REPUBLIQUE ALGERTIENNE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE

MINSTER DE LENSIGEMENT SUPERIEUR ET DE LE RECHARCHE

SCINTIFIQUE

UNIVERSTE SAAD DEHLB BLIDA 1

INSTITU D’AERONAUTIQUE ET ETUDE SPATIAL

DIFFUSION MOLECULAIRE
(Gazes)

PRESENTE PAR : HADDOU SEDDIK / M2 PROPULSION

2021/2022
Introduction
La diffusion est un processus de propagation. En sciences, elle est un processus
de mouvement moléculaire. Ainsi, en termes thermodynamiques, elle désigne
la capacité d'un matériau (milieu) à transmettre un flux de chaleur.

En langage courant, il existe la diffusion (culturelle) de connaissances,

actualités, attitudes, coutumes, modes, événements télévisés, etc.

La diffusion est la compensation non externe des différences de concentration

dans les liquides ou les gaz en tant que processus physique naturel en raison du
mouvement moléculaire brownien. Au fil du temps, il conduit au mélange
complet de deux ou plusieurs substances grâce à la distribution uniforme des
particules en mouvement et augmente ainsi l'entropie du système. Les
particules peuvent être des atomes, des molécules, des porteurs de charges ou
agissent comme des neutrons libres. La plupart du temps, au moins une des
substances est un gaz ou un liquide, mais les solides et les plasmas peuvent
également se diffuser les uns dans les autres
La diffusion moléculaire
La diffusion (moléculaire) est un processus physique irréversible, c'est le flux
net d'atomes, d'ions ou d'autres espèces dans un matériau.

La diffusion moléculaire, souvent simplement appelée diffusion, est le

mouvement thermique de toutes les particules (liquides ou gazeuses) à des
températures supérieures au zéro absolu. La vitesse de ce mouvement est
fonction de la température, de la viscosité du fluide et de la taille (masse) des
particules. La diffusion explique le flux net de molécules d'une région de
concentration plus élevée vers une région de concentration plus faible. Une fois
que les concentrations sont égales, les molécules continuent de se déplacer,
mais comme il n'y a pas de gradient de concentration, le processus de diffusion
moléculaire a cessé et est plutôt régi par le processus d’autodiffusion,
provenant du mouvement aléatoire des molécules. Le résultat de la diffusion
est un mélange graduel de matière tel que la distribution des molécules est
uniforme. Étant donné que les molécules sont toujours en mouvement, mais
qu'un équilibre a été établi, le résultat de la diffusion moléculaire est appelé «
équilibre dynamique ». Dans une phase à température uniforme, en l'absence
de forces nettes externes agissant sur les particules, le processus de diffusion
aboutira finalement à un mélange complet. Considérez deux systèmes ; Sa et
Sb à la même température et capables d’échanger des particules. S'il y a un
changement dans l’énergie potentielle d'un système ; par exemple μa >μ b (μ
est le potentiel chimique) un flux d’énergie se produira de Sa à Sb, car la nature
préfère toujours une faible énergie et une entropie maximale. La diffusion
moléculaire est généralement décrite mathématiquement en utilisant les lois
de diffusion de Fick.
Diffusion des gaz
Le coefficient de diffusion
Pour les gaz, le coefficient de diffusion varie peu avec la composition du gaz.

Si le coefficient de diffusion est connu pour d'autres conditions de pression et

température, il peut être extrapolé grâce à la relation:

Le coefficient de diffusion, s'il n'est pas publié, peut être estimé à partir des
caractéristiques fondamentales des substances par la corrélation de Fuller
(1969).

Avec:

Dab: coefficient de diffusion [cm2/sec]

P: pression totale [atm]

T: température [K]

Ma, Mb: masse molaires des substances a et b [g]

Va, Vb: volumes de diffusion des substances a et b [cm3]

Le volume de diffusion a été mesuré pour quelques molécules simples,
ou peut être estimé à partir de leur structure

Substance simples Eléments structurels

H2 7,07 C 16,5
He 2,88 H 1,98
N2 17,9 N 5,69
O2 16,6 Cl 19,5
Air 20,1 S 17,0
Ar 16,1 Cycle -20,2
aromatique
ou
hétérocycle
CO 18,9
CO2 26,9
N2O 35,9
 NH3 14,9
H2O 12,7
CCl2F2 114,8
SF6 69,7
Cl2 37,7
Br2 67,2
SO2 41,1
Volume de diffusion de substances simples (Fuller Ind. Eng.
Chem. 1966)

Diffusion dans un mélange de gaz

Lorsqu'un gaz "a" diffuse dans un mélange de gaz stagnants "b", "c", ...,i ne
diffusant pas eux-même, Wilke propose la relation:

Les valeurs de y'i sont les fractions molaires des constituants du gaz stagnant
sans tenir compte du gaz qui diffuse

Les vitesses de diffusion

La loi de Graham
La loi de Graham stipule que les vitesses de diffusion, ou d'effusion, de deux
gaz aux mêmes conditions de températures et de pression sont inversement
proportionnelles à la racine carrée de leurs masses molaires.

En 1840, le chimiste écossais Thomas Graham a posé que, pour des conditions
de température et de pression équivalentes, les énergies cinétiques de deux
gaz étaient égales. Puisque l'énergie cinétique est fonction de la masse et de la
vitesse des particules, il a pu élaborer la loi suivante:

Vitesse(a)/Vitesse(b) = (Mb/Ma)^1/2

où
Vitesse (a)=vitesse de diffusion ou d'effusion du gaz a (en m/s ou ml/s)
Vitesse (b)=vitesse de diffusion ou d'effusion du gaz b (en m/s ou ml/s)
Ma=masse molaire du gaz a (en g/mol)
 Mb=masse molaire du gaz b (en g/mol)

À noter: Dans la loi de Graham, les masses molaires des gaz a et b pourraient
être remplacées par leurs masses en grammes.

Cette loi indique que, dans des conditions de température et de pression

identiques, les vitesses de diffusion de deux gaz sont inversement
proportionnelles aux racines carrées de leurs masses molaires. Cette loi peut
aussi s'appliquer à la vitesse d'effusion des gaz. La loi de Graham est en accord
avec la théorie cinétique des gaz, puisque plus les particules d'un gaz sont
légères, plus elles se déplacent rapidement. Les particules de gaz plus légères
diffusent plus rapidement dans un autre gaz que les particules plus lourdes.

Les lois de diffusion de Fick

Les lois de diffusion de Fick décrivent la diffusion et ont été dérivées par Adolf
Fick en 1855. Elles peuvent être utilisées pour résoudre le coefficient de
diffusion, D. La première loi de Fick peut être utilisée pour dériver sa deuxième
loi qui à son tour est identique à l’équation de diffusion. Lois de diffusion de
Fick

La première loi de Fick

La première loi de Fick relie le flux diffusif au gradient de concentration. Il
postule que le flux va des régions de forte concentration vers les régions de
faible concentration, avec une amplitude proportionnelle au gradient de
concentration (dérivée spatiale), ou en termes simplistes le concept qu'un
soluté se déplacera d'une région de forte concentration à une région de faible
concentration à travers un gradient de concentration. Dans une dimension
(spatiale), la loi peut être écrite sous diverses formes, où la forme la plus
courante (voir) est en base molaire :

Où J est le flux de diffusion, dont la dimension est la quantité de substance par

unité de surface par unité de temps.
J mesure la quantité de substance qui s'écoulera à travers une unité de surface
pendant un intervalle de temps unitaire.

D est le coefficient de diffusion ou diffusivité. Sa dimension est l'aire par unité

de temps.

Φ (pour les mélanges idéaux) est la concentration, dont la dimension est la

quantité de substance par unité de volume.

x est la position dont la dimension est la longueur.

D est proportionnel au carré de la vitesse des particules diffusantes, qui dépend

de la température, de la viscosité du fluide et de la taille des particules selon la
relation de Stokes-Einstein. Dans les solutions aqueuses diluées, les coefficients
de diffusion de la plupart des ions sont similaires et ont des valeurs qui, à
température ambiante, sont de l'ordre de (0,6–2) × 10 −9 m 2 /s. Pour les
molécules biologiques, les coefficients de diffusion vont normalement de 10 -
11 à 10 -10 m 2 /s. En deux dimensions ou plus, nous devons utiliser ∇,
l’opérateur Del ou gradient, qui généralise la dérivée première, obtenant

Où J désigne le vecteur flux de diffusion. La force motrice de la diffusion

unidimensionnelle est la quantité (− ∂ & phiv / ∂ x), qui pour les mélanges
idéaux est le gradient de concentration.

Dérivation de la première loi de Fick pour les gaz

Quatre versions de la loi de Fick pour les mélanges de gaz binaires sont
données ci-dessous. Ceux-ci supposent : la diffusion thermique est négligeable ;
la force corporelle par unité de masse est la même chez les deux espèces ; et
soit la pression est constante, soit les deux espèces ont la même masse
molaire. Dans ces conditions, Réf. montre en détail comment l'équation de
diffusion de la théorie cinétique des gaz se réduit à cette version de la loi de
Fick :

Où V i est la vitesse de diffusion de l'espèce i. En termes de flux d'espèces, c'est

Si, en plus, cela se réduit à la forme la plus courante de la loi de Fick

Si (au lieu où en plus de) les deux espèces ont la même masse molaire la loi de
Fick devient

Où est la fraction molaire de l'espèce i

La deuxième loi de Fick

La deuxième loi de Fick prédit comment la diffusion fait changer la
concentration en fonction du temps. C'est une équation aux dérivées partielles
qui en une dimension s'écrit :

Où φ est la concentration en dimensions de [(quantité de substance) longueur -

3], exemple mol/m 3 ; φ = φ (x, t) est une fonction qui dépend de
l'emplacement x et du temps t il est temps, exemple s

D est le coefficient de diffusion dans les dimensions de [longueur 2 temps −1],

exemple m 2 /s

x est la position [longueur], exemple m

En deux dimensions ou plus, nous devons utiliser le Laplacien Δ = ∇ 2, qui

généralise la dérivée seconde, obtenant l'équation
La deuxième loi de Fick a la même forme mathématique que l’équation de la
chaleur et sa solution fondamentale est la même que le noyau de la chaleur, à
l'exception de la commutation de la conductivité thermique avec le coefficient
de diffusion : KD

Autodiffusion
Selon la définition de l' IUPAC , le coefficient d' autodiffusion est le coefficient
de diffusion des espèces lorsque le gradient de potentiel chimique est égal à

zéro. Il est lié au coefficient de diffusion par l'équation :

Ici, est l’activité de l'espèce dans la solution et est la concentration de. Ce

terme est généralement supposé égal à la diffusion du traceur déterminée en
observant le mouvement d'un isotope dans le matériau d'intérêt

Le transport de matière dans un fluide stagnant ou à travers les lignes de

courant d'un fluide dans un écoulement laminaire se produit par diffusion
moléculaire. Deux compartiments adjacents séparés par une cloison, contenant
des gaz purs A ou B peuvent être envisagés. Le mouvement aléatoire de toutes
les molécules se produit de sorte qu'après une période, les molécules se
retrouvent éloignées de leurs positions d'origine. Si la partition est supprimée,
certaines molécules de A se déplacent vers la région occupée par B, leur
nombre dépend du nombre de molécules au niveau de la région considérée.
Parallèlement, les molécules de B diffusent vers des régimes précédemment
occupés par A pur. Enfin, un mélange complet se produit. Avant ce moment,
une variation graduelle de la concentration de A se produit le long d'un axe,
désigné x, qui rejoint les compartiments d'origine. Cette variation, exprimée
mathématiquement par -dC A /dx, où C A est la concentration de A. Le signe
négatif survient parce que la concentration de A diminué à mesure que la
distance x augmente. De même, la variation de la concentration en gaz B est de
-dC B /dx. La vitesse de diffusion de A, NA, dépend du gradient de
concentration et de la vitesse moyenne avec laquelle les molécules de A se
déplacent dans la direction x. Cette relation est exprimée par

(Uniquement applicable pour aucun mouvement en

vrac)

Où D est la diffusivité de A à B, proportionnelle à la vitesse moléculaire

moyenne et donc dépendante de la température et de la pression des gaz. Le
taux de diffusion N A, est généralement exprimé comme le nombre de moles
diffusant à travers une unité de surface en unité de temps. Comme pour
l'équation de base du transfert de chaleur, cela indique que le taux de force est
directement proportionnel à la force motrice, qui est le gradient de
concentration. Cette équation de base s'applique à un certain nombre de
situations. En restreignant la discussion exclusivement aux conditions d'état
stable, dans lesquelles ni dC A /dx ni DC B /dx ne changent avec le temps, la
contre diffusion équimoléculaire est considérée en premier.

Contre diffusion équimoléculaire

Si aucun écoulement en vrac ne se produit dans un élément de longueur dx, les
taux de diffusion de deux gaz parfaits (de volume molaire similaire) A et B
doivent être égaux et opposés, c'est-à-dire

La pression partielle de A changé de dP A sur la distance dx. De même, la

pression partielle de B change dP B. Comme il n'y a pas de différence de
pression totale à travers l'élément (pas de débit en vrac), nous avons

Pour un gaz parfait, la pression partielle est liée à la concentration molaire par
la relation

où n A est le nombre de moles de gaz A dans un volume V . Comme la

concentration molaire C A est égale à n A /V donc
Par conséquent, pour le gaz A

Où D AB est la diffusivité de A dans B. De même

En considérant que dP A /dx=-dP B /dx, il s'avère donc que D’AB =D BA =D. Si la

pression partielle de A à x 1 est P A 1 et x 2 est P A 2, intégration de l'équation
ci-dessus

Une équation similaire peut être dérivée pour la contre-diffusion du gaz B.

Conclusion
Ainsi, lorsque nous étudions la propagation des gaz, nous visons à comprendre
leurs comportements en déterminant la constante de diffusion et la vitesse de
leur propagation, qui est liée à leur masse selon la loi de Graham. Les facteurs
qui affectent la propagation sont la pression, la température et la
concentration.