Préparation à l’examen – Chimie organique - novembre 2015

1. Quelle(s) constatation(s) est/sont correcte(s) ?

A La C=C est formée de deux orbitales π non

B Dans R2C=NH, les substituants de l’azote forment une pyramide non
C Le carbanion R3C- est en hybridation sp3 oui
3
D Une liaison C-O peut être formée de deux orbitales sp oui

A B C D
+/- +/- +/- +/-
Réponse (--++)

HO OH

2 1
O
3 4

HS COOH

2. Identifier la/les affirmation(s) correcte(s) concernant la chiralité des carbones 1

à 4 en projection de Haworth :

A 1 est de configuration S
B 2 est de configuration S
C 3 est de configuration S
D 4 est de configuration S

A B C D
+/- +/- +/- +/-
Réponse (++++)
___________________________________________________________________

H CH3 H H
H H H CH3

H H H CH3
H CH3 H H

1 2

3. Identifier l'affirmation correcte concernant les 1,2-diméthylcyclohexanes

ci-dessus en projections de Newman :
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A La conformation 1 est énergétiquement plus favorable que 2 non

B 2 est une molécule dont le cycle est en conformation bateau non
C 1 et 2 sont deux conformations d'une même molécule oui
D Dans 1, les méthyles n’ont pas d’interactions gauches avec d’autres
carbones non
E 2 est une conformation du cis-1,2-diméthylhexane non

Réponse : C

4. Soit la réaction entre le propane et le brome (Br2) catalysée par la

lumière. Il y a un excès de propane pour éviter plus d’une substitution
par molécule. Identifier l’affirmation fausse :

A Cette réaction produit 3 substances différentes dont une paire

d’énantiomères non 2
B durant la propagation, il se forme du brome radicalaire oui
C C’est uniquement durant l’initiation de cette réaction que la lumière
intervient dans le mécanisme réactionnel oui
D Durant la terminaison, il peut se former du 2-méthylpentane oui
E Durant la propagation, des carbones radicalaires sont formés oui

Réponse (A)

5. Parmi la liste ci-dessous, quels produits seront formés durant la réaction entre
l’hexa-1,3-diène et le propène ?

A un mélange de 1 et 2
B un mélange de 1 et 3
C un mélange de 2 et 3
D un mélange de 2 et 4
E un mélange de 3 et 4

A B C D E
Réponse (E)
Il s’agit de la réaction de DIels-Alder. Le propène peut être placé de deux manières
durant la réaction de cyclisation donnant 3 ou 4
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___________________________________________________________________
2-éthyl-4-propylcyclopen-1-ène + HBr X

6. Quel est le nom du produit X ?

A 1-bromo-1-éthyl-2-propylcyclopentane
B 1-bromo-1-éthyl-3-propylcyclopentane
C 1-bromo-2-éthyl-4-propylcyclopentane
D 2-bromo-1-éthyl-3-propylcyclopentane
E 3-bromo-1-éthyl-4-propylcyclopentane

A B C D E
Réponse (B)
La numérotation des substituants doit être la plus courte possible
___________________________________________________________________

7. Quelle série de SE convient le mieux ?

O
c

1 b
2
3
Cl NH

A 1-a, 2-b, 3-c

B 1-a, 2-c, 3-b
C 1-b, 2-a, 3-c
D 1-b, 2-c, 3-a
E 1-c, 2-b, 3-a

A B C D E
Réponse (D)
a et b sont des orienteurs ortho-para et c méta. On constate que b et c pointent les
deux sur la position a qui sera donc sujette à la dernière SE.
___________________________________________________________________
8. Identifier la/les molécule(s) aromatique(s)
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HO O
O
N N

HN NH
N
H
O
A B C
D

A B C D
+/- +/- +/- +/-
Réponse (-++-)
___________________________________________________________________

9. Identifier l’affirmation fausse concernant la réaction du

3-éthyl-2-iodo-2-méthylpentane avec une base :

A La réaction passe par un intermédiaire réactionnel oui, le C tertiaire

entraîne un mécanisme E1.
B Le carbone en α de l’hétéroatome est un carbone tertiaire
C Cette réaction produit du 3-éthyl-2-méthylpent-2-ène
D Le produit est un mélange (E-Z) non pas de stéréoisomérie
E On peut utiliser sans problème une base forte pour réaliser cette
réaction oui car le réactif n’est pas sensible au pH du milieu réactionnel
(contrairement aux alcools) . une base forte sera même nécessaire.

A B C D E
Réponse (D)
___________________________________________________________________

10. Quelle(s) substance(s) est (sont) issue(s) de la réaction entre du

2-méthoxy-2-méthylbutane et HBr ?
éther avec un C nullaire et un C tertiaire. Rupture C-O uniquement côté C
tertiaire ne donnant que A et C
A Méthanol
B Bromométhane
C 2-bromo-2-méthylbutane
D 2-méthylbutan-2-ol

A B C D
+/- +/- +/- +/-
Réponse (+-+-)
___________________________________________________________________
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H NH 2

N Cl
NH 2
N NH 3

1 2 3 4 5

11. Classer les composés selon leur basicité décroissante

(le composé le plus basique à gauche)

A 4 1 5 3 2
B 3 5 2 1 4
C 1 2 3 4 5
D 3 5 4 1 2
E 2 5 3 4 1

A B C D E
Réponse (A)
Les amines aliphatiques stabilisent la charge + créée par la capture de H+ et donc
renforcent le caractère basique. Les amines liées à l’aromatique sont beaucoup
moins basiques que celles aliphatiques car le doublet est partiellement délocalisé
dans le cycle aromatique et donc n’est plus disponible pour capturer H+. Le pyrrole
perd sont aromaticité si le doublet est utilisé pour capter H+
__________________________________________________________________

1) 2 Mg
?
2 Cl
2) butanoate de 2-propyle
3) Hydrolyse H + /H2O

12. La réaction ci-dessus se déroule en plusieurs temps. En tenant compte des

réactifs, intermédiaires et produits obtenus, identifier quel groupe fonctionnel
est absent de cette réaction :

A Alcool tertiaire produit final après deux AN+ hydrolyse

B Cétone produit intermédiaire après une AN
C Alcool primaire non
D Ester réactif
E Alcool secondaire second produit intermédiaire après une AN +
hydrolyse
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A B C D E
Réponse (C)
__________________________________________________________________

13. La molécule ci-dessus est l’angiotensine II qui joue un rôle fondamental dans
le maintien de la pression artérielle. Identifier la proposition fausse la
concernant :

A Elle contient notamment de la Phe et Gly

B L’acide aminé à gauche est l’aa1 N-terminal
C Elle est sensible au test de la ninhydrine
D Sans tenir compte du groupe encadré non discuté au cours et
considérant que le phénol reste protoné, à pH basique, elle peut avoir
au maximum une charge nette de -2
E C’est un peptide constitué de 8 acides aminés

A B C D E
Réponse (A)
___________________________________________________________________

14. Quelle(s) proposition(s) est (sont) correcte(s) ?

A L’hexanoate d’éthyle a une odeur agréable

B La N-méthylhexyl-2-amine a une odeur agréable
C L’acide hexanoïque a une odeur agréable
D L'hexan-3-one a une odeur agréable

A B C D
+/- +/- +/- +/-
Réponse (+--+)
___________________________________________________________________
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15. Identifier la/les substance(s) solubles dans l’éther (diéthyléther)

A Le lanostérol oui très peu polaire

B Le laurate de sodium non sel
C Le chlorure de N,N,N-triméthylpropyl-1-ammonium non sel
D L’acide lactique oui

A B C D
+/- +/- +/- +/-
Réponse (+--+)
___________________________________________________________________

H3 C
Br O COO C O CH 3CH2
H 3C
H3 C

1 2 3 4 5

16. Classer les réactifs ci-dessus en fonction de leur caractère basique.

(le plus basique est à gauche)

A 4 3 2 1 5
B 1 5 2 4 3
C 3 4 2 5 1
D 3 2 4 5 1
E 5 4 2 3 1

A B C D E
La base sera d’autant plus forte que son acide conjugué sera faible. CH3CH3 n’a
pas de caractère acide donc la base sera très forte. HBr est un acide fort donc sa
base conjuguée est une base très faible. L’acide carboxylique est un acide faible
dans l’eau Pka 4, le phénol est très peu acide pKa 10. L’acool tertiaire n’est pas
acide dans l’eau, pKa 18
Réponse (E)
___________________________________________________________________
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17. Quelle(s) proposition(s) concernant l’Ecgonine, précurseur de la cocaïne et

présent dans les feuilles de coca, est (sont) correcte(s) ?

A Il existe 4 stéréoisomères non, 16 car COOH casse la symétrie du

cycle
B Elle peut spontanément former une lactone en milieu légèrement acide
non, une β-lactone est un cycle trop tendu.
C A pH neutre, elle peut exister sous forme de zwitterion oui
D Elle est moins basique que l'ammoniac non amine tertiaire

A B C D
+/- +/- +/- +/-
Réponse (--+-)
___________________________________________________________________

18. Identifier l'affirmation fausse concernant X :

A le monosaccharide de gauche est un cétohexopyranose non

aldohexopyranose
B X comprend deux carbones anomères oui chaque monosaccharide
possède toujours un carbone anomère sous forme cyclique
C Dans X, la mutarotation est possible oui dans le monosaccharide de
droite
D Le monosaccharide de gauche est de type β oui
E X comprend un groupe acétal oui sur le monosaccharide de gauche

A B C D E
Réponse (A)
___________________________________________________________________
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CH 2OH CH 2OH

O H OH

HO H HO H

HO H HO H

H OH O

CH 2OH CH 2OH

19. Quel est le rapport entre les deux substances (projection de Fischer) ?

A Enantiomères
B Anomères
C Identiques
D Epimères
E Diastéréoisomères autre qu'épimères

A B C D E
Réponse (A)
En retournant la molécule de droite, on observe que tous les centres chiraux sont
inversés entre les deux substances.
___________________________________________________________________

20. En milieu acide (H+), le propan-1-ol et l’acide heptanoïque peuvent réagir

ensemble. Quelle(s) constatation(s) est/sont correcte(s) ?

A Les réactifs sont tous solubles dans l’eau dans ce milieu acide non, à
pH acide, l’acide carboxylique est protoné et possède une chaîne trop longue
B L’acide heptanoïque est soluble dans le dichlorométhane oui, toutes les
molécules peu polaires sont solubles entre elles
C La dernière étape du mécanisme est irréversible non
D Cette réaction est une substitution nucléophile oui, estérification

A B C D
+/- +/- +/- +/-
Réponse (-+-+)
___________________________________________________________________
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O
NH 2
O

21. Quelle(s) constatation(s) est/sont correcte(s) ?

A Si la molécule ci-dessus subit une hydrogénation (H2, Pt), le produit

aura une température de fusion plus basse non liaison Z (cis) met un
angle dans la chaîne aliphatique donc si cet angle disparaît
(hydrogénation), la structure sera plus ordrée et donc il faudra chauffer
plus pour atteindre F
B par saponification puis neutralisation, on obtient notamment de l’acide
laurique non, des alcools et un triacide carboxylique
C par saponification, il se forme notamment du 2-aminoéthanol oui
D Cette molécule est un phospholipide non, alcools à longue chaîne +
triacide carboxylique

A B C D
+/- +/- +/- +/-
Type Kp Réponse (--+-)

O H
1) base forte HCl conc. dans l'eau
X Y
+ propanal
2) H 2O E1, 100°C

22. Quelle(s) constatation(s) est/sont correcte(s) dans la réaction ci-dessus ?

(NB type de question non posées à l’examen car 5 questions vrai – faux)
A X est un racémate non, un mélange de 4 stéréoisomères
B X est une hydroxycétone non, hydroxyaldéhyde
C Pour chaque molécule Y, une molécule d’eau est formée oui,
déshydratation
D Y est un mélange de diastéréoisomères oui E-Z car mécanisme E1
E Dans Y, le substituant du cycle aromatique est un orienteur méta oui,
l’aldéhyde et conjugaison avec la double liaison C=C appauvri le cycle
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A B C D E
Réponse correctes (C, D et E)
___________________________________________________________________

23. Identifier la/les affirmation(s) correcte(s)

A X comprend une unité désoxyribose non, désoxyhexose

B X peut former des macromolécules d'esters phosphoriques non, sulfate
C X comprend une unité pyrimidine oui
D X comprend un groupe acétal non, car liaison R-O-C-N

A B C D
+/- +/- +/- +/-
Réponse (--+-)
___________________________________________________________________

24. Le limonène est une substance à odeur d'agrume alors que le THC est le
principe actif du cannabis. Identifier l’a/les affirmation(s) correcte(s) :
(NB type de question non posées à l’examen car 5 questions vrai – faux)

A Le THC n’est pas un diterpène oui car 21 C

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B Il existe quatre stéréoisomères du limonène et du THC non 2 pour le

limonène et bien 4 pour le THC
C La liaison a) est en configuration (Z) pour le limonène et le THC oui
D Le THC est insoluble dans l'eau oui, 2 groupes polaires pour 21C
E Le limonène est un monterpène oui, 10 C

A B C D E
Réponse fausse (B)
__________________________________________________________________

H2 N amiDDDDe
H
H
N S

O N

HO O
COOH

25. Dans l'amoxicilline ci-dessus (une pénicilline), quel est le groupe fonctionnel
absent de la liste :

A Phénol
B Acide carboxylique
C Thioéther
D Lactame
E Amine secondaire non, amine primaire

A B C D E
Réponse (E)
__________________________________________________________________