Thermodynamique ➣ Variations négligeables de U, transfert thermique Q négligeable : ∆(E c,macro + Ep,ext ) = W .

On retrouve... le théorème de l’énergie mécanique2 .

2. E et U sont des fonctions d’état :
Les deux premiers principes
➤ Leur variation au cours d’une transformation ne dépend que de l’état initial et de l’état final ;
elle est indépendante du chemin suivi.

Extraits de rapports de jury : Énoncer correctement le premier et le second principe relève assez souvent ➤ Une transformation est dite cyclique si l’état initial est égal à l’état final. Pour un cycle, on a
de l’exploit. Il faut être capable de démontrer l’inégalité de Clausius. donc ∆U = 0.
➤ Les grandeurs W et Q ne sont pas des variations d’énergie, mais des quantités d’énergie échan-
gées entre deux états. Elles dépendent du chemin suivi entre deux états donnés.
Bilan d’une grandeur extensive
Une grandeur extensive est relative au système entier et additive lors de la réunion de deux systèmes
Le second principe
disjoints. Exemples : masse, volume, charge électrique.
Une grandeur intensive est définie en un point du système et indépendante de la quantité de matière Le second principe est un principe d’évolution :
contenue dans le système. Exemples : pression, température, masse volumique, potentiel électrique. 1. L’entropie d’un système est une grandeur extensive non conservative, avec S prod Ê 0,
Le rapport de deux grandeurs extensives est intensif. l’égalité correspondant au cas limite des transformations réversibles.
La variation ∆X d’une grandeur extensive X d’un système entre deux instants peut s’écrire sous la 2. L’entropie d’un système est une fonction d’état.
forme générale
∆X = X éch + X prod , Développons : 1. L’entropie est non conservative :
➤ Le second principe sous forme de bilan s’écrit
où X éch est la quantité de X échangée avec l’extérieur et X prod est la quantité de X produite au sein du
système. ∆S = S éch + S prod .
➤ Les termes X éch et X prod sont algébriques ; par convention, ils sont positifs si la grandeur X est
effectivement reçue par le système. ➤ Le terme d’échange est relié au transfert thermique reçu par le système :
➤ Un système thermodynamique est défini par une frontière. Le terme d’échange correspond à ➥ Pour une transformation adiabatique3 : S éch = 0.
un transfert de X à travers cette frontière. l’entropie d’un système isolé — ou calorifugé — ne peut que croître : ∆S = S prod Ê 0.
Une grandeur extensive est dite conservative si X prod = 0 en toutes circonstances. ➥ L’entropie permet de définir la flèche du temps, c’est-à-dire l’orientation du temps du
On a alors ∆X = X éch . passé vers le futur, par le signe du terme de production d’entropie.
Q
➥ Pour une transformation monotherme : S éch = , où Ts est la température de la source
Le premier principe de chaleur.
Ts

Le premier principe est un principe de conservation : X n Q

i
➥ Pour une transformation polytherme : S éch = , où Ts,i est la température de la i -ième
1. L’énergie d’un système est une grandeur extensive conservative. i =1 Ts,i
source de chaleur.
2. L’énergie d’un système est une fonction d’état.
2. S est une fonction d’état :
Développons :
1. Conservation de l’énergie : ➤ Sa variation au cours d’une transformation ne dépend que de l’état initial et de l’état final ; elle
est indépendant du chemin suivi.
➤ On a Eprod = 0 en toutes circonstances, et le bilan général s’écrit ∆E = E éch .
➤ Il existe deux modes de transfert d’énergie avec l’extérieur : le travail W et le transfert ther- ➤ Une transformation est dite cyclique si l’état initial est égal à l’état final. Pour un cycle, on a
mique Q. On a donc E éch = W +Q. Le bilan devient ∆E = W +Q. donc ∆S = 0.

➤ On définit l’énergie interne U du système par E = U + E c,macro + Ep,ext , où Ec,macro est l’énergie ➤ Dans le cas d’une transformation cyclique polytherme, on retrouve l’inégalité de Clausius :
cinétique macroscopique du système et E p,ext est l’énergie potentielle dont dérivent les forces X Qi
extérieures. É 0,
i Ts,i
L’énergie interne U est extensive ; c’est une fonction d’état.
➤ Le premier principe sous forme de bilan s’écrit donc où Q i est le transfert thermique reçu par le système de la source de chaleur à la température T s,i .
Démonstration à connaître :
∆E = ∆(U + Ec,macro + Ep,ext ) = W +Q , X Qi
Bilan entropique : ∆S = S éch + S prod = + S prod . Pour une transformation cyclique, ∆S = 0
i Ts,i
où W est le travail des forces ne dérivant pas d’une énergie potentielle. X Qi X Qi
car S est une fonction d’état, donc = −S prod. De S prod Ê 0 il vient É 0, l’égalité
Quelques cas particuliers :
i Ts,i i Ts,i
➣ Variations négligeables de E c,macro et Ep,ext : ∆U = W +Q. C’est le cas le plus fréquent dans correspondant au cas limite de la réversibilité.
le cours de thermodynamique1.
2
L’énergie mécanique du système est E m = Ec,macro + Ep,ext
1 3
Mais pas toujours : penser au problème de la tuyère où tout l’intérêt est la variation de E c,macro... Pas d’échanges thermiques. Ce résultat est donc a fortiori vrai pour un système isolé.