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L2 SV - UE - 7 - BBP – Thermodynamique
Contrôle terminal – Session 2.
Durée : 1 h. 30 min.
Pas de documents, pas de téléphone portable, pas de calculatrice.
Prenez soin de justifier vos réponses (rédaction) et de respecter les notations employées.
Pensez à expliciter chaque variable utilisée.
A - Cours : Donner le nom et l’unité de chaque variable dans les formules suivantes. 30 %
1 - Le travail élémentaire échangé avec l’extérieur par un système thermoélastique est donné par : δW = - P dV.
Que devient ce travail élémentaire pour un système isolé ?
2 - Le premier principe de la thermodynamique donne pour une transformation infinitésimale réversible :
dU = δQ + δW. Que devient cette expression pour une transformation irréversible d’un état initial vers un état final ?
2 – Pour une transformation infinitésimale d’un système thermoélastique, on peut montrer que : dH = δQ + VdP
(où H est l’enthalpie). Que devient cette formule pour une transformation isobare et irréversible (d’un état initial
vers un état final) ? Discuter alors les signes possibles de ces grandeurs et leur sens physique. (Comparaison avec
les réactions chimiques ?)
3 – La deuxième loi de Joule établit que la variation de l’enthalpie (l’enthalpie, H = U + PV, étant une variable d’état
exprimé en Joule) pour un gaz parfait ne dépend que de sa variation de température et de sa capacité thermique
isobare ? Ecrire cette loi sous forme d’équation.
4 – Le deuxième principe de la thermodynamique établit que lors d’une transformation, la variation d’entropie
(l’entropie, S, étant une variable d’état) peut se décomposer en deux parties : une variation due à l’échange avec
le milieu extérieur et une création d’entropie. Si la transformation est réversible, il n’y a pas de création d’entropie,
si la transformation est spontanée, la création d’entropie est positive. Ecrire ce principe sous forme d’équation en
considérant tous les cas possibles. Donner un exemple pour chaque cas.
5 – Pour un gaz parfait, la quantité infinitésimale de chaleur échangée avec l’extérieur est donnée par :
δQ = Cp dT - V dP ou δQ = Cv dT + P dV
Que deviennent ces formules pour une transformation isochore (volume constante) ?
B - Questions qualitatives : 20 %
1 - Dans le paysage d’enthalpie libre de la protéine gpW (ci-dessous), placer les différentes conformations A, B, C …
dans les différents minimums locaux 1, 2, 3 … Justifier.
A: B:
C: D:
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C - Exercices : 50 %
Avant de donner le résultat numérique, il est impératif de donner la formule utilisée adaptée aux variables du problème.
Remarque : certaines questions ou sous questions peuvent être faites indépendamment des autres.
Rappel : R = 8,31 J K-1 mol-1 , γ = Cp / Cv et la relation de Mayer : Cp - Cv = nR. On a donc pour le gaz de cet exercice,
Cv = 20,8 J K-1 et Cp = 29,1 J K-1. Deplus, 105 Pa = 1 bar ≈ 75 cmHg et 1 L = 1 dm3 = 10-3 m3.
Calculus : 75 / 8,31 ≈ 9,03 ; 25 / 8,31 ≈ 3,01 ; 20,8 x 601 ≈ 12501 ; 29,1 x 902 ≈ 26248 ; 20,8 x
902 ≈ 18762 ; 29,1 x 601 ≈ 17489
Calculus : 19 / 292 ≈ 0,065 ; 18 / 292 ≈ 0,062 ; 18 / 19 ≈ 0,947 ; ln ( 19 / 37) ≈ -0,666 ; ln ( 310 / 292) ≈
0,060 ; ln ( 292 / 310) ≈ -0,060
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