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Biochimie Pcem1 Glucides PDF
Biochimie Pcem1 Glucides PDF
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65
Les pictogrammes
Des commentaires pédagogiques vous accompagnent dans le cours.
Ils sont identifiés par deux pictogrammes.
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Chaque chapitre propose de nombreux QCM e pour s T
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1,36
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ur DG
al
nc po it 100.10 –6e aux rapp de DG’°.
or
= + 0, , donc 10 –4 ts des
26. . Cec
i
vous familiariser à ce type d’épreuve.
295
Les corrigés
Tous les QCM sont intégralement
corrigés et commentés.
XI
Avant-propos
XII
Partie 1
Les glucides
Plan Objectifs
Cours • Connaître les deux familles
1 Représentations et formules des sucres de monosaccharides
2 Les formes linéaires • Maîtriser la représentation de Fischer
3 L’épimérie des sucres
• Connaître les différentes formes
Synthèse d’isoméries liées aux sucres
Exercices et QCM
Corrigés
Cours
1. Cette formule brute explique que les sucres ont été longtemps appelés hydrates de carbone.
2. La classe d’une fonction s’identifie en observant le carbone porteur de la fonction et en comptant à
combien d’autres atomes de carbone il est lié (par exemple, s’il est lié à deux carbones, le composé
est secondaire).
2
Représentation des monosaccharides • 1
Les oses ont une fonction réductrice qui est une fonction carbonylée :
• aldéhydique : les sucres sont des aldoses ;
• cétonique : les sucres sont alors des cétoses.
Si un aldose et un cétose possèdent la même formule brute, ils sont alors isomères de
fonction.
3
1 • Représentation des monosaccharides
Remarque
Nous verrons une autre représentation des sucres lorsque ceux-ci subissent une
cyclisation.
Le chef de file des sucres de la série D est le D-glycéraldéhyde (Fig. 1.2). L’obtention
des autres aldoses se fait en ajoutant un carbone juste après la fonction réductrice
(Fig. 1.4).
Lorsque la molécule possède n C*1, il existe 2n isomères. Inclus parmi les 2n, il y a
les isomères de la série D et ceux de la série L (Fig. 1.5).
1 1 1 1
CHO CHO CHO CHO
H 2 HO 2
2 2
H OH HO H
HO 3 3
H 3 3
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
I II
Les aldoses les plus importants sont les aldohexoses. Ils possèdent donc 4 carbones
asymétriques, ce qui donne 24 = 16 stéréoisomères. 8 sont de la série D, et 8 de la
série L. Parmi les 8 stéréoisomères de la série D, l’un correspond au D-glucose.
Remarque
La synthèse de Kiliami Fischer permet de passer d’un ose à 1 carbone à un ose à
(n + 1) carbone en utilisant l’acide cyanhydrique. Ainsi, à chaque étape, on ajoute
un carbone asymétrique.
4
Représentation des monosaccharides • 1
La DHA n’est pas un sucre. Elle ne peut appartenir à une série, puisqu’elle ne
possède pas de carbone asymétrique (C.Q.F.D.).
Comme pour les aldoses, les cétohexoses sont les plus importants. Ils possèdent 3 C
asymétriques, ce qui donne 23 = 8 stéréoisomères. 4 sont de la série D et 4 de la
série L. Parmi les 4 de la série D, l’un correspond au D-fructose.
Ce sucre a la particularité d’être utilisé comme source d’énergie par les cellules
gonadiques. On le trouve donc aussi bien dans les fruits que dans les spermatozoïdes.
3. L’ÉPIMÉRIE
Lorsque deux sucres ne diffèrent que par la configuration d’un seul carbone asymé-
trique, c’est-à-dire par la position d’un hydroxyle, on dit que ces deux sucres sont
des épimères. L’épimérie est donc une forme d’isomérie (Fig. 1.3).
O O
HO H H OH
HO H HO H
H OH H OH
H OH H OH
© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit.
OH OH
D- mannose D-glucose
Remarque
La filiation des sucres s’arrête aux hexoses, mais on connaît des cas rares
d’heptoses chez certains microorganismes bactériens, entrant dans la constitution
de lipopolysacharides (cf. Chap. 6).
5
1 • Représentation des monosaccharides
D-(+)Glycéraldéhyde
D-(-)Erythrose D-(-)Thréose
O
Dihydroxy-acétone
D-Erythrulose
O O
Figure 1.5 Filiation de la série D
des cétoses.
D-Ribulose D-Xylulose
O O O O
6
Représentation des monosaccharides • 1
Synthèse
Je sais définir Je connais
• Monosaccharide • Les séries D et L des sucres
• Aldoses et cétoses • Le nombre de stéréoisomères d’un sucre
• Carbone asymétrique • Les caractéristiques des aldohexoses
• Stéréoisomère et des cétohexoses
• Epimère • Quelques sucres dont le glucose
et le fructose
Je sais
• Calculer le nombre de stéréoisomères d’un sucre à partir de sa formule semi-développée
• Nommer un sucre à partir de sa formule de Fischer
Exercices
3 Expliquer pourquoi les sucres sont des molécules très polaires. Quelle conséquence
majeure présente cette caractéristique au niveau physiologique ?
4 Faire apparaître les carbones asymétriques sur la molécule de fructose et sur celle
de glucose.
5
© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit.
7
1 • Représentation des monosaccharides
O H OH
H OH
H OH HO H
H OH
HO H HO H
OH
H OH H OH
OH OH
2 Laquelle (lesquelles) des affirmations suivantes relatives au glucose est (sont) exacte(s) ?
❒ a. C’est un cétohexose.
❒ b. Il est le carburant essentiel des cellules animales.
❒ c. Il possède trois carbones asymétriques.
❒ d. Il possède une fonction acétalique.
❒ e. À l’état libre dans les cellules, il n’est jamais phosphorylé.
❒ f. Il est très soluble dans le sang.
8
Représentation des monosaccharides • 1
9
1 • Représentation des monosaccharides
O
❒ a. 1
❒ b. 2 H OH
❒ c. 4 H OH
❒ d. 8
❒ e. 16
OH
10 Parmi les propositions suivantes concernant le glucose, laquelle (lesquelles) est (sont)
exacte(s) ?
❒ a. Il contient une fonction alcool de plus sous forme linéaire que sous forme
cyclique.
❒ b. Il peut colorer la liqueur de Fehling.
❒ c. Il est phosphorylé dès son entrée dans la cellule.
❒ d. C’est l’épimère en C2 du galactose.
❒ e. En solution aqueuse, il se cyclise en formant un cycle à six carbones.
10
Représentation des monosaccharides • 1
Corrigés
Exercices
1 Les hydroxyles portés par les carbones 2 et 4.
2 Une fonction cétone sur le carbone 2, deux fonctions alcools primaires sur les
carbones 1 et 6, trois fonctions alcools secondaires sur les carbones 3, 4 et 5.
Cette question peut comporter un piège car nous verrons plus loin que les sucres
peuvent se cycliser, et donc vont modifier les fonctions chimiques qui permettent
la cyclisation ; c’est pourquoi si l’intitulé de la question parle de sucre cyclisé ou
en solution aqueuse, il faudra tenir compte de ces modifications (Chap. 2).
❒ d. Ils sont bien isomères, mais épimères. Pour être isomères de fonction, il
aurait fallu par exemple que l’un soit un aldose et l’autre un cétose (deux
fonctions chimiques différentes).
❒ e. Ce sont les précurseurs des sucres à nombre d’atomes de carbones plus élevé,
mais eux-mêmes ne peuvent entrer dans la composition d’un polysaccharide.
2 ❒ a. C’est un aldohexose.
✓
❒ b.
❒ c. Il possède sous sa forme linéaire quatre carbones asymétriques.
❒ d. Même cyclisé, la fonction nouvellement formée est une fonction hémi-
acétalique (cf. Chap. 2).
11
1 • Représentation des monosaccharides
3 ✓
❒ a.
❒ b. Douze atomes d’hydrogène.
✓
❒ c.
✓
❒ d. L’insuline possède une action hypoglycémiante.
❒ e. Sa masse est de l’ordre de 180 daltons.
❒ f. Il donne bien un précipité rouge brique avec la liqueur de Fehling à chaud,
mais il s’agit d’une réduction.
4 ❒ a. Il s’agit du fructose.
✓
❒ b. Le premier est un cétohexose, le second un aldohexose.
✓
❒ c.
❒ d. Ils sont épimères en C4.
❒ e. Il circule à l’état non phosphorylé dans le sang ; par contre il est phosphorylé
dans la cellule ce qui lui permet de ne plus ressortir, mais également de
rentrer dans les chaînes métaboliques.
6 ❒ a. La fonction cétone ne peut être en bout de chaîne, car dans ce cas il s’agit
d’une fonction aldéhyde, et le sucre fait alors partie du groupe des aldoses.
✓ b. Les aldohexoses linéaires possèdent bien quatre carbones asymétriques, soit
❒
24 stéréo-isomères.
❒ c. L’atome de carbone qui possède la même configuration que celui du D-glycér-
aldéhyde est le plus éloigné de l’atome de carbone porteur du groupe
carbonyle.
✓ d. Il s’agit respectivement des précurseurs des aldoses et des cétoses.
❒
❒ e. Il n’y a pas d’oses simples ramifiés, ils sont donc toujours non ramifiés.
7 ❒ a. C’est un aldohexose.
❒ b. C’est également un aldohexose.
✓
❒ c.
✓
❒ d.
✓
❒ e.
12
Représentation des monosaccharides • 1
8 ✓
❒ a.
❒ b. Ils diffèrent par la configuration de deux carbones, et non pas d’un seul.
❒ c. Elle n’a pas de carbone asymétrique.
❒ d. Ces molécules sont parfaitement hydrophiles grâce à un nombre très
important d’atomes d’oxygène.
❒ e. D’une part, les oses ne sont pas tous cyclisés, et d’autre part, les cétoses se
cyclisent en formant une fonction hémicétalique.
✓ f. On peut par exemple parler des hexoses pour les oses à six carbones. On
❒
peut aussi classer les oses par leur fonction réductrice (aldoses ou cétoses).
9 Ce composé présente deux carbones asymétriques correspondants aux carbones 3
et 4, puisque les carbones 1 et 5 portent deux hydrogènes, et que le carbone 2 porte
la fonction cétone. Il possède donc 22 stéréo-isomères, soit quatre au total.
✓ a. La fonction alcool du carbone 5 a été engagée dans la formation du cycle,
10 ❒
et le groupement hydroxyle qui est apparu sur le carbone 1 n’est pas une
fonction alcool mais fait partie de la fonction hémiacétalique.
✓
❒ b. Le glucose, présentant un caractère réducteur, peut former un précipité rouge
brique avec la liqueur de Fehling1 bleue à l’origine.
✓
❒ c.
❒ d. Il est bien l’épimère du galactose, mais en C4.
❒ e. Le cycle contient cinq atomes de carbone et un atome d’oxygène.
✓ a.
11 ❒
❒ b. Tous les monosaccharides sont réducteurs.
❒ c. Il s’agit de l’ion Cuivre II Cu2+.
✓ d. Le glucose et le fructose ont la même formule brute. Ils sont isomères de
❒
fonction.
✓ e. On trouve évidemment du fructose dans les plantes et les fruits (c’est
❒
d’ailleurs de là qu’il a pris son nom), mais également dans le sperme où il
sert de carburant aux spermatozoïdes lorsqu’ils se trouvent dans les voies
génitales.
✓ f. Il fut d’abord appelé lévulose car ce sucre était lévogyre.
❒
© Dunod – La photocopie non autorisée est un délit.
1. La liqueur de Fehling contient un complexe du cuivre de couleur bleue, qui en présence d’un sucre
réducteur forme un oxyde de cuivre Cu2O de couleur rouge.
13