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ALGERIE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE

MINISTERE DE L’ENSEIGNEMENT SUPERIEUR ET


ET DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE.
Université Salah Boubnider . Constantine 3
Faculté de Génie des Procédés.
Département de Génie chimique

Dégradation photo catalytique des colorants dans un


réacteur semi pilote à lumière artificielle

Présente par :
• Hazmoun rania
• Kheiredine radja
• Mahcene khaoula

Année universitaire :
2022/2023
Sommaire :
Introduction
GENERALITE SUR LES COLORANTS :
- Historique.
- Définition
- Nature des colorants
- Les colorants synthétiques
- Colorants de textiles
Classification des colorants :
- Classification chimique
- Classification tinctoriale
Utilisation et application des colorants.
Impact des colorants sur l’environnement.
Toxicité des colorants.
Traitement les Eaux usées :
- Origine des eaux usées
- Les méthodes de traitement des eaux usées
- Méthodes physique
- Méthodes chimiques
- Méthodes biologiques

Les procédées d’oxydation avancée :


- Généralité et définition
- Description et Caractéristiques de HO°
- Les Principes techniques d’oxydation avancée
Procédés photochimiques :

- Photolyse et Photocatalyse

Les réacteurs photocatalytiques :

- Réacteurs photocatalytiques avec lumière artificielle


- Réacteurs photocatalytiques avec lumière solaires

Conclusion
Introduction :
L’eau est la matière première la plus importante sur notre planète, pour les êtres humains, les
animaux, les plantes et les microorganismes. Pratiquement, tous les phénomènes vitaux de la
biosphère sont liés à la disponibilité de l’eau(I. FEDDAL, 2016).
Les colorants parmi les polluants les plus dangereux. Ils sont utilisés dans des nombreux
secteurs industriels tels que les produits alimentaires, cosmétiques et cliniques, en particulier
dans les industries textiles. Les molécules des ces colorants, sont difficilement
biodégradables, difficiles à dégrader par les méthodes classiques .(Fauvelle-Aymar et al.,
1980)
En effet, les effluents d’origine industriel, agricole et domestique sont souvent chargés de
polluants peu on non biodégradables. Leur impact sur la faune et la flore est très néfaste. Une
sensibilisation des acteurs socio-économiques et du public, accompagnée d’une sévère
réglementation en rapport avec les rejets, contribueraient à lutter contre cette dérive et
permettraient ainsi de sauvegarder ce qui peut encore l’être.
Parmi les industries consommatrices d’eau en grande quantité, on trouve celle du textile avec
celle de la tannerie en tête de liste, les secteurs de teintures, de l’impression ou du finissage du
textile y occupent une place de choix. Ces activités génèrent une pollution importante en eaux
résiduaires. Ces effluents sont très chargés en colorants acides ou basiques, des sels et des
adjuvants. (I. FEDDAL, 2016)
Un de ces procèdes d’oxydation (POA) est le phot catalyse hétérogène qui repose sur
l’excitation par la lumière ultraviolette d’un semi-conducteur tel que le dioxyde de
titane.(Abel, 2012)
Ce travaille a pour but d’étudier la dégradation d’un colorant basique par photo catalyse
hétérogène .Il est utilisé dans plusieurs secteurs (chimie, pharmacologie, médecine, biologie,
textile l’environnement)(Fauvelle-Aymar et al., 1980)
1. GENERALITE SUR LES COLORANTS :

Historique :
Les colorants prennent une grande partie de notre vie, ils sont reconnus depuis la préhistoire
ou ils sont naturels d’origine animale ou végétale et même extraits de minerais, jusqu’à
l’histoire antique ou les égyptiens ont synthétisé des colorants à base de minerais L’évolution
de l’industrie des colorants a été étroitement liée à la découverte de la mauvéine (aniline,
colorant basique) par William Henry Perlin en 1856 et la fuchsine par Verguin en 1858.Les
colorants ont été appliqués quotidiennement pour la peinture et la teinture du papier et du
vêtement.
Au début de 20éme siècle, les colorants synthétiques ont presque complètement supplanté
les colorants naturel.(. ‘leila, “d ’ autres procedes d ’ oxydation,” pp. 1– 149 Perrin R, Pierre
S., (1999),J,"chimie industrielle" 2éme édition.’, 1999) (Mortad W and Hachemi F, 2019)

Définition :
Le colorant est une substance chimique ayant la capacité de teindre une fibre ou tout support
avec lequel il y a une affinité particulière. L’affinité des colorants organiques acides et
basiques est particulièrement développée pour les fibres, ce qui expliqué leur persistance dans
l’environnement .(Minist et al., no date)
Les colorants sont typiquement en fonction des groupes structurels et de la couleur, ainsi que
par charge ionique lors de la dissolution en solution aqueuse.
Les matières colorantes sont un assemblage de groupes chromophores, auxochromes (tableau
1 et de structures aromatiques conjuguées (cycles benzéniques anthracène,
perylène…)(Mortad W and Hachemi F, 2019)
Tableau 1 : Principaux groupements chromophores et auxochromes (Lorcin, 2019).
Groupements chromophores Groupe mentsauxochromes
Azo (-N=N-) Amino (-NH2)
Nitroso (-NO ou –N-OH) Méthylamino (-NHCH3)
Carbonyl (=C=O) Diméthylamino (-N(CH3)2)
Vinyl (-C=C-) Hydroxyl (-HO)
Nitro (-NO2ou =NO-OH) Alkoxyl (-OR)
Sulfure (>C=S) Groupements donneurs d’électrons(les
métaux et les groupes alkyles)

Nature des colorants :


Il existe deux grandes classes de colorants, en l’occurrence les colorants naturels et les
Colorants synthétique.

Colorants naturels :
Ils sont très répandus, surtout dans les plantes (bois, racines, graines, fleurs et fruits) et même
dans les micro-organismes et le corps des animaux. On les trouve à l’état libre ou liés à des
glucides ou des protéines, exemple : garance, cochenille, indigo, pourpre. Aujourd’hui,
l’importance économique des colorants organiques naturels a beaucoup diminué. Du fait de
leur cherté, on ne les utilise dans l’industrie textile, du cuir et du papier que pour des
traitements spéciaux. Ils restent, en revanche très utilisés dans les produits alimentaires,
cosmétiques et pharmaceutiques soumis à des réglementaires plus strictes. (Genie and
Procedee, 2022)

Figure .1. Colorants naturels (Kartnaller et al., 2018)

Les colorants synthétiques :


Ce sont des composés ayant comme matières premières des molécules telles que le benzène,
Issu de la distillation de la houille. C’est grâce à une série de procédés chimiques, qui
Correspondent en général à la substitution d’un ou plusieurs atomes d’hydrogène du produit
De départ par des éléments ou des radicaux particuliers, que sont fabriqués les intermédiaires.
Ces derniers serviront à la fabrication du colorant final. Les colorants synthétiques dont les
Propriétés peuvent être précisément adaptées à leur utilisation, dominent aujourd’hui le
marché.(BENAISSA, 2011)

Colorants de textiles : Nous distinguons essentiellement :


➢ Les colorants à mordant.
➢ Les colorants acides ou anioniques.
➢ Les colorants basiques ou cationiques.
➢ Les colorants au soufre.
➢ Les colorants azoïques insolubles.(SAMIRA, 2009)

2. Classification des colorants :

Les colorants textiles sont classés de deux façons différentes :


A. Classification chimique :
Le classement des colorants selon leur structure chimique se fonde sur la nature du
chromophore, ce qui amène à distinguer les principales familles suivantes :
Tableau.1 : Les classifications chimiques des colorants (HAMMAMI, 2008)

Les colorants La Structure

Azoïques : les colorants azoïque sont


caractérisés par le groupe fonctionnel azo (-
N=N-) unissant deux groupements (A et B)
alkyle ou aryles identique ou non (azoïque
symétrique ou dissymétrique).
Anthraquinoniques : constitue un
chromogène très important, qui conduit à
des colorants par introduction de radicaux
autochromes OH, NH2, NR2.

Indigoïdes : l’indigo est un pigment extrait


de l'indigotier donc c’est un colorant naturel.
Ainsi, les homologues sélénié, soufré et
oxygéné du Bleu Indigo provoquent
d’importants effets hypsochromes avec des
coloris pouvant aller de l’orange au
turquoise
Les colorants triphénylméthanes :
Les triphénylméthanes sont des dérivés du
méthane pour lesquels les atomes
d'hydrogène sont remplacés par des groupes
phényles substitués dont au moins un est
porteur d'un atome d’oxygène ou d’azote en
para vis-à-vis du carbone méthanique. Le
triphénylméthane et ses homologues
constituent les hydrocarbures fondamentaux
d'où dérivent toute une série de matières
colorantes.

Thiazines : composés hétérocycliques


contenants un atome de soufre et un autre
d’azote.

Les colorants xanthène :


Ces colorants sont dotés d’une intense
fluorescence. Le composé
le plus connu est la fluorescéine. Peu utilisé
en tant que teinture, leur
faculté de marqueurs lors d’accident
maritime ou de traceurs
d’écoulement pour des rivières souterraines
est malgré tout bien établie.

B. Classification tinctoriale :
Ce type de classification est défini par les groupements auxochromes. L’intérêt de cette
classification est très important pour le teinturier qui préfère un classement par domaines
d’application. Ainsi, il est renseigné sur la solubilité du colorant dans le bain de teinture, son
affinité pour les diverses fibres et sur la nature de la fixation. Celle-ci est de forces variables
selon que la liaison colorant - substrat est de type ionique, hydrogène, de Van der Waals ou
covalente.(BENAISSA, 2011)
Les colorants anioniques sont utilisés dans la teinture des polyamides (tel que le nylon 6,6 ou
le nylon 6) alors que les colorants cationiques sont appliqués sur les fibres acryliques.(Souad,
2010)

3.Utilisation et application des colorants :


Les grands domaines d’application des colorants sont les suivants:
- Dans l’industrie textile de la fourrure, du cuir (textile à usage vestimentaire) ; de décoration ;
De bâtiment, de transport, textile à usage médicale … etc
- Dans l’industrie des matières plastiques (pigments).
- Dans l’industrie du bâtiment : peintures (pigments).
- Dans l’industrie pharmaceutique (colorants).
- Dans l’industrie des cosmétiques ;
- Dans l’industrie agroalimentaire (colorants alimentaires) ;
- Dans diverses industries utilisées pour des carburants et des huiles ;
- Dans l’imprimerie (encre, papier).(BOUANIMBA, 2014)

4. Impact des colorants sur l’environnement :


L’utilisation des colorants peut entrainer des dangers soit sur l’environnement ou bien sur
l’être humain.
• Sur l’environnement: la production et l'utilisation des colorants naturels sont
beaucoup moins polluantes que celle de la plupart des colorants et pigments de
synthèse qui génèrent, des sous-produits nocifs, lorsque ces rejets sont déversés
directement dans le milieu naturel sans aucun traitement spécifique des constituants
toxiques.(BOUANIMBA, 2014)
• Les impactes dangereux sur la santé: sont dus à certaines capacités de ces colorants
qui peuvent être mutagènes, génotoxiques, entraîner des cancers de la thyroïde, et
des tumeurs des glandes surrénales, contenir des substances cancérigènes, avoir des
actions sur le système nerveux central, inhibition ou déficit de certaines enzymes et
augmentation de la perméabilité intestinale (‘Impacts’, no date)

5.Toxicité des colorants :


D’une façon générale, La toxicité des colorants vient de l’ignorance des chercheurs ou
Des utilisateurs de leurs structures chimiques qui différent d’un type à un autre. Ainsi que du
Mode de l’emploi lors de l’utilisation et due à la présence de groupements phtalogènes, de
cyanures, des sels de baryum et de plomb, dans leurs molécules.
Les travaux expérimentaux réalisés sur des animaux ont révélé que certains colorants
Sont toxiques. C’est la raison pour laquelle les pouvoirs publics ont interdit l’utilisation de
Certains colorants alimentaires et industriels.
L’accumulation des doses du colorant sur certains sites de l’organisme provoque des
Cancers. L’augmentation du nombre de cancers de la vessie observés chez des ouvriers de
L’industrie textile, est reliée à leur exposition prolongée aux colorants. Par exemple,
Les colorants indigoïdes sont considérés très toxiques, leur contact peut causer des irritations
De la peau et de l'œil, des hypertensions graves, effets cardiovasculaires et respiratoires pour
les patients .(Spies, 1989)(Gopinathan, Kanhere and Banerjee, 2015)

6.Traitement les Eaux usées :


Les eaux usées sont des eaux impropres ou polluées, qui doivent bénéficier d’un
assainissement ou d’une dépollution avant de pouvoir être rejetées dans la nature ou d’être
consommées par l’homme.(BAKIRI, 2007)

Origine des eaux usées :

L’effluent entrant en station est dénommé « eaux usées », il peut se composer de quatre type
d’effluents différents dont l’importance relative est fonction du site (collectivités, industries,
état du réseau, type de réseau…) (BAKIRI, 2007)

• Les effluents domestiques.


• Les effluents d’établissement industriels, communaux ou artisanaux.
• Les effluents d’agriculture.
• Les effluents d’origine naturelle.

Les méthodes de traitement des eaux usées :

L’industrie textile est parmi les industries qui génèrent beaucoup de déchets organiques. Ces
effluents sont saturés en polluants organiques et présentent de forts taux de DCO (demande
chimique en oxygène), ce qui pose un double problème environnemental sur le plan esthétique
et toxicologique (BENAISSA, 2011).

MÉTHODES PHYSIQUES:

1. Adsorption sur charbon actif:

Le charbon actif ou d'autres matériaux adsorbants peuvent être utilisés pour éliminer plusieurs
colorants des eaux usées. Comme les colorants ne sont pas tous ioniques, la plupart des
adsorbants ne peuvent pas réduire tous les colorants. Le charbon actif, adsorbant le plus
communément utilisé pour la réduction de la couleur (à cause de sa capacité d'adsorption
élevée), est capable d'adsorber la plupart des colorants. Toutefois, cette technique ne résout pas
le problème, elle ne fait que déplacer la pollution de l'état liquide à l'état solide. De plus, ces
techniques, non destructives, nécessitent des opérations postérieures onéreuses de régénération
et de post traitement des déchets solides .(HAMMAMI, 2008)

2-Les techniques membranaires :

Les procédés membranaires sont des techniques de séparation par perméation à travers une
membrane, sous l’action d’un gradient de pression. La séparation se fait en fonction des tailles
moléculaires des composés, mais aussi de leur forme, leur structure, leur polarisabilité, leur
solubilité, des paramètres opératoires, des phénomènes de colmatage, etc.... Les techniques
membranaires regroupent la microfiltration, l’ultrafiltration, la nanofiltration et l’osmose
inverse(Avlonitis et al., 2008).

3-Coagulation/floculation :

la coagulation/floculation est souvent appliquée pour le traitement des eaux usées de l'industrie
de textile pour enlever d’avantage la demande chimique en oxygène (DCO) et la couleur
(Koprivanac et al., 2004).Des particules colloïdales ou des solides en fine suspension sont
transformées par des floculants chimiques en espèces plus visibles et séparables (les flocs). Les
flocs formés sont ensuite séparés par décantation et filtration puis évacués. Les coagulants
inorganiques tels que l’alun donnent les résultats les plus satisfaisants pour la décoloration des
effluents textiles contenant des colorants dispersés, de cuve et soufrés, mais sont totalement
inefficaces pour les colorants réactifs, azoïques, acides et basiques.

Méthodes chimiques :

Les techniques d’oxydation chimiques sont généralement appliquées pour :

✓ le traitement des déchets organiques dangereux présents en faibles concentrations.


✓ en prétraitement avant les procédés biologiques pour diminuer la charge polluante.
✓ le traitement des eaux usées chargées de constituants résistants aux méthodes de
biodégradation.
✓ en post-traitement pour réduire la toxicité aquatique.

Il a été observé que l'oxydation chimique avec les oxydants n'est pas toujours efficace

pour le traitement des polluants organiques persistants. Dans ce cas, on fait appel aux
procédés d'oxydation avancée(Wesley Eckenfelder, 1986) .

Il y a d’autres techniques que l’oxydation chimiques telle que l’échange ionique.

Méthodes biologiques :

Les procédés d’épuration par voie biologique sont basés sur la biotransformation microbienne
des colorants. En outre, la majorité des colorants sont très stables et non biodégradables.
Néanmoins, beaucoup de recherches ont démontré la biodégradation partielle ou complète des
colorants par voie biologique(Martins et al., 2003).

On trouve deux types de traitement :

- Traitement aérobie : en présence d’air ou d’oxygène dissout dans les eaux usées, les bactéries
dégradent les polluants organiques. La technique est efficace pour le déplacement Demande
chimique en oxygène (DCO), demande biochimique en oxygène (DBO) et les produits
organiques volatils, nitrates, phosphates, etc.... (Gupta and Garg, 2017)

- Traitement anaérobie : À l'inverse de la biodégradation aérobie, la digestion anaérobie des


composés organiques s'effectue en l'absence d'oxygène et forme du dioxyde de carbone, du
méthane, de l'eau de l’azote, du soufre (Gupta and Garg, 2017).

Les procédées d’oxydation avancée :


Généralité et définition :
Afin d’améliorer les systèmes existants de traitement des eaux usées municipales et
industrielles, ou de remplacer les technologies conventionnelles peu efficaces pour
l'élimination de contaminants organiques réfractaires, inorganiques et microbiens, les
scientifiques se sont intéressés aux POA qui ont vu le jour vers les années 1970.
Actuellement, ces procédés sont en pleine expansion dans le domaine des technologies
environnementales. La plupart d’entre eux nécessitent en général moins de réactif et sont
faciles d’automatisation par comparaison aux autres. L’efficacité des POA pour le traitement
de divers effluents (Zaviska et al., 2009)
Le terme POA se réfère à un ensemble de procédés d’oxydation, caractérisé par
une utilisation commune des radicaux HO• pour détruire les composés organiques complexes
et non biodégradables en produits finis à l’état ultime(Zaviska et al., 2009)
Procédés d’oxydations producteurs des radicaux hydroxyles HO ●

Description et Caractéristiques de HO° :


Le radical hydroxyle (HO°) est une molécule composée d’un atome d’oxygène et d’hydrogène
possédant un électron non apparié (électron célibataire) sur son orbital externe. Contrairement
aux ions, les radicaux hydroxyles sont produits à partir d’une rupture homolytique d’une liaison
covalente, c’est-à-dire que les deux électrons mis en jeu lors de cette liaison sont également
partagés, un électron pour chaque atome.
Les radicaux hydroxyles ont été choisis parmi l’ensemble des oxydants les plus puissants
susceptibles d’être appliqués à la dépollution des eux car ils répondent aux critères
suivants(Guillaume LOUIT, 2003) :

• ne pas induire de pollution secondaire.


• non toxique.
• non corrosif pour les équipements.
• être le plus rentable possible.
• être relativement simple à manipuler
Description et Caractéristiques de HO°(Guillaume LOUIT, 2003).

Mécanisme relationnels et mode d’action des radicaux hydroxyles :


L’oxydation se déroule suivant un processus assez complexe impliquant plusieurs types de
réactions (Tableau I- 1):
➢ Des réactions d’initiation au cours desquelles se forment des espèces radicalaires R°.
➢ Des réactions de propagation faisant intervenir les espèces radicalaires R° qui vont
réagir avec d’autres molécules organiques ou avec l’oxygène dissous dans la solution.
➢ Des réactions de terminaison où les radicaux vont se recombiner entre eux
(HAMMAMI, 2008).

Tableau I-1 : Les principales réactions d'oxydation des composés organiques par les radicaux
OH°(HAMMAMI, 2008) .
Réaction
Initiation:
RH +OH° R° + H2O (I.1)
Propagation:
R° + R'H RH + R'° (I.2)
R° + O2 ROO° (I.3)

Les Principes techniques d’oxydation avancée :


Les séquences réactionnelles initiales simplifiées de chaque système sont représentées dans le
tableau suivant (Barka et al., 2008):
.Les principes techniques d’oxydation avancée(Barka et al., 2008)
Procédé Réaction chimique
O3/H2O2 H2O2→ H+ + HO2- / HO2−+ O3→HO2 +O3 +H+→ O2 + OH●
O2/UV R → R* / R* + O2 → R●+ O2●−
R-X + hυ → X●+ R●/ R●+ O2→ R-O-O● → Produits d’oxydations
(Peroxyde /ultraviolet) H2O2 + hυ → H2O2* → 2 HO●
H2O2/UV
H2O2/O3/UV Combinaison de séquences de H2O2/UV, O3/H2O2 et O3/UV
Fenton
(H2O2/Fe2+) Fe2++ H2O2→ OH− + OH● + Fe3+ / Fe3++ H2O2→ Fe2+ + H+ + HO2●

H2O2/Fe2+/UV
(Photo-Fenton) Fe2++ H2O2→ OH−+ OH● + Fe3+ / Fe3++ H2O2hv→ Fe2+ + H+ + OH●

Les POA peuvent être regroupés en six grandes catégories(Guillaume LOUIT, 2003):
• Les procédés d’oxydation homogène : Les radicaux sont générés par une réaction
chimique ; Fenton, ozone à pH élevé ou O3/H2O2.
• La photolyse homogène UV: ces procédés emploient la photolyse UV de H 2O2 et/ou
O3 en solution homogène pour générer les radicaux OH●.
• La photocatalyse hétérogène: Une source lumineuse induit des réactions
photoélectrochimiques à la surface d’un photocatalyseur semi-conducteur tel que TiO2,
ZnO…
• La radiolyse: Des espèces OH●, H●, sont produites par irradiation de forte énergie
(rayon-γ) des solutions à traiter.
• Les procédés électrochimiques d’oxydation: les radicaux sont générés dans le milieu à
partir de réactifs formés par électrochimie (Electro-Fenton), à partir du solvant aqueux
(oxydation anodique de l’eau).
• Procédés électriques et sonochimiques : ce sont des procédés basés sur une alimentation
électrique en forte différence de potentielle, les radicaux sont formés à partir d’une
décharge électrique (plasma) ou une irradiation ultrasonique.
L’efficacité de ces procédés dépend de nombreux paramètres tels que la concentration en
oxydant, l’intensité de la lumière UV, le pH, la température, ainsi que la composition du milieu,
l’efficacité de l’oxydation pouvant être réduite en raison de la consommation des OH ● par des
composés organiques et/ou inorganiques.
Procédés photochimiques:

Photolyse directe :

La dégradation photochimique d’une molécule nécessite l’absorption d’une radiation de


longueur d’onde appropriée. Lors de l’absorption des photons, les molécules passent à un état
excité et cet excès d’énergie peut être dissipé par plusieurs voies de désactivation qui entraîne

• des modifications physiques : processus de désactivation radiatifs (fluorescence) ou non


radiatif (transfert d’énergie à une molécule ou photosensibilisation, transition d’un état excité à
un autre état d’énergie inférieure).

• des modifications chimiques : la molécule peut subir une modification directe de son état
excité en produit stable ou conduire à un intermédiaire réactif .(Genie and Procedes, 2011)

Photolyse de H2O2:

L’irradiation du peroxyde d’hydrogène a le double avantage d’absorber dans l’ultraviolet et de


conduire directement à la formation des radicaux hydroxyles :

H2O2 + hn ® 2 •OH

Par contre le coefficient d’absorption molaire est assez faible dans la région de l’UV. Il est alors
nécessaire d’utiliser une forte concentration de peroxyde d’hydrogène pour provoquer
l’oxydation efficace des polluants organiques.(Pinson and Aaron, 2012)

Photocatalyse homogène :
Photo-Fenton Les ions ferreux du système Fenton peuvent être générés catalytiquement par
photochimie afin de limiter l’ajout du sel de fer ferreux et la formation de boues d’hydroxyde
ferriques. En effet, le procédé photo-Fenton (système UV/H2O2/Fe3+) est basé sur la catalyse
photochimique de la réaction de Fenton. En effet, au pH optimal le fer ferreux se trouve sous
forme Fe(OH)2+. Cette forme de fer absorbe la lumière UV et visible pour produire des
radicaux hydroxyles :
Fe(OH)2+ + hn ® Fe2+ + •OH Fe2+ + H2O2 ® Fe(OH)2+ + •OH
Comme le montre les équations, l’irradiation du réactif de Fenton (procédé photo-Fenton)
permet de produire des •OH supplémentaire d’une part et de catalyser la réaction de Fenton
d’autre part, ce qui augmente l’efficacité du procédé.(Pinson and Aaron, 2012)
Photocatalyse hétérogène :
La dépollution photocatalytique, qui utilise les semi-conducteurs comme TiO2, Fe2O3,
constitue une technique alternative de dépollution des eaux usées. Il s’agit de la combinaison
de l’énergie solaire et de la catalyse hétérogène. Cette technique de dépollution peut être
combinée à des technologies utilisant l’énergie solaire pour obtenir la minéralisation complète
des polluants toxiques présents dans l’eau. Le dioxyde de titane (TiO2) est le photocatalyseur
le plus utilisé en traitement d’eau résiduaire, industrielle, en raison de la faible énergie
nécessaire à son activation .(Pinson and Aaron, 2012)

Facteurs influençant la photocatalyse hétérogène:


Beaucoup de facteurs affectent le taux de réaction photocatalyique de composés organiques
en solution aqueuse :
1. la masse de catalyseur mise en jeu
2. la longueur d’onde et rayonnement lumineux
3. l’intensité du rayonnement lumineux
4. la concentration initiale en pollutant
5. la température de la solution En pratique, d’autres facteurs dépendant des conditions
expérimentales ont aussi un effet sur les cinétiques de dégradation photocatalytique : le pH de
la solution, la présence d’espèces dissoutes (ions, métaux,…), et l’ajout d’espèces oxydantes
ou réductrices. (Pinson and Aaron, 2012)
Ozonolyse:
Le procédé O3/UV est un procédé d’oxydation avancée largement utilisé dans le traitement
des eaux potables pour l'élimination des polluants organiques toxiques et réfractaires. Le
coefficient d’absorption molaire de l’ozone (eO3 est largement supérieur à celui de
H2O2.(Pinson and Aaron, 2012)

Domaines d’application de la photocatalyse:


Outre son utilisation pour le traitement des eaux, la photocatalyse a trouvé plusieurs
applications dans le domaine de l'environnement : la purification de l'air intérieur et extérieur,
comme par exemple l'élimination des oxydes d'azote atmosphériques (NOx) qui provoquent
des pluies acides , l’élimination des odeurs l’application dans les revêtements auto-nettoyant
de surfaces (verre, métaux, bétons, ciments, etc.) . La photocatalyse est aussi utilisée pour le
traitement du cancer , la production d’hydrogène et la synthèse de composés
organiques(Lyon, 2012) .

Les réacteurs photocatalytiques:


Depuis l‘avènement de la photocatalyse, les chercheurs étudient la dégradation
photocatalytique de polluants aqueux et d‘effluents pollués. Ils ont mis en évidence la
possibilité de dégrader jusqu'à la minéralisation complète de nombreux polluants. Il a aussi
été prouvé que certains effluents industriels (colorants, lixiviats, effluents papetiers, ou
effluents agricoles) pouvaient être traités dans une certaine mesure (diminution du COT,
diminution de la toxicité, augmentation de la biodégradabilité) en laboratoire. Cependant,
malgré l‘efficacité reconnue de cette technique, il n‘existe à ce jour que peu de réacteurs
pilotes capables de traiter des débits d‘effluents importants (Appliqu, 2015).

Réacteurs photocatalytiques avec lumière artificielle :


artificielle De nombreuses équipes travaillent en laboratoire avec des réacteurs
photocatalytiques utilisant des photons UV provenant de lampes. Si les réacteurs diffèrent par
des détails de construction (taille, fonctionnement batch ou recirculation, matériaux, etc.), ils
sont toutefois généralement conçus selon deux géométries distinctes.  Réacteurs à irradiation
radiale (lampe plongeante centrale) : certains réacteurs, dits annulaires, possèdent une ou
plusieurs lampes plongeantes à l‘intérieur du réacteur. La solution irradiée circule autour de la
source lumineuse. Les parois du réacteur sont généralement réfléchissantes ou recouvertes
d‘un média photocatalytique(Appliqu, 2015).

Figure2. : Réacteur photocatalytique .


Réacteurs à irradiation externe : ils utilisent des sources lumineuses situées à l‘extérieur du
fluide à traiter, autour du corps du réacteur. Les parois doivent alors être le plus transparent
possible à la lumière et ne pas adsorber le rayonnement à la longueur d‘onde émise par les
lampes(Appliqu, 2015).
Des équipes ont cherché à développer des nouveaux réacteurs afin d‘optimiser l‘éclairage du
catalyseur, l‘agitation de l‘effluent ou la consommation énergétique. Parmi ces réacteurs,
citons par exemple :
Le réacteur photocatalytique fontaine : de Gianluca et al., (2001), ou la solution à traiter
est mélangée au catalyseur TiO2 en poudre, dispersée en un lame d‘eau très fine et éclairée
par des lampes situées au dessus de la fontaine(Appliqu, 2015).
Réacteur photocatalytique à écoulement de Taylor : Couette (Jeffrey et al., 1995): Le
transfert de matière de la solution à traiter est assuré par un vortex de Taylor, créé par deux
cylindres concentriques tournant à vitesse différente. Le fluide circulant entre ces deux
cylindres est soumis à un vortex de Taylor, ce qui assure une turbulence importante en tous
points du réacteur et un transfert de matière favorisé entre la solution à traiter et le
catalyseur(Appliqu, 2015).

Réacteur photocatalytique Taylor Couette(Appliqu, 2015)


Réacteurs photocatalytiques avec lumière solaires :
La génération artificielle de photon UV, pour la dégradation de polluants aqueux, est
l’élément le plus couteux en énergie, lors du fonctionnement d’unités de traitement
photocatalytique. Le soleil peut être utilisé comme source gratuite d’énergie lumineuse.
Traditionnellement, les technologies concentrant les rayons solaires sont classées selon le
degré de concentration qu’elles atteignent. Le rapport de concentration (CR) peut être défini
entre le rapport de l’aire d’ouverture du collecteur qui absorbe les rayons solaires et l’aire
totale du réacteur. Les photo-réacteurs non-concentrateurs ou à basse température (moins de
150°C) très souvent utilisé à l’échelle domestique pour le chauffage de l’eau(Appliqu, 2015).

Réacteur photocatalytique CPC (Compound parabolic collector)(Appliqu, 2015)


Conclusion :
Cette étude bibliographique montre que les colorants synthétiques organiques sont des
composés utilisés dans de nombreux secteurs industriels. On les retrouve ainsi dans le
domaine automobile, chimique, papeterie et plus particulièrement le secteur textile, où
toutes les gammes de nuance et de familles chimiques sont représentées Les affinités entre
le textile et les colorants varient selon la structure chimique des colorants et le type de fibres
sur lesquelles ils sont appliqués. Il n’est pas rare de constater qu’au cours des processus de
teinture 15 à 20 % des colorants, et parfois jusqu’à 40% pour les colorants soufrés et réactifs,
est évacué avec les effluents qui sont la plupart du temps directement rejetés vers les cours
d’eau sans traitement préalable.
Une technique de traitement adaptée aux colorants doit avant tout dégrader les molécules
jusqu’à complète minéralisation afin d’éviter la formation de sous produits plus dangereux
que les composés initiaux et plus particulièrement empêcher la formation de produits
cancérigènes.
Les procédés présentés dans ce chapitre ne répondent pas à cette attente car ils sont pour
la plupart non destructifs. Mais un autre type de procédé : les procédés d’oxydation avancée
répondent à ces critères grâce à l’utilisation d’oxydants puissants capables de décolorer la
solution par destruction des groupes chromophores et réduire le taux de matière organique
non biodégradable.
La photo catalyse se présente comme une technique d`avenir, donnant lieu à des
recherches et des applications dans le monde entier. Elle offre le grand avantage par rapport
à d`autres processus en usage de permet de la minéralisation des polluants, tout en
respectant l`intégrité de l`environnement.(BOUANIMBA, 2014)
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