Introduction

En chimie organique, l'alkylation est le transfert d'un groupe alkyle d'une

particule en mouvement à une autre molécule au repos. Dans ce cas, les
atomes de carbone du composé de départ, mais également
les hétéroatomes peuvent être alkylés. Les réactions opposées (c'est-à-dire
les réactions dans lesquelles les groupes alkyle sont séparés des molécules
organiques) sont appelées désalkylation. Les composés utilisés pour
l'alkylation sont appelés agents d'alkylation. 1

L'alkylation est un procédé chimique par lequel on attache un groupe d'alkyles à une molécule de substrat
organique, par addition ou substitution.

Un groupe d'alkyles est une molécule d'alcane à laquelle il manque un atome d'hydrogène. Par exemple, les
groupes de méthyle

Les groupes d'alkyles se substituent ou s'ajoutent à des molécules, et peuvent se lier à un certain nombre
d'atomes, y compris le carbone, l'azote et l'oxygène dans les molécules de substrat.

Les agents alkylants sont généralement l'oléfine, les alcools, les sulfates, les halogénures et divers composés
azotés qui favorisent l'alkylation en permettant aux groupes d'alkyles de se lier sélectivement aux molécules.

L'alkylation nécessite souvent un catalyseur. Les catalyseurs alkylants courants sont des acides, tels que le HF
ou le H2SO4. Dans certains procédés, des zéolites ou des acides de Lewis sont utilisés comme catalyseurs
d'alkylation.

L’intérêt du procédé

Elle joue un rôle important dans diverses applications :

 En chimie organique, les réactions d'alkylation sont courantes. L'une des réactions d'alkylation fréquemment
utilisées est l'alkylation de Friedel-Crafts. Dans cette réaction, un acide de Lewis utilisé comme catalyseur, tel que
l'AlCl3, un halogénure d'alkyle et un composé aryle forment une structure d'anneau aromatique substituée.
 Dans la fabrication d'essence, l'alkylation permet d'obtenir des produits à indice d'octane élevé en convertissant
des isoparaffines et des alcènes à faible masse moléculaire en alkylat.
 Dans les applications médicales, un type de traitement anti-cancéreux consiste à alkyler des agents
antinéoplasiques, dans lesquels l'ADN est méthylé, afin d'endommager les cellules cancéreuses et d'inhiber leur
croissance.

Reaction d’alkylation

En synthèse organique, la réaction d'alkylation la plus commune est l'al

kylation de Friedel-Crafts, au cours de laquelle un groupement alkyle se
substitue à l'un des atomes d'hydrogène d'un composé aromatique suiva
nt un mécanisme de substitution électrophile aromatique.

1
Alkylation, disponible sur : https://www.aquaportail.com/dictionnaire/definition/14352/alkylation
 2
Alkylation de Friedel-Crafts du benzène

Types de réactions d'alkylation

Les réactions d'alkylation peuvent être nucléophiles ou électrophiles, et se produisent par addition ou substitution.
L'alkylation forme facilement des liaisons carbone entre les atomes d'azote, de phosphore, d'oxygène et de
soufre dans les composés organiques.

2
Alkylation, disponible sur : https://fr-academic.com/dic.nsf/frwiki/83764
 Quelques exemples :

 Alkylation d'un aldéhyde de cétone pour former des liaisons C-C (réaction de Grignard)
 Réaction de couplage d'un halogénure d'alkyle et d'un composé organométallique pour former une liaison C-C
(réaction de Wurtz)
 Alkylation des anneaux aromatiques via un halogénure d'alkyle (réaction d'alkylation de Friedel-Crafts)
 Alkylation des halogénures d'alkyle (réaction à couplage croisé de Suzuki)
 Les acides forment des esters via la réaction avec les composés diazoïques
 Les alcools forment des éthers avec les composés diazoïques ou les halogénures d'alkyle
 Des éthers se forment lors de la réaction d'un alcoxyde avec un halogénure d'alkyle
 Alkylation des composés hétérocycliques azotés avec un halogénure d'alkyle
 Alkylation des amines primaires pour former un cation d'ammonium quaternaire
 Alkylation des thiols en thioéthers
 Alkylation des phosphines en sels de phosphonium
 Aminoalkylation du cétone pour former du bêta-aminocétone (base de Mannich)
 Alkylation du phthalimide avec des halogénures d'alkyle pour former des amines primaires (synthèse de Gabriel) 3

Alkylation de l'acide sulfurique. Dans les unités d'alkylation d'acide sulfurique de type cascade,
les charges d'alimentation, y compris le propylène, le butylène, l'amylène et l'isobutane frais,
entrent dans le réacteur, où elles entrent en contact avec le catalyseur d'acide sulfurique. Le
réacteur est divisé en zones, les oléfines étant alimentées par des distributeurs vers chaque
zone, et l'acide sulfurique et les isobutanes circulant sur des chicanes de zone en zone. La
chaleur de réaction est éliminée par évaporation de l'isobutane. Le gaz isobutane est soutiré par
le haut du réacteur, refroidi et recyclé, avec une partie dirigée vers la tour de dépropanisation. Le
résidu du réacteur est décanté et l'acide sulfurique est retiré du fond de la cuve et remis en
circulation. Des épurateurs caustiques et/ou à eau sont utilisés pour éliminer de petites quantités
d'acide du flux de traitement, qui est ensuite acheminé vers une tour de désisobutanisation.
L'isobutane de tête du débutaniseur est recyclé, et les hydrocarbures restants sont séparés dans
une tour de relance et/ou envoyés au mélange.

Alkylation de l'acide fluorhydrique. Il existe deux types de procédés d'alkylation de l'acide

fluorhydrique : Phillips et UOP. Dans le procédé Phillips, la charge d'alimentation d'oléfine et
d'isobutane est séchée et introduite dans une unité combinée réacteur/décanteur. L'hydrocarbure
de la zone de décantation est chargé dans le fractionneur principal. Les frais généraux du
fractionneur principal vont à un dépropaniseur. Le propane, avec des traces d'acide fluorhydrique
(HF), est acheminé vers un extracteur HF, puis est défluoré catalytiquement, traité et envoyé au
stockage. L'isobutane est soutiré du fractionneur principal et recyclé vers le réacteur/décanteur,
et l'alkylat du bas du fractionneur principal est envoyé vers un séparateur.

Le procédé UOP utilise deux réacteurs avec des décanteurs séparés. La moitié de la charge
séchée est chargée dans le premier réacteur, avec l'isobutane de recyclage et d'appoint, puis
dans son décanteur, où l'acide est recyclé et l'hydrocarbure chargé dans le deuxième réacteur.
L'autre moitié de la charge d'alimentation va au deuxième réacteur, l'acide décanteur étant
recyclé et les hydrocarbures chargés dans le fractionneur principal. Le traitement ultérieur est
similaire à Phillips en ce que la tête du fractionneur principal va vers un dépropaniseur,
l'isobutane est recyclé et l'alkylat est envoyé vers un séparateur. 4

3
Réactions d'alkylation Pour les réactions clés en chimie organique, disponible sur :
https://www.mt.com/ch/fr/home/applications/L1_AutoChem_Applications/L2_ReactionAnalysis/alkylation-
reactions.html#:~:text=L'alkylation%20est%20le%20proc%C3%A9d%C3%A9,'alkylation%20de%20Friedel
%2DCrafts.
4
Processus de raffinage du pétrole, 2011, disponible sur : https://www.iloencyclopaedia.org/fr/part-xii-
57503/oil-and-natural-gas/item/384-
Catalyseurs utilisé h2so4 hf

Alkylation à l’acide sulfurique. Dans les unités d’alkylation en cascade à l’acide

sulfurique, les charges, comprenant du propylène, du butylène, de l’amylène et de
l’isobutane frais, sont mises en contact dans le réacteur avec de l’acide sulfurique
servant de catalyseur. Le réacteur est divisé en zones: les oléfines sont amenées
dans chaque zone par des distributeurs, tandis que l’acide sulfurique et les
isobutanes s’écoulent d’une zone à l’autre en passant par des chicanes.
L’évaporation de l’isobutane permet d’éliminer la chaleur de réaction. L’isobutane
gazeux est soutiré au sommet du réacteur, puis refroidi et recyclé; une partie est
dirigée vers la tour de dépropanisation. Le résidu se trouvant dans le réacteur est
séparé et l’acide sulfurique est soutiré au fond et remis en circulation. Des
épurateurs à solution caustique ou à eau éliminent les petites quantités d’acide du
produit traité qui est ensuite envoyé dans la tour de déisobutanisation. L’isobutane
provenant du débutaniseur est recyclé, et les hydrocarbures restants sont séparés
dans une tour de redistillation ou acheminés vers l’unité de mélange.

Alkylation à l’acide fluorhydrique. Il y a deux types d’alkylation à l’acide

fluorhydrique: le procédé Phillips et le procédé UOP. Dans le procédé Phillips, on
assèche la charge d’oléfines et d’isobutane, puis on l’envoie dans un ensemble
réacteur/décanteur. Les hydrocarbures provenant de la zone de décantation sont
chargés dans la colonne de rectification principale, puis le produit soutiré au
sommet de cette colonne est envoyé dans le dépropaniseur. Le propane, qui
renferme des traces d’acide fluorhydrique, est envoyé dans un stripper d’acide
fluorhydrique, puis est catalytiquement défluoré, traité et stocké. L’isobutane est
soutiré de la colonne de fractionnement principale, puis recyclé dans le
réacteur/décanteur, et l’alkylat soutiré au fond de l’unité de fractionnement
principale est acheminé vers un séparateur. 5

Kellog

Philip

Schéma de procédé

Condition T° pression

Conclusion

5
Richard S. Kraus ; Chapitre 78 - Le raffinage du pétrole, disponible sur :
https://www.ilocis.org/fr/documents/ilo078.htm