Ecole Supérieure D’Electricité, Du Bâtiment Et Des

Travaux Publics

LES SYSTÈMES DE STOCKAGE

SOLAIRES

M. DIEYE

LICENCE III Energies Renouvelables

 Plan
2

Introduction
I. Généralités sur les accus
II. Technologies d’accus
Conclusion
 Plan
3

Introduction
I. Généralités sur les accus
II. Technologies d’accus
Conclusion
 Introduction
4

Un accumulateur est un appareil qui emmagasine de l’énergie pour le

restituer ensuite.
Un accumulateur électrochimique transforme, à la charge, l’énergie
électrique en énergie chimique et réalise l’opération inverse à la décharge.

Plusieurs accumulateurs réunis dans un même boîtier et connectés forment

une batterie.

Figure: Premier batterie d’accumulateurs (Gaston Planté en 1859)

 Plan
5

Introduction
I. Généralités sur les accus
II. Technologies d’accus
Conclusion
I. Généralités sur les accumulateurs
6

Un accu est constitué de deux électrodes (une négative, une positive)

séparées par un électrolyte (liquide, gel ou polymère).

Principe général de fonctionnement :

réactions d'oxydoréduction se
produisant en tandem aux électrodes et
faisant intervenir des électrons et des
ions.

Figure: Eléments d’un accumulateur

Phases de fonctionnement d’un accumulateur
❖ Charge : phase de conversion de l'énergie électrique en énergie
chimique stockée.
❖ Décharge : phase de conversion de l'énergie chimique stockée en
énergie électrique.
 Généralités sur les accus
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Caractéristiques techniques d’une batterie

• Tension nominale par élément (V) : différence de potentiel entre les
bornes d’un élément (quelques volt) ; elle varie au cours du temps et de
l'utilisation et dépend de la technologie mise en œuvre.
• Capacité nominale de stockage (Ah) : quantité d'énergie pouvant être
emmagasinée et restituée. C’est le produit de l'intensité du courant de
décharge par la durée de décharge.
La capacité restituée dépend des conditions de décharge (température).
• L'énergie stockée dans la batterie (Wh): Elle est égale à sa charge
électrique Q multipliée par la tension moyenne U sous laquelle cette
charge est déchargée.

• Cyclabilité (nombre de cycles) : capacité à subir des cycles de charge

et décharge nombreux; elle caractérise le nombre de fois où l’accu peut
restituer un niveau d’énergie supérieur à 80% de sa capacité nominale.
 Généralités sur les accus
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Vieillissement d’une batterie : pertes de capacité résultant des réactions

chimiques aux interfaces entre les électrodes et l’électrolyte.
Causes de vieillissement et de dégradation d’une batterie :
• Surcharge : charge excessive (au-delà de 100%)
• Décharge profonde (supérieure à 80% de la capacité)
• Charge trop rapide (le courant de charge doit être limité à Capacité/5)
• Charge insuffisante (recharger régulièrement une batterie à 100 %)
• Autodécharge :perte de capacité en cas de non utilisation
• Elévation de température : durée de vie réduite de moitié pour une
élévation de température de 10°C.
• Salissures : trace de saleté
 Plan
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Introduction
I. Généralités sur les accus
II. Technologies d’accus
Conclusion
 II. Technologies d’accumulateurs
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Plusieurs technologies d’accumulateurs

• Technologie plomb-acide (1859)
• Technologies basées sur le nickel
o Nickel-cadmium (1899)
o Nickel-hydrure métallique (Ni-MH) (1970-1980)
o Technologies basées sur le lithium (1990)
o Lithium-ion (1991)
o Lithium-polymère (1999)
o Technologie ZEBRA (Zero Emission Batteries Research Activity ,1975)
o Technologie sodium-soufre (1990)
o Accumulateur à électrolyte circulant (200?)
 Technologies d’accus
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Tableau : Comparaison des technologies de batteries

 Technologie plomb-acide
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Constitution
• Electrode négative : plomb « spongieux »(Pb)
• Electrode positive : dioxyde de plomb (PbO2)
• Electrolyte : solution aqueuse d’acide sulfurique (H2SO4) ou autre
• Séparateur : en matière poreuse isolante
Principe : réactions lectrochimiques aux électrodes
A l’électrode négative: décharge
Pb + 2H+SO42– PbSO4 + 2H+ + 2e-
charge

A l’électrode positive: décharge

PbO2 + 2H+SO42– + 2H+ + 2e- PbSO4 + 2H2O
charge

Réaction globale: décharge

Pb + PbO2 + 2H2 SO4 2PbSO4 + 2H2O
charge
 Technologie plomb-acide
13

Décharge Charge

A l’électrode négative
Production d’électrons libres e- et d’ions Pb2+
Combinaison de Pb2+ avec les ions sulfates (SO42–) dans l'électrolyte pour former le sulfate de
plomb (PbSO4).
Retour des électrons dans la cellule par l'électrode positive et nouvelle réaction.
A l’électrode positive
Combinaison de PbO2 avec les ions hydrogène (H+) dans l'électrolyte et avec les électrons pénétrant dans
la cellule pour former de l'eau.
Libération de Pb2+ dans l'électrolyte pour former du sulfate de plomb.
 Technologie plomb-acide
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Figure : Structure d’une batterie au plomb

 Technologie plomb-acide
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Avantages
• Coût relativement faible
• Faible autodécharge (~ 5%/mois)
Inconvénients
• Densité d’énergie massique comparativement faible (20 - 50 Wh/kg)
• Long temps de charge (~10 h)
• Sulfatation : apparition d’ilots stables de sulfate de plomb au niveau des
électrodes sous certaines conditions (décharge trop profonde,
température importante).
Conséquence: Diminution de la capacité
Désulfatation : dissolution du sulfate de plomb recouvrant les
électrodes par l’envoi d'impulsions électriques à la fréquence de
résonance de la batterie (entre 2 et 6 MHz).
• Toxicité du plomb : intoxications aigües (saturnisme)
 Technologie plomb-acide
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Deux types d’accumulateur au plomb

• Accumulateur à électrolyte liquide
Avantages
o Simplicité de fabrication et de maintien
o Possibilité d’ajouter de l’eau
Inconvénients
o Non étanchéité : présence d’un trou dans le bouchon (utilisation à plat)
o Dégagement possible de gaz (H2 et O2) et risque d’explosion

• Accumulateur à électrolyte gélifié ou stabilisé

Avantages
o Etanchéité totale (utilisation théorique dans toutes les positions)
o Taux d’autodécharge relativement faible
Inconvénient
o Complexité de fabrication
o Coût relativement élevé
 Technologie Ni-Cd
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Inventeur : l’Ingénieur Suédois Jungner en 1899

Constitution :
• Electrode négative: oxyhydroxyde de cadmium(Cd(OH)2)
• Electrode positive : oxyhydroxyde de nickel (Ni(OH)2)
• Electrolyte : potasse (KOH)
Principe : réactions chimiques aux électrodes
A l’électrode négative: charge
Cd(OH)2 + 2e- Cd + 2OH-
décharge

A l’électrode positive: charge

2 Ni(OH)2 + 2OH- 2NiOOH + 2H2O + 2e-
décharge

Réaction globale: charge

2Ni(OH)2 + Cd(OH)2 2NiOOH + Cd + 2H2O
décharge
 Technologie Ni-Cd
18

Figure : Structure d’une batterie au nickel

 Technologie Ni-Cd
19

Avantages
• Charge simple et rapide, même après une longue période de stockage
• Bonne cyclabilité (1000 – 1500 cycles)
• Bonne stabilité thermique ( – 30 à 50°C)
• Stockage aisé, quel que soit le niveau de charge

Inconvénients
• Faible densité énergétique (30 – 60 Wh/kg)
• Assez rapide autodécharge (15 % / mois).
• Forte toxicité du cadmium: Nécessité de collecte en fin de vie pour
recyclage
• Coût relativement élevé (Pb-acide x 3)
 Technologie Ni-MH
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Constitution :
• Electrode négative : hydrure métallique (LaNi5 )
• Electrode positive : oxyhydroxyde de Ni
• Electrolyte : potasse (KOH)
Principe : réactions chimiques aux électrodes
A l’électrode négative: charge
M + H2O + e- MH + OH-
décharge

A l’électrode positive: charge

Ni(OH)2 + OH- NiOOH + H2O + e-
décharge

Réaction globale: charge

Ni(OH)2 + M NiOOH + MH
décharge

M = métal
 Technologie Ni-MH
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Avantages
• Densité d’énergie massique supérieure à celle des Ni-Cd (50 – 90 Wh/kg)
• Longue durée de vie (1000 cycles)
• Absence de cadmium (toxique)

Inconvénients
• Cyclabilité inférieure à celle des accus Ni-Cd (1000 cycles)
• Autodécharge assez rapide (20 % /mois)
• Coût relativement élevé (Pb-acide x 3,5)
 Technologies Lithium
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Lithium métallique :
Grand potentiel électrochimique (grande densité énergétique)
Problème de sécurité (électrode négative en ion lithium)

Deux types d'accumulateurs commercialisés

• Lithium-ion : lithium à l'état ionique grâce à l'utilisation d'un composé
d'insertion aux électrodes
• Lithium-polymère : variante et alternative aux accumulateurs
lithium-ion

Plusieurs autres en développement

• Lithium-air
• Lithium-fer-phosphate
• Lithium métal polymère
 Technologie Lithium-ion (Li-ion)
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Constitution:
Electrode négative : graphite
Electrode positive : oxyde de cobalt (de manganèse ou de nickel) lithié
Electrolyte: sel de lithium (LiPF6) dissout dans un mélange de carbonate
Principe : Echange réversible de l'ion lithium entre les électrodes.
A l’électrode positive : les ions lithium de l’électrolyte sont réduit à l’état métal
et viennent s’insérer dans l’oxyde de cobalt
charge
Li1-xCoO2 + xLi+ + xe- LiCoO2
décharge

A l’électrode négative: le lithium métal piégé dans le graphite est oxydé en ion
lithium et passe dans l’électrolyte
charge
Li xC6 6C + xLi+ + xe-
décharge
 Technologie Lithium-ion (Li-ion)
24

Figure : Déplacement de l’ion lithium dans un élément Li-ion

 Technologie Li-ion
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Avantages
• Versatilité (possibilité de changer le matériau des électrodes)
• Forte densité d’énergie massique (100 – 230 Wh/kg)
• Longue durée de vie (500 – 3000 cycles)
• Bonne stabilité thermique (– 20 à 50°C)
• Très faible autodécharge (~ 2%)

Inconvénients
• Coût relativement élevé (Pb-acide x 3 – 5)
• Faible impact environnemental (toxicité du cobalt)
 Technologie Lithium-polymère (Li-po)
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Constitution:
Electrode négative : graphite
Electrode positive : oxyde de cobalt (de manganèse ou nickel) lithié
Electrolyte: sel de lithium dans une matrice polymère
Principe : semblable à celui de l’accumulateur Li-ion
Avantages
• Possibilité de dépôt sur un support flexible (formes fines et vari es)
• Faible poids
• Plus s res que les Li-ion (plus r sistantes la surcharge et aux fuites
d' lectrolytes)
Inconv nients
• Densit énerg tique plus faible que celle des accus Li-ion
• Coût plus élevé que celui des accus Li-ion
• Durée de vie plus courte que celle des accus Li-ion
• Charge soumise des r gles strictes sous peine de risque
d'inflammation.
 Technologie Li-ion polymère (Li-po)
27

Figure: l’avion solar impulse, équipé de batteries au Li-Po

 Technologie sodium-soufre
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Température de fonctionnement : 290 - 350°C

Constitution
• Electrodes :sodium et soufre liquides
• Electrolyte solide : β-Al2O3 une céramique à base d’alumine conductrice
par transfert d’ions Na+

Réaction globale:
charge
2Na + 3S Na2 S3
décharge

Figure : Structure d’une élément au Na-S

 Technologie sodium-soufre
29

Avantages
• Absence de corrosion
• Nombre de cycles théorique infini (plus de
1000 cycles).
• Adapté au stockage stationnaire de
grande quantité d’énergie (400 MW )
Inconvénients
• Risque d’inflammation élevé
• Nécessité d’un système de maintien de la
température de fonctionnement par
chauffage ou refroidissement
• Panne en cas de fissure de l’électrolyte
céramique

Figure : Batterie NaS de 1MW (Hokkaido, Japon)

 Technologie ZEBRA
30

ZEBRA (Zero Emission Batteries Research Activity )

Température de fonctionnement : 250°-370°C

Constitution:
• Electrodes : chlorure de nickel et
sodium (liquide)
• Electrolyte solide : β-Al2O3 une
céramique à base d’alumine
conductrice par transfert d’ions Na+

Réaction globale:
charge
2NaCl + Ni NiCl2 + 2Na
décharge

Figure : Structure d’un élément au Na-NiCl2

 Technologie ZEBRA
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Avantages
• Forte densité d'énergie massique (théorique : 650 Wh/kg, pratique : 116 Wh/kg)
• Nombre de cycles théorique infini (plus de 1000 cycles).
• Adapté au stockage stationnaire de grande quantité d’énergie (400 MW )

Inconvénients
• Nécessité d’un électrolyte liquide supplémentaire (NaAICI4) pout conduire
les ions de sodium
• Risque d’inflammation élevé
• Nécessité d’un système de maintien de la température de fonctionnement
par chauffage ou refroidissement
• Panne en cas de fissure de l’électrolyte céramique
Accumulateur à électrolyte circulant
32

Constitution:
• Cellule électrolytique
séparée en 2 demi-cellules
par une membrane
o 2 électrodes (matériaux
carbonés)
o Membrane échangeuse
d’ions (Nafion)
o Deux réservoirs de
stockage abritant chacun
une solution électrolytique
(solution aqueuse
fortement acide)

Figure : Accumulateur à
électrolyte circulant ou
redox-flow.
Accumulateur à électrolyte circulant
33

Principe:
• Circulation des deux
électrolytes entre leur réservoir
respectif et la cellule
électrolytique centrale
• Réactions électrochimiques à
la surface des deux électrodes
situées respectivement dans la
chambre cathodique (cathode)
et dans la chambre anodique
(anode).

Figure : Réactions chimiques à la

surface des électrodes de la
cellule électrolytique centrale.
Accumulateur à électrolyte circulant
34

Avantages
• Découplage puissance-énergie
P=f(aire des électrodes, cinétique des réactions)
E=f(taille des réservoirs, concentration des espèces, couples redox utilisés)
• Possibilité de stockage de couple électrochimique hors de la batterie
• Faible coût
• Batterie adaptée au stockage d’une très grande quantité d’énergie.

Inconvénients
• Densité d’énergie relativement faible (due au pompage)
• Autodécharge élevée
Accumulateur à électrolyte circulant
35

Figure : Stockage de l’énergie solaire avec batterie redox

Accumulateur à électrolyte circulant
36

Batterie
redox

Figure: Batterie redox au vanadium (CellCube FB 10-100) avec installation PV

sur toit (Tokyo).
Accumulateur à électrolyte circulant
37

Figure : Centrale solaire de 185 kW à batteries à circulation de 250 kWh

(Turlock, Californie).
 Plan
38

Introduction
I. Généralités sur les accus
II. Technologies d’accus
Conclusion
 Conclusion
39

Plusieurs technologies d’accumulateurs sont disponibles, chacune avec ses

avantages et inconvénients.
Le choix d’une batterie d’accumulateurs doit se faire en tenant compte des
paramètres suivants :
• Capacité de stockage
• Energie et puissance spécifique
• Cyclabilité
• Autodécharge
• Conditions d’utilisation
• Coût
• Sécurité et impact environnemental

Une batterie appropriée peut faire la différence entre une installation PV

réussie et un échec coûteux.
40

Questions???