vibrations Allongement de C-O

Dans le spectre de milieu de gamme, entre 1300 et 900 cm-1 du spectre est
généralement compliqué. Il est le « impression numérique » du composé où nous
pouvons trouver les bandes d’alcools C-C-O qui devrait être accompagné de bandes O-
H à grandes fréquences.

La liaison C-O des alcools présente une bande intense à cause des vibrations de
l’allongement entre 1260 et 1000cm-1. Ce mode de vibration est généralement couplée
à la prochaine carbone, à titre d’élongation C-C-O asymétrique. Le COC des éthers et
des systèmes de époxydes peuvent également être trouvés dans cette région du spectre,
entre 1150 et 1086cm-1 (pour son allongement asymétrique, symétrique étant très
faible, car il ne modifie pas le moment dipolaire) comme une bande intense ou
plusieurs bandes si les carbones à proximité sont ramifiées. Si un côté est un groupe
aryle, on observe une bande intense (allongement asymétrique) à 1275-1200cm-1 et
une bande intense (allongement symétrique) à 1075-1020cm-1). Enfin, les éthers de
vinyle présentent des groupes similaires (1225-1200cm-1 et 1075-1020cm-1).

Les acides donnent deux bandes d’intensités inégales dans, en plus de celui de C = O
provenant d’une interaction entre le mode d’allongement de C-O et le mode de flexion
d’O-H. Nous parlons des bandes de C-O-H. La bande la plus intense entre 1315 et
1280cm-1 est appelée la bande d’élongation C-O. La deuxième bande, entre 1440 et
1395cm-1 est le groupe appelé la bande de flexion O-H. Cette bande tombe dans la
même région que le mode de CH2 de cisaillement. Le carboxylate donne également
deux bandes d’intensités inégales, la plus intense une entre 1650 et 1550cm-1 et l’autre
autour de 1400cm-1.

Une particularité des esters est leur bande intense d’absorption à la place du mode de
fonctionnement des cétones d’allongement. Cette bande est pas le groupe C = O, qui
est déplacée vers les grandes fréquences mais l’une des deux bandes de C-O. Le
groupe C = O est en effet entre 1750 et 1735cm-1 et 20cm-1 inférieur si le groupe
carbonyle est conjugué. La vibration C-O est couplé avec les deux côtés de la liaison,
ce qui conduit à deux bandes d’absorption. Le plus intense est une C-C (= O) -O
donnant un pic entre 1300 et 1000cm-1. Les esters d’acides aromatiques absorbent
fortement entre 1310 et 1250cm-1. L’autre bande entre 1111 et 1031cm-1 provient du
couplage O-C-C. Sa fréquence dépend du substituant de l’ester. Esters d’alcools
primaires sont les fréquences les plus basses (1064-1031cm-1), tandis que les esters
d’alcools secondaires et d’aromatiques absorbent autour de-1et 1100cm 1111cm-1
respectivement.

vibrations Allongement de NO

groupes nitro ont un symétrique et un mode asymétrique d’élongation de la vibration.

Le mode asymétrique donne une bande intense entre 1661 et 1499cm-1. Le mode
symétrique donne une bande comprise entre 1389 et 1259cm-1. Les nombres d’ondes
des deux bandes dépendent du substituant du groupe nitro. Dans le cas d’un alcane, les
bandes doivent être observées autour de 1550 et 1372cm-1, respectivement. Un groupe
électronégatif sur le carbone alpha augmente la fréquence tandis qu’une conjugaison
diminue la fréquence.

Nitrates montrent 2 bandes intenses d’allongement pour N = O (une asymétrique et

une symétrique) entre 1300-1255cm-1 et 1660-1625cm-1. Les nitrites ont deux bandes
ainsi, l’un pour les cis (1625-1610cm-1) et un pour l’isomère trans (1680-1650cm-1).

composés nitroso montrent une bande d’absorption entre 1585 et 1539cm-1.

modes d’allongement C = S

Les modes d’allongement de C-S sont présents dans les basses fréquences aller et C =
S légèrement au-dessus de cette région, entre 1250 et 1020cm-1. Cette bande est moins
intense que celle d’un groupe C = O, car il est moins polaire.

modes d’allongement S = O

Les liaisons S = O produisent des bandes intenses en général. La liaison S = O de

sulfoxydes vibre entre 1070 et 1030cm-1. Sulfones montrent deux bandes d’absorption
entre 1350-1300cm-1 et 1160-1120cm-1. Les bandes sont décalées vers des fréquences
plus importantes dans le cas d’un chlorure de sulfonyle (1410-1380cm-1 et 1204-
1177cm-1) ou d’un sulfonamide (1370-1335cm-1 et 1170-1155cm-1).

Pliage dans la région de milieu de gamme

Plusieurs liaisons avec les modes d’allongement de la haute fréquence, typiquement Y-

H, les liaisons ont modes de flexion qui tombent dans la même région que d’autres
modes d’allongement (Y-Z). Ils compliquent la lecture du spectre, mais peuvent
également confirmer des pics de la région des hautes fréquences.

C-H modes de flexion

Les modes de flexion des liaisons méthyléniques C-H ont été vu au début de ce
chapitre. Un mode est dans la région basse des fréquences 720cm-1 et les trois autres
sont dans la région de milieu de gamme. Le mode de cisaillement a une wavenumber
presque fixe de 1465cm-1, mais les deux derniers modes (nod et torsion) donnent des
pics entre 1350 et 1150cm-1. Dans un cycle, ces fréquences sont légèrement diminué.
Méthyliques C-H ont deux modes de flexion: l’une où les trois H oscillent en phase et
un dans lequel un H ne sont pas en phase. Le mode symétrique (en phase) donne un
pic à 1375cm-1 et le mode asymétrique à 1450cm-1, à peu près à la même fréquence
que le mode d’un groupe C-H méthylénique cisaillement. = C-H 1415cm à absorber
alcènes-1 en raison d’un mode de cisaillement. Des hydrocarbures aromatiques ont un
mode de flexion hors du plan qui donnent des pics intenses dans la région des basses
fréquences et un mode de flexion dans le plan donnent des pics entre 1300 et 1000cm-
1.

Pliage O-H

Pics d’alcools ne sont pas très caractéristique et se trouvent dans la région comprise
entre 1420 et 1330cm-1. S’il y a un proton sur l’atome de carbone portant le groupe -
OH (par exemple les alcools primaires et secondaires), il existe un couplage qui donne
deux bandes autour 1420 et 1330cm-1. Les alcools tertiaires donnent un seul pic. Dans
le cas des acides, il y a une interaction entre le mode d’allongement de C-O et le mode
de flexion de l’O-H (décrit dans la section C-O modes d’allongement). Le mode de
flexion C-O-H devrait être trouvé entre 1440cm-1 et 1395cm-1.
Pliage N-H

Les amines primaires ont un mode de flexion qui donne un pic de moyenne à haute
intensité entre 1650cm-1 et 1580 cm-1. Le mode de flexion des amines secondaires est
difficilement détectable à l’exception des amines aromatiques secondaires qui
absorbent environ 1515cm-1. Dans le cas des amides, le mode de flexion N-H doit être
observée par une bande comprise entre 1655 et 1590cm-1 avec une intensité façon
plus petite que l’intensité du pic C = O. Comme C = O absorbe dans la même région,
les pics de l’allongement C = O et de flexion N-H peuvent fusionner.

Les basses fréquences région

Dans cette région, on trouve principalement les modes de flexion, mais certains modes
d’élongation sont également présents. À mon avis, cette région est moins intéressant
que les régions de fréquences hautes et moyennes et est assez difficile à lire parce que
plusieurs modes ont de grandes gammes de fréquences possibles qui se chevauchent
avec d’autres modes. Les plupart des pics caractéristiques sont les pics pour les
gradateurs et pour les aromatiques. Entre 900 et 650 cm-1, une bande large et intense
caractéristique d’un variateur de lumière d’acide, un amide ou une amine. Dans la
même région, l’absence de pics intenses indique que la molécule ne soit pas un groupe
aromatique.

modes de flexion du CH

Le pic du mode de méthylénique -C-H balancer à 720cm-1 a une faible intensité ou

non visible. Une bande très intense (généralement les plus intenses du spectre) est
visible entre 1000 et 650 cm-1 en cas d’alcène est présent dans la molécule, provenant
d’un mode de flexion hors du plan. Il est habituellement ce genre de flexion hors du
plan qui donne des bandes intenses dans la région des basses fréquences. Un pic très
intense peut donc être observée pour les aromatiques entre 900 et 650 cm-1. Les
alcynes donnent un pic épais et intense à des fréquences plus basses, entre 700 et 610
cm-1.

D’autres modes de flexion

Le mode de flexion des alcools donne un pic d’épaisseur entre 769cm-1 et 650 cm-1
en plus des modes de flexion de la région des fréquences moyennes. Dimères d’acides
donnent une très large bande (pas aussi large que la bande de hautes fréquences qui
donnent les acides, mais il est caractéristique) d’intensité moyenne centrée près
920cm-1. Amides donnent également une épaisse bande d’intensité moyenne, mais
entre 800 et 666cm-1, encore une fois en raison d’une flexion hors du plan. Cette
courbure est plus forte et à des fréquences plus élevées pour les amines (909-666cm-
1).

La flexion hors du plan des amines et des amides de générer une moyenne / bande
intense respectivement entre 1 et 909-666cm 800-666cm-1. les groupes nitro semblent
montrer un mode de flexion entre 763 et 690cm-1.

modes de Allongement de la région basse des fréquences

Une bande d’allongement de la N-O apparaît entre 870-833cm-1 à partir des groupes
nitro, et entre 850-750cm-1 à partir nitrites. C-S absorbe entre 700 et 600 cm-1.

Enfin, les halogènes ont leurs modes de allongements dans les basses fréquences. Dans
une chaîne aliphatique, C-Cl absorbe entre 850 et 550 cm-1, C-Br entre 690 et 515cm-
1, C-I entre 600 et 500 cm-1 et C-F entre 1,400 et 730cm-1. La bande de C-F est forte
et grande. Si le substituant est un groupe aromatique, les bandes sont déplacées vers
les grandes fréquences, au-dessus 1000cm-1 dans le cas des chlorobenzènes.