Catalyse par Transfert de Phase CTP

En chimie organique, de très nombreuses réactions mettent en jeu

un composé très soluble dans les solvants organiques et peu
soluble dans l’eau et un anion, peu ou pas soluble dans les
solvants organiques.

Ces réactions sont impossible ou difficile à réaliser en milieu

monophasé

Soit une réaction qui se déroule en phase organique

mais qui nécessite un réactif minéral.

Ce réactif minéral n’étant pas soluble en milieu organique, il

est nécessaire de l’amener dans la phase organique.

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La catalyse par transfert de phase est une méthode
de synthèse permettant de réaliser cette réaction, dans un
milieu biphasé (liquide-liquide ou liquide-solide).

La CTP couvre un ensemble important de réactions

chimiques, des plus générales (alkylation, addition,
élimination, réarrangement, oxydation, réduction ... )
aux plus spécifiques ( Wittig, isomérisation, échange
H/D ... ).
Les premières études ont porté sur des systèmes
biphasiques liquide-liquide, puis se sont développées
ultérieurement vers les systèmes solide-liquide.
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vers une autre phase (généralement on assiste au transfert d’un
organique) afin qu’il puisse y réagir avec anion d’une phase aqueuse vers
un autre réactif. une phase organique où il n'est
pas miscible

un catalyseur est ajouté pour permettre le transfert d’un réactif d’une

phase liquide (généralement aqueuse)
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le catalyseur (Q+) capte dans la phase
aqueuse le réactif nucléophile (Y-) et le
transfère vers la phase organique en
s’associant avec lui sous forme d’une
paire d’ions (Q+Y-).
le catalyseur transfère l’ion X-
vers la phase aqueuse, se
régénère, et recommence un
nouveau cycle

Au sein de la phase organique, le nucléophile Y- réagit

avec le réactif organophile ‘MX),
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 Il existe différents types de catalyseurs de transfert de
phase ; on utilise généralement:
des sels d'ammonium quaternaire

ou des éther-couronnes.

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En milieu basique, l'ionisation des molécules organiques
est facilitée par la présence d'un agent de transfert
(ammonium, phosphonium, etc ... ) en quantité
catalytique: ce dernier noté Q+X- permettra par exemple
d'extraire l'anion de la phase aqueuse et de favoriser la
formation de carbanion en milieu organique à partir de
molécules de type RCH2Z

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Elle est applicable à des synthèses d’éther. Nous avons besoin ici
de travailler en milieu basique pour déprotoner l’alcool et former
l’alcoolate, mais la soude (base forte facile d’emploi) n’est pas
soluble en milieu organique. On utilise alors un agent de
transfert de phase, une amine quaternaire : l’ion
tétrabutylammonium, à la fois soluble en milieu aqueux et en
milieu organique.

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Exemple
L'imidazole est soluble dans l'eau et possède une fonction NH qui
 peut être déprotonée. 
Le1-chlorobutane Cl − CH2 − CH2 − CH2 − CH3  est soluble en phase 
organique mais pas en phase aqueuse. 
La forme déprotonnée de l'imidazole est solubilisée en phase organique 
en association avec l'ion tétrabutylammonium.
 Une fois que la substitution nucléophile a eu lieu, ce dernier retourne 
en phase aqueuse sous forme de chlorure et peut poursuivre son action 
jusqu'à la fin de la réaction.

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Le cyanure de potassium
est dissout dans l'eau
tandis que l'électrophile se
trouve dans la phase L’ajout d’un agent
organique. de transfert de
phase
le complexe KCN•18-C-6 est
partagé entre la phase
aqueuse et organique. Cela
a pour effet de permettre la
réaction avec l'électrophile
dans la phase organique.
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Réaction du KCN avec le Échange du KBr complexé avec le
bromoéthane et retour du KCN pour regénérer du KCN
KBr•18-C-6 à l'eau complexé et du KBr libre

L'éther couronne a un effet accélérateur puisqu'il

laisse derrière un nucléophile "nu" i.e. non-
solvaté et libre de son contre-ion
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Les avantages de la CTP
- augmentation de la vitesse de réaction,
stéréospécificité, catalyseurs peu coûteux…
- ont rapidement conduit à son application
commerciale : plus de 600 processus industriels
de la chimie fine à de l’industrie pharmaceutique
reposent sur cette méthode.

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