur
longueur de la chane
1.2.2. Conformation
1.2.3. Classification
1.2.4. Proprits
2
Nomenclature systmatique :
mono
acide n -.......... .... di noque
indique le caractre tri suffixe dsignant la fonction
linaire acide carboxylique
prfixe correspondant la
indique le caractre insatur
longueur de la chane
n os des carbones porteurs nombre de doubles
de double liaison liaisons
7 5 3
CH2 CH2 CH2 COOH
1
R CH2 CH2 CH2
6 4 2
1.3.2. Diastroisomrie
CH 2 CH 2 CH 3
HC CH 2 CH 2
H3 C
CH 2 HC
CH 2 Acide linolique
H2 C
CH 2 HC CH 2 CH 2 CH 2 CH 2
H2 C CH CH 2 CH 2 CH 2 COOH
CH 2
H2 C Acide olique
CH 2
HC CH 2 CH 2 CH 2 CH 2
CH CH 2 CH 2 CH 2 COOH
1.3.3. Classification
1.3.4. Proprits
1.4. Acides gras spciaux
1.4.1. Acides gras hydroxyls
1.4.2. Acides gras ramifis
1.4.3. Acides gras cycliques
3
2. EICOSANOIDES
2.1. Dfinition
2.2. Leucotrines
2.2.1 Structure
5
COOH
1
CH 3
20
2.2.2. Diastroisomrie
2.2.3. Classification
2.2.4. Rles physiologiques
8 O
COOH
Ex. : Leucotrine A
CH3
2.3. Prostanodes
2.3.1. Structure
COOH
1
8 6
12
15 CH 3
20
2.3.2. Diastroisomrie
2.3.3. Classification
2.3.4. Rles physiologiques
O
8 COOH
3. ALCOOLS
3.1. Gnralites
3.1.1. Dfinition
3.1.2. Classification
3.1.3. Proprits gnrales
3.2. Alcools simples
3.2.1. Glycrol
a. Structure
1
CH2 OH
HO 2 C H
3
CH2 OH
b. Stroisomrie
c. Proprits
4
3.2.2. Mso-inositol
a. Structure
OH
5
HO 6
4 OH 2
1
3 OH
OH OH plan de
symtrie
b. Stroisomrie
c. Proprits
d. Rles biologiques
3.3. Alcools gras
3.3.1. Dfinition
H2 N H3 C
+
H2 N CH 2 CH 2 OH CH CH 2 OH H3 C N CH 2 CH 2 OH
Ethanolamine HOOC Srine H3 C Choline
b. Proprits
3.4.3. Sphingosine
a. Structure
CH (CH 2 ) 12
HO CH CH CH 3
NH 2 CH
Sphingosine
CH 2 OH
b. Proprits
5
4.STEROLS
4.1. Gnralites
4.1.1. Dfinition
4.1.2. Formule gnrale
12
11 13 17
C 14
D 16
15
1 9
Noyau strane 2 10 8
3
A 5
B 7
4 6
4.1.3. Stroisomrie
a. Configuration des cycles
11
2 13 17
12
10
3
4 1
6 9 8 14 16 H
5 15
7
H
Dans les deux cas le substituant en 10 est orient vers le haut, c'est la position de rfrence
C 14
D 16
15
1 9
2 10 8
3
A 5
B 7
4 6
12
11 13 17
face suprieure
11
13 17 C 14
D 16
2 12
10 15
4 1 14 16
3 6 9 8 1 9
5 15
7 2 10 8
face infrieure A B
3 5 7
Le substituant en 10 est orient vers le haut, c'est 4 6
la position de rfrence
6
4.1.4. Classification
18
18 1 CH3 en 13 Estradiol
Noyau
estrane
19 1 CH3 en 10 Testostrone
Noyau 1 CH3 en 13 19
androstane
21
21 1 CH3 en 10 20
Progestrone
Noyau 1 CH3 en 13 Cortisol
prgnane 1 maillon dicarbon en 17 Aldostrone
24 1 CH3 en 10 22
Acides
Noyau 1 CH3 en 13 23 24 biliaires
cholane 1 chane ramifie 5 C en
17
27 1 CH3 en 10 Cholestrol
Noyau 1 CH3 en 13 26 Vitamine D
cholestane 1 chane ramifie 8 C en 25
17 27
27
HO
b. Proprits
c. Classification
d. Rles biologiques
7
4.2.2. Acides biliaires
a. Formule gnrale
21
22
24
20
12 23
COOH
3 7
b. Proprits
21
22
20 24
23
COOH + NH2-CH2-COOH J CO-NH-CH2-COOH
c. Classification
d. Proprits
OH
17
Estradiol
3
HO
b. Proprits
c. Rle biologique
4.3.2. Progestagnes
a. Structure
O
20
CH 3
21
17
Progestrone
3
O 5
4
b. Rle biologique
8
4.3.3. Andrognes
a. Structure
OH
17
Testostrone
3
5
O 4
b. Rle biologique
20 CH 2 OH
HO OH
17
Cortisol 11
O 5
4
b. Rle biologique
4.4.2. Minralocorticoides
a. Structure
O
CHO
18 20 CH 2 OH
HO 21
11 17
Aldostrone
3
5
O
b. Rle biologique
25
H2 C
9 9 HO
1
10
3
HO 1,25 DHCC
Cholcalcifrol CH 2 CH 2
10
3 1
HO HO OH
b. Rle biologique
9
5. GLYCEROLIPIDES
5.1. Glycrides ou acylglycerols
5.1.1. Dfinition
CH 2 OH
glycrol CHOH
+ CH 2 O CO (CH 2 ) n CH 3
CH 2 OH
CHOH
acide gras monoacylglycrol ou
HOOC (CH 2 ) n CH 3 CH 2 OH monoglycride
5.1.2. Structures
a. Les monoglycrides
O CO
CH3
HO
OH -monoacylglycrol
OH
CO O
H3 C OH
-monoacylglycrol
b. Les diglycrides
O CO
CH3
HO
O CO
CH3
' - diacylglycrol
O CO
CH3
CO O
H 3C OH
- diacylglycrol
c. Les triglycrides
O CO
CH3
CO O
H 3C
O CO
CH 3
triacylglycrol
10
5.2. Glycrophospholipides
5.2.1. Dfinition
5.2.2. Formule gnrale et classification
CH 2 O CO (CH2 ) CH 3
n
H 3C (CH2 ) n CO O CH
H Acide phosphatidique
CH 2 O P O {
X Glycrophospholipides
O OH
ou phosphatidyl X
5.2.3. Proprits
Les chanes aliphatiques se
disposent du mme cot,
l'oppos du ple hydrophile. partie hydrophobe
P X
ple hydrophile
polaire
Phospholipase A Phospholipase A2
1
CO O
H3 C O
CO O
H3 C
OPOX
OH
Phospholipase C Phospholipase D
R1 - CO - O
R2 - CO - O O
OPO
OH
- Diphospho et triphosphoinositides
b. Phosphatidylcholines
11
c. Phosphatidylglycrols
CO O
H3 C
CO O
H3 C
P
glycrol des acides
glycrol
phosphatidiques
P
CO O
H3 C CO O
H3 C
c. Lysophosphoglycrides
CO O
H3 C
HO
P X
12
6. SPHINGOLIPIDES
CH (CH 2 )12 CH 3
HO CH CH
H3 C (CH 2 ) n CO NH CH
CH 2 OH Cramide
CO O ANALOGIE STRUCTURALE
H 3C ENTRE GLYCRIDE ET
CO O
H 3C CRAMIDE.
OH (le OH estrifi par l'acide
-diacylglycrol
phosphorique est entour)
HO
CH 3
NH CO
HO CH 3
acylsphingosine ou cramide
6.1. Sphingophospholipides
6.1.1. Dfinition
HO
liaisons ester CH 3
NH CO
X OP O CH 3
ple hydrophile
O OH polaire
6.1.2. Classification
NATURE DE X COMPOSES
choline choline sphingomylines
thanolamine thanolamine sphingomylines
6.1.3. Proprits
6.1.4. Rle physiologique
6.2. Sphingosidolipides
6.2.1. Dfinition
Ex. : glucosylcramide
HO
CH3
NH CO
HOH 2 C CH 3
O
O
liaison osidique
13
6.2.2. Classification
NATURE DES SUCRES TYPE DE
SPHINGOSIDOLIPIDE
D galactose Galactosyl cramide
un seul sucre D glucose Glucosyl cramide
D galactose 3 sulfate Crbrosulfatides
galactose, glucose et
plusieurs sucres N actylosamines
} Oligosido cramides
idem + acides sialiques Gangliosides
6.2.3. Proprits
6.2.4. Exemples
a. Cramide ttrahexosides
b. Cramide polyhexosides
CERAMIDE
c. Gangliosides
Ex. : GM1
gal 1 3 gal Nac 1 4 gal 1 4 glu 1 1 CER
3
2
NANA
14
7. COMPOSES POLYISOPRENOIDES
7.1. Gnralites
7.1.1. Dfinition
7.1.2. Formule gnrale
CH 3 Isoprne
C CH 2
H 2C CH
Chane diterpne en C 20
x4
Isoprne
7.1.3. Classification
NOMBRE COMPOSES
NOMENCLATURE D'ISOPRENES QUI EN DERIVENT
Monoterpnes 2 Graniol C 10
Sesquiterpnes 3 Farnsol C 15
Diterpnes 4 Phytol C 20
Triterpnes 6 Squalne C 30
Ttraterpnes 8 Carotne C 40
-carotne
- CH 2 OH rtinol ou vitamine A
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15 - CHO rtinal
4 - COOH acide rtinoque
3 1
2
Vitamine A et drivs (tout trans)
7.2.1. Structure
7.2.2. Conformation
7.2.3. Classification
a. Carotnodes
b. Drivs de la vitamine A
7.2.4. Proprits et rles biologiques
p diphnol
HOCH 2 CH (CH 2 ) 3 (CH 2 ) 3 (CH 2 ) 3 CH 3
C CH CH CH
HO OH Phytol
CH 3 CH 3 CH 3 CH 3
15
7.3.2. Proprits noyau chromane
substitu
CH 2 CH H 2C CH 2
C +2H C
O O HO O
CH 3
-2H CH 3
7.3.3. Classification
SUBSTITUANTS DU p DIPHENOL CHAINE LATERALE
Phylloquinone 1 mthyl ( CH3) 4 isoprnes dont les trois
1 cycle aromatique en C 6 derniers sont saturs
Tocoquinone 3 mthyl ( CH3) 4 isoprnes dont les trois
derniers sont saturs
Ubiquinones 1 mthyl ( CH3) variable (10 isoprnes tous
2 mthoxy ( OCH3) insaturs pour le CoE Q10)
CH3 CH 2 CH H
C CH
3
O O CH 3 CH 3
Phylloquinone
CH 3 CH 2 CH H
C CH
3
O O CH 3 CH 3
CH 3 CH 3 Tocoquinone
CH 3 CH 2 CH CH H
C C
9
O O CH 3 CH 3
16
ANALYSE DES LIPIDES
CH 2 O CO R CH 2 OH
+ 3 KOH
R CO OCH CHOH + 3 R COOK
CH 2 O CO R CH 2 OH
+ I2
R CH CH (CH 2 ) n COOH R CH CH (CH 2 ) n COOH
I I
3.6. Oxydation
R COOH
R CH CH (CH 2 ) n COOH +
HOOC (CH 2 ) n COOH
17
FILIATION DES LIPIDES
ACIDES
ACIDES GRAS
GRAS RR COOH
COOH
(gnralement
(gnralement nombre pair de
nombre pair de C)
C)
ACIDES
ACIDES GRAS
GRAS RR
COOH
COOH
(gnralement
(gnralement nombre pair de
nombre pair de C)
C)
18
LIPIDES PROVENANT DU GROUPt
ISOPRENYL
19
LIPIDES COMPOSES
ACIDE GRAS
LIAISON OSIDIQUE
TRIGLYCERIDES
HYDROPHOBIE
AMPHIPHILIE
Hydrophobe Amphiphile
Structure
hydrocarbone X P HO Queue
Tte hydrophobe
polaire
-OOC
20