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COHESION DE LA MATIERE

POLARITE DES MOLECULES

La polarité traduit la façon dont les charges électriques, négatives et positives, sont réparties dans une liaison
chimique ou dans une molécule. La polarité est due à la différence d’électronégativité entre les éléments chimiques
qui constituent la liaison ou la molécule.

▪ Electronégativité
L’électronégativité traduit la tendance d’un atome à attirer vers lui le doublet électronique d’une liaison covalente
qu’il forme avec un autre atome.

➢ Dans une molécule formée de deux atomes identiques, aucun des deux atomes n’attire le doublet vers lui.
Exemple : H2 avec H H

➢ Dans une molécule formée de deux atomes différents, l’atome le plus électronégatif attire le doublet liant vers
lui : la liaison covalente est polarisée.
+ −
Exemple : HCl avec H Cl

- L’atome le plus électronégatif présente un excès de charge négative : charge partielle −.
- L’atome le moins électronégatif présente un déficit de charge négative : charge partielle +.

L’électronégativité, notée  (se prononce « ki ») est un nombre sans unité mesuré sur l’échelle de Pauling. Dans
la classification périodique, l’électronégativité augmente du bas vers le haut et de la gauche vers la droite.

➢ Les gaz nobles ont une électronégativité nulle : leur couche externe est saturée, ils ne s’engagent dans
aucune liaison covalente.
➢ Le fluor est l’atome le plus électronégatif ( = 4,0).

2,2

1,0 1,6 2,0 2,6 3,0 3,4 4,0

0,9 1,3 1,6 1,9 2,2 2,6 3,2

▪ Polarité d’une molécule

Dans une molécule comportant des liaisons polarisées, la répartition des charges partielles − et + donne un carac-
tère polaire (présence de polarité) ou apolaire (absence de polarité) à la molécule. La polarité d’une molécule influe
sur ses propriétés physiques ou chimiques.

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Une molécule est polaire à condition :


➢ de comporter une ou plusieurs liaisons polarisées,
➢ que les charges partielles ne se compensent pas du fait de la géométrie de la molécule.

Exemple : H2 apolaire Pas de liaisons polarisées.


CO2 apolaire Les 2 charges partielles − négatives, équivalentes à une charge 2− située au
même endroit que la charge partielle positive 2+, sont compensées.
2+ 2+
− −
équivaut à
2−
H2O polaire Les 2 charges partielles + positives, équivalentes à une charge 2+ située à un
endroit différent de la charge partielle négative 2−, ne sont pas compensées.
2− 2−
équivaut à
+ +
2+

Exercice : La molécule d’ammoniac NH3 possède une structure pyramidale à base trian-
gulaire : l’atome d’azote N est au sommet d’une pyramide dont la base est un
triangle formé à partir des 3 atomes d’hydrogène. La molécule est-elle polaire ?

Réponse :  (N) >  (H).


− +
Les liaisons N−H sont polarisées : N−H 3−
Les 3 charges partielles + positives sont équivalentes à une charge 3+ située +
au centre de gravité du triangle formé par les 3 atomes d’hydrogène. +
Cette charge se trouve à un endroit différent de la charge partielle négative +
3− (située sur l’atome d’azote) : la molécule d’ammoniac est polaire. 3+

COHESION D’UN SOLIDE

▪ Solide moléculaire
Un solide moléculaire est constitué d’un arrangement organisé (structure cristalline) ou désorganisé (structure
amorphe) de molécules.

➢ La cohésion est assurée par des interactions électrostatiques attractives entre les molécules : interactions de
van der Waals (liaisons intermoléculaires).
➢ Principales interactions de van der Waals. +
I
- Interaction de Keesom entre 2 dipôles permanents. − interaction de Keesom
Cl
Cas particulier : liaison hydrogène (liaison entre
un H lié à un atome très électronégatif et un autre −
liaison hydrogène
atome électronégatif portant un doublet non liant).
+ +
- Interaction de Debye entre 1 dipôle permanent et 1 dipôle induit.
+
dipôle − polarisation − + −
permanent I I I I
aucune interaction dipôle induit
+
interaction de Debye

Un dipôle induit est une molécule initialement apolaire dont les électrons sont repoussés par le pôle − (ou
attirés par le pôle +) d’une molécule polaire (dipôle permanent), ce qui polarise la molécule.

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▪ Solide ionique
Un solide ionique est constitué d’un arrangement organisé (structure cristalline) de
cations et d’anions.

➢ La cohésion est assurée par des interactions électrostatiques attractives entre


les ions : interactions Coulombiennes (décrites par la loi de Coulomb
étudiée en physique).
➢ Un solide ionique est électriquement neutre ; le cation est écrit en premier
dans sa formule. NaCl

Exemple : NaCl constitué d’un cation Na+ (1 charge positive) et d’un anion Cl− (1 charge négative).
Al2(SO4)3 constitué de 2 cations Al3+ (2 × 3 = 6 charges positives) et de 3 anions SO2−4 (3 × 2 = 6
charges négatives).

Exercice : Déterminer la formule du solide ionique constitué par les ions Cl− et Ba2+ ainsi que la formule du
solide ionique constitué par les ions SO42− et Ba2+.

Réponse : BaCl2 constitué d’un cation Ba2+ (2 charges positives) et de 2 anions Cl− (2 × 1 = 2 charges
négatives).
BaSO4 constitué d’un cation Ba2+ (2 charges positives) et d’un anion SO2−
4 (2 charges néga-
tives).

SOLUBILITE D’UNE ESPECE CHIMIQUE

La solubilité est la capacité d’une espèce chimique (soluté) à se dissoudre dans un liquide (solvant) pour former
un mélange homogène (solution).

▪ Nature du solvant
➢ Un solvant constitué de molécules polaires est un solvant polaire.
➢ Un solvant constitué de molécules apolaires est un solvant apolaire.

Exemple : H2O est une molécule polaire : l’eau est un solvant polaire.
S=C=S est une molécule apolaire : le disulfure de carbone est un solvant apolaire.

▪ Règles de similitude : « qui se ressemble s’assemble »


La dissolution requiert des analogies structurales entre solvant et soluté.

➢ Les solutés polaires (solides ioniques, solutés moléculaires polaires) ou facilement polarisables sont
solubles dans les solvants polaires.
➢ Les solutés apolaires (solutés moléculaires apolaires) sont solubles dans les solvants apolaires.

Exercice : Le cyclohexane est un solvant apolaire fréquemment utilisé en chimie organique. Parmi les trois
solutés ci-dessous, lequel est le plus soluble dans le cyclohexane ?
dichlore Cl2 ; fluorure d’hydrogène HF ; chlorure de sodium NaCl

+ − HF et NaCl, polaires,
Réponse : HF, de même que HCl, est une molécule polaire : H F sont peu solubles dans
NaCl est un soluté polaire (solide ionique) le cyclohexane, apolaire.

Cl2 est un soluté apolaire : dans Cl−Cl, la liaison entre les 2 atomes de chlore, de même
électronégativité, n’est pas polarisée. Cl2 est très soluble dans le cyclohexane (solvant apolaire).

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▪ Propriétés lavantes du savon


Le savon est un carboxylate de sodium (ou de potassium) de formule R-COONa (ou R-COOK) qui se dissout dans
l’eau en libérant les ions carboxylates R-COO− et sodium Na+ (ou potassium K+).

➢ Le corps du savon, noté R, est une longue chaîne hydrocarbonée apolaire comportant uniquement des
atomes de carbone C et d’hydrogène H. Le corps du savon est lipophile (forte affinité pour la graisse) et
hydrophobe (pas d’affinité pour l’eau).
➢ La tête du savon, notée COO−, est polaire ce qui lui confère un caractère lipophobe (pas d’affinité pour la
graisse) et hydrophile (forte affinité pour l’eau).
➢ Cette dualité de comportement hydrophobe (pour le corps) et hydrophile (pour la tête) rend le savon
amphiphile. Il fait partie de la famille des tensioactifs (famille qui regroupe tous les composés amphiphiles).

Exemple : Différentes représentations d’un ion carboxylate avec une chaîne hydrocarbonée R à 13 atomes de
carbone.
O

CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 C



H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 O

C

O
Tête COO−
O lipophobe et
hydrophile
C

O

Chaîne hydrocarbonée R lipophile et hydrophobe

➢ Le savon possède de bonnes propriétés lavantes grâce à la partie lipophile des ions carboxylates qui se fixe
sur la graisse (formation de micelles). Cette fixation provoque une fragmentation de la graisse sous forme
de petits blocs de graisse, entraînés par l’eau de lavage (et donc éliminés) grâce à la partie hydrophile des
ions carboxylates.

petits blocs
de graisse
micelle

DISSOLUTION DES SOLIDES IONIQUES DANS L’EAU

La dissolution d’un solide ionique dans l’eau libère des ions et forme une forme une solution électrolytique capable
de conduire le courant. Cette dissolution se modélise en 3 étapes.

➢ Dissociation : les ions se détachent progressivement du cristal sous l’effet des interactions électrostatiques
avec l’eau.
➢ Solvatation : les ions dissociés s’entourent de molécules d’eau sous l’effet des interactions
électrostatiques. Cette étape est aussi appelée hydratation.
➢ Dispersion : les ions solvatés (ou hydratés) se répartissent dans la solution aqueuse.

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Exemple : Dissolution du chlorure de sodium solide NaCl dans l’eau.

▪ Equation de dissolution
La dissolution d’un solide ionique dans l’eau est modélisée par l’équation
d’une réaction totale (étude détaillée des équations de réactions dans la
fiche 4 – Réaction chimique).

➢ La formule chimique du solide ionique est affectée d’un indice (s)


pour indiquer son état solide.
➢ La formule chimique des ions est affectée d’un indice (aq) pour indiquer qu’ils sont entourés de molécules
d’eau (phénomène d’hydratation).
➢ Lorsque nécessaire, la formule chimique des ions est multipliée par des coefficients stœchiométriques
indiquant le nombre d’ions libérés par la dissolution.

Exemple : Equation de dissolution de NaCl, constitué d’un cation Na+ (1 charge positive) et d’un anion Cl−
(1 charge négative).
eau
NaCl (s) Na+ (aq) + Cl− (aq)

Equation de dissolution de Al2(SO4)3, constitué de 2 cations Al3+ (6 charges positives) et de 3 anions


SO42− (6 charges négatives).
eau
Al2(SO4)2 (s) 2 Al3+ (aq) + 3 SO2−
4 (aq)

Exercice : Ecrire les équations de dissolution dans l’eau de FeCl2 (s) et de NaOH (s).

Réponse : Equation de dissolution de FeCl2 (s) constitué d’un cation Fe2+ (2 charges positives) et de 2 anions
Cl− (2 charges négatives).
eau
FeCl2 (s) Fe2+ (aq) + 2 Cl− (aq)
Equation de dissolution de NaOH (s) constitué d’un cation Na+ (1 charge positive) et d’un anion HO−
(1 charge négative).
eau
NaOH (s) Na+ (aq) + HO− (aq)

▪ Concentration molaire des ions


La concentration des ions libérés par une dissolution totale se note entre crochets [ ] et est proportionnelle :
➢ à la concentration en soluté apporté,
➢ aux coefficients stœchiométriques de l’équation de dissolution.

La concentration des ions peut être différente de la concentration de la solution ; sa détermination nécessite l’écriture
de l’équation de dissolution.

Exercice : Déterminer la concentration en ions Na+, puis en ions Cl−, d’une solution de chlorure de sodium
NaCl de concentration 0,20 mol.L-1 en chlorure de sodium.
Déterminer la concentration en ions Al3+, puis en ions SO2−
4 , d’une solution de sulfate d’aluminium
Al2(SO4)3 de concentration 0,20 mol.L-1 en sulfate d’aluminium.
eau
Réponse : NaCl (s) Na+ (aq) + Cl− (aq) Les coefficients stœchiométriques de Na+ et de Cl−
sont égaux à 1.
[Na+] = [Cl−] = 1 × C (NaCl) = 1 × 0,20 = 0,20 mol.L-1
eau
Al2(SO4)2 (s) 2 Al3+ (aq) + 3 SO2−
4 (aq)

[Al3+] = 2 × C (Al2(SO4)3) = 2 × 0,20 = 0,40 mol.L-1


[SO2−
4 ] = 3 × C (Al2(SO4)3) = 3 × 0,20 = 0,60 mol.L
-1

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