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Présente par :
• Hazmoun rania
• Kheiredine radja
• Mahcene khaoula
Année universitaire :
2022/2023
Sommaire :
Introduction
GENERALITE SUR LES COLORANTS :
- Historique.
- Définition
- Nature des colorants
- Les colorants synthétiques
- Colorants de textiles
Classification des colorants :
- Classification chimique
- Classification tinctoriale
Utilisation et application des colorants.
Impact des colorants sur l’environnement.
Toxicité des colorants.
Traitement les Eaux usées :
- Origine des eaux usées
- Les méthodes de traitement des eaux usées
- Méthodes physique
- Méthodes chimiques
- Méthodes biologiques
- Photolyse et Photocatalyse
Conclusion
Introduction :
L’eau est la matière première la plus importante sur notre planète, pour les êtres humains, les
animaux, les plantes et les microorganismes. Pratiquement, tous les phénomènes vitaux de la
biosphère sont liés à la disponibilité de l’eau(I. FEDDAL, 2016).
Les colorants parmi les polluants les plus dangereux. Ils sont utilisés dans des nombreux
secteurs industriels tels que les produits alimentaires, cosmétiques et cliniques, en particulier
dans les industries textiles. Les molécules des ces colorants, sont difficilement
biodégradables, difficiles à dégrader par les méthodes classiques .(Fauvelle-Aymar et al.,
1980)
En effet, les effluents d’origine industriel, agricole et domestique sont souvent chargés de
polluants peu on non biodégradables. Leur impact sur la faune et la flore est très néfaste. Une
sensibilisation des acteurs socio-économiques et du public, accompagnée d’une sévère
réglementation en rapport avec les rejets, contribueraient à lutter contre cette dérive et
permettraient ainsi de sauvegarder ce qui peut encore l’être.
Parmi les industries consommatrices d’eau en grande quantité, on trouve celle du textile avec
celle de la tannerie en tête de liste, les secteurs de teintures, de l’impression ou du finissage du
textile y occupent une place de choix. Ces activités génèrent une pollution importante en eaux
résiduaires. Ces effluents sont très chargés en colorants acides ou basiques, des sels et des
adjuvants. (I. FEDDAL, 2016)
Un de ces procèdes d’oxydation (POA) est le phot catalyse hétérogène qui repose sur
l’excitation par la lumière ultraviolette d’un semi-conducteur tel que le dioxyde de
titane.(Abel, 2012)
Ce travaille a pour but d’étudier la dégradation d’un colorant basique par photo catalyse
hétérogène .Il est utilisé dans plusieurs secteurs (chimie, pharmacologie, médecine, biologie,
textile l’environnement)(Fauvelle-Aymar et al., 1980)
1. GENERALITE SUR LES COLORANTS :
Historique :
Les colorants prennent une grande partie de notre vie, ils sont reconnus depuis la préhistoire
ou ils sont naturels d’origine animale ou végétale et même extraits de minerais, jusqu’à
l’histoire antique ou les égyptiens ont synthétisé des colorants à base de minerais L’évolution
de l’industrie des colorants a été étroitement liée à la découverte de la mauvéine (aniline,
colorant basique) par William Henry Perlin en 1856 et la fuchsine par Verguin en 1858.Les
colorants ont été appliqués quotidiennement pour la peinture et la teinture du papier et du
vêtement.
Au début de 20éme siècle, les colorants synthétiques ont presque complètement supplanté
les colorants naturel.(. ‘leila, “d ’ autres procedes d ’ oxydation,” pp. 1– 149 Perrin R, Pierre
S., (1999),J,"chimie industrielle" 2éme édition.’, 1999) (Mortad W and Hachemi F, 2019)
Définition :
Le colorant est une substance chimique ayant la capacité de teindre une fibre ou tout support
avec lequel il y a une affinité particulière. L’affinité des colorants organiques acides et
basiques est particulièrement développée pour les fibres, ce qui expliqué leur persistance dans
l’environnement .(Minist et al., no date)
Les colorants sont typiquement en fonction des groupes structurels et de la couleur, ainsi que
par charge ionique lors de la dissolution en solution aqueuse.
Les matières colorantes sont un assemblage de groupes chromophores, auxochromes (tableau
1 et de structures aromatiques conjuguées (cycles benzéniques anthracène,
perylène…)(Mortad W and Hachemi F, 2019)
Tableau 1 : Principaux groupements chromophores et auxochromes (Lorcin, 2019).
Groupements chromophores Groupe mentsauxochromes
Azo (-N=N-) Amino (-NH2)
Nitroso (-NO ou –N-OH) Méthylamino (-NHCH3)
Carbonyl (=C=O) Diméthylamino (-N(CH3)2)
Vinyl (-C=C-) Hydroxyl (-HO)
Nitro (-NO2ou =NO-OH) Alkoxyl (-OR)
Sulfure (>C=S) Groupements donneurs d’électrons(les
métaux et les groupes alkyles)
Colorants naturels :
Ils sont très répandus, surtout dans les plantes (bois, racines, graines, fleurs et fruits) et même
dans les micro-organismes et le corps des animaux. On les trouve à l’état libre ou liés à des
glucides ou des protéines, exemple : garance, cochenille, indigo, pourpre. Aujourd’hui,
l’importance économique des colorants organiques naturels a beaucoup diminué. Du fait de
leur cherté, on ne les utilise dans l’industrie textile, du cuir et du papier que pour des
traitements spéciaux. Ils restent, en revanche très utilisés dans les produits alimentaires,
cosmétiques et pharmaceutiques soumis à des réglementaires plus strictes. (Genie and
Procedee, 2022)
B. Classification tinctoriale :
Ce type de classification est défini par les groupements auxochromes. L’intérêt de cette
classification est très important pour le teinturier qui préfère un classement par domaines
d’application. Ainsi, il est renseigné sur la solubilité du colorant dans le bain de teinture, son
affinité pour les diverses fibres et sur la nature de la fixation. Celle-ci est de forces variables
selon que la liaison colorant - substrat est de type ionique, hydrogène, de Van der Waals ou
covalente.(BENAISSA, 2011)
Les colorants anioniques sont utilisés dans la teinture des polyamides (tel que le nylon 6,6 ou
le nylon 6) alors que les colorants cationiques sont appliqués sur les fibres acryliques.(Souad,
2010)
L’effluent entrant en station est dénommé « eaux usées », il peut se composer de quatre type
d’effluents différents dont l’importance relative est fonction du site (collectivités, industries,
état du réseau, type de réseau…) (BAKIRI, 2007)
L’industrie textile est parmi les industries qui génèrent beaucoup de déchets organiques. Ces
effluents sont saturés en polluants organiques et présentent de forts taux de DCO (demande
chimique en oxygène), ce qui pose un double problème environnemental sur le plan esthétique
et toxicologique (BENAISSA, 2011).
MÉTHODES PHYSIQUES:
Le charbon actif ou d'autres matériaux adsorbants peuvent être utilisés pour éliminer plusieurs
colorants des eaux usées. Comme les colorants ne sont pas tous ioniques, la plupart des
adsorbants ne peuvent pas réduire tous les colorants. Le charbon actif, adsorbant le plus
communément utilisé pour la réduction de la couleur (à cause de sa capacité d'adsorption
élevée), est capable d'adsorber la plupart des colorants. Toutefois, cette technique ne résout pas
le problème, elle ne fait que déplacer la pollution de l'état liquide à l'état solide. De plus, ces
techniques, non destructives, nécessitent des opérations postérieures onéreuses de régénération
et de post traitement des déchets solides .(HAMMAMI, 2008)
Les procédés membranaires sont des techniques de séparation par perméation à travers une
membrane, sous l’action d’un gradient de pression. La séparation se fait en fonction des tailles
moléculaires des composés, mais aussi de leur forme, leur structure, leur polarisabilité, leur
solubilité, des paramètres opératoires, des phénomènes de colmatage, etc.... Les techniques
membranaires regroupent la microfiltration, l’ultrafiltration, la nanofiltration et l’osmose
inverse(Avlonitis et al., 2008).
3-Coagulation/floculation :
la coagulation/floculation est souvent appliquée pour le traitement des eaux usées de l'industrie
de textile pour enlever d’avantage la demande chimique en oxygène (DCO) et la couleur
(Koprivanac et al., 2004).Des particules colloïdales ou des solides en fine suspension sont
transformées par des floculants chimiques en espèces plus visibles et séparables (les flocs). Les
flocs formés sont ensuite séparés par décantation et filtration puis évacués. Les coagulants
inorganiques tels que l’alun donnent les résultats les plus satisfaisants pour la décoloration des
effluents textiles contenant des colorants dispersés, de cuve et soufrés, mais sont totalement
inefficaces pour les colorants réactifs, azoïques, acides et basiques.
Méthodes chimiques :
Il a été observé que l'oxydation chimique avec les oxydants n'est pas toujours efficace
pour le traitement des polluants organiques persistants. Dans ce cas, on fait appel aux
procédés d'oxydation avancée(Wesley Eckenfelder, 1986) .
Méthodes biologiques :
Les procédés d’épuration par voie biologique sont basés sur la biotransformation microbienne
des colorants. En outre, la majorité des colorants sont très stables et non biodégradables.
Néanmoins, beaucoup de recherches ont démontré la biodégradation partielle ou complète des
colorants par voie biologique(Martins et al., 2003).
- Traitement aérobie : en présence d’air ou d’oxygène dissout dans les eaux usées, les bactéries
dégradent les polluants organiques. La technique est efficace pour le déplacement Demande
chimique en oxygène (DCO), demande biochimique en oxygène (DBO) et les produits
organiques volatils, nitrates, phosphates, etc.... (Gupta and Garg, 2017)
Tableau I-1 : Les principales réactions d'oxydation des composés organiques par les radicaux
OH°(HAMMAMI, 2008) .
Réaction
Initiation:
RH +OH° R° + H2O (I.1)
Propagation:
R° + R'H RH + R'° (I.2)
R° + O2 ROO° (I.3)
H2O2/Fe2+/UV
(Photo-Fenton) Fe2++ H2O2→ OH−+ OH● + Fe3+ / Fe3++ H2O2hv→ Fe2+ + H+ + OH●
Les POA peuvent être regroupés en six grandes catégories(Guillaume LOUIT, 2003):
• Les procédés d’oxydation homogène : Les radicaux sont générés par une réaction
chimique ; Fenton, ozone à pH élevé ou O3/H2O2.
• La photolyse homogène UV: ces procédés emploient la photolyse UV de H 2O2 et/ou
O3 en solution homogène pour générer les radicaux OH●.
• La photocatalyse hétérogène: Une source lumineuse induit des réactions
photoélectrochimiques à la surface d’un photocatalyseur semi-conducteur tel que TiO2,
ZnO…
• La radiolyse: Des espèces OH●, H●, sont produites par irradiation de forte énergie
(rayon-γ) des solutions à traiter.
• Les procédés électrochimiques d’oxydation: les radicaux sont générés dans le milieu à
partir de réactifs formés par électrochimie (Electro-Fenton), à partir du solvant aqueux
(oxydation anodique de l’eau).
• Procédés électriques et sonochimiques : ce sont des procédés basés sur une alimentation
électrique en forte différence de potentielle, les radicaux sont formés à partir d’une
décharge électrique (plasma) ou une irradiation ultrasonique.
L’efficacité de ces procédés dépend de nombreux paramètres tels que la concentration en
oxydant, l’intensité de la lumière UV, le pH, la température, ainsi que la composition du milieu,
l’efficacité de l’oxydation pouvant être réduite en raison de la consommation des OH ● par des
composés organiques et/ou inorganiques.
Procédés photochimiques:
Photolyse directe :
• des modifications chimiques : la molécule peut subir une modification directe de son état
excité en produit stable ou conduire à un intermédiaire réactif .(Genie and Procedes, 2011)
Photolyse de H2O2:
H2O2 + hn ® 2 •OH
Par contre le coefficient d’absorption molaire est assez faible dans la région de l’UV. Il est alors
nécessaire d’utiliser une forte concentration de peroxyde d’hydrogène pour provoquer
l’oxydation efficace des polluants organiques.(Pinson and Aaron, 2012)
Photocatalyse homogène :
Photo-Fenton Les ions ferreux du système Fenton peuvent être générés catalytiquement par
photochimie afin de limiter l’ajout du sel de fer ferreux et la formation de boues d’hydroxyde
ferriques. En effet, le procédé photo-Fenton (système UV/H2O2/Fe3+) est basé sur la catalyse
photochimique de la réaction de Fenton. En effet, au pH optimal le fer ferreux se trouve sous
forme Fe(OH)2+. Cette forme de fer absorbe la lumière UV et visible pour produire des
radicaux hydroxyles :
Fe(OH)2+ + hn ® Fe2+ + •OH Fe2+ + H2O2 ® Fe(OH)2+ + •OH
Comme le montre les équations, l’irradiation du réactif de Fenton (procédé photo-Fenton)
permet de produire des •OH supplémentaire d’une part et de catalyser la réaction de Fenton
d’autre part, ce qui augmente l’efficacité du procédé.(Pinson and Aaron, 2012)
Photocatalyse hétérogène :
La dépollution photocatalytique, qui utilise les semi-conducteurs comme TiO2, Fe2O3,
constitue une technique alternative de dépollution des eaux usées. Il s’agit de la combinaison
de l’énergie solaire et de la catalyse hétérogène. Cette technique de dépollution peut être
combinée à des technologies utilisant l’énergie solaire pour obtenir la minéralisation complète
des polluants toxiques présents dans l’eau. Le dioxyde de titane (TiO2) est le photocatalyseur
le plus utilisé en traitement d’eau résiduaire, industrielle, en raison de la faible énergie
nécessaire à son activation .(Pinson and Aaron, 2012)