Les cahiers de sciences physiques

LES PILES
GAZZAH MAHMOUD
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ANNEEEESS

ETUDE DE LA PILE DANIELL

• La pile Daniell
La pile Daniell est constituée de deux compartiments
appelés demi-piles. Pont salin

Chaque demi-pile renferme un couple rédox: Zn Cu

o Une demi-pile comprend une lame de cuivre
plongeant dans une solution de sulfate de cuivre II .
2+ 2− 2+ 2−
o L'autre demi-pile comprend une lame de zinc Zn +SO 4 Cu +SO 4
plongeant dans une solution de sulfate de zinc
Les deux demi-piles sont reliées par un pont de jonction Demi-pile Demi-pile
dit pont électrolytique ou pont salin

• Principe de fonctionnement d’une pile Daniell

Pour fonctionner , une pile doit être placée dans un circuit électrique fermé par un dipôle électrique permettant un
transfert d’électrons entre l’oxydant d’un couple ( Cu 2+ / Cu ) et le réducteur de l’autre( Zn 2 + / Zn ).

I
mA R
e- e-
Cl- Pont salin
K+
- +
Oxydation

Réduction

Zn Cu

2+
Cu
2+
Zn
2+
Zn → Zn + 2e − Cu 2+ + 2e − → Cu

• Rôle du pont salin

o Fermer le circuit électrique tout en évitant le mélange des deux solutions.
o Assurer la neutralité électrique dans les deux compartiments de la pile.
• Répresentation de la pile Daniell et équation chimique associée.

Schéma de la pile Daniell

Pont salin Pont salin

Zn Cu Cu Zn

2+
2+
Zn (C) Cu (C) 2+
Cu (C) 2+
Zn (C)

Symbole de la pile Daniell

2+ 2+
Zn Zn 2 + (C) Cu (C) Cu Cu Cu 2+ (C) Zn (C) Zn

Equation chimique associée

Zn + Cu 2 + Zn 2+ + Cu Cu + Zn 2 + Cu 2+ + Zn

A une pile,on peut associer deux schémas et deux symboles selon qu'on met à gauche le couple Cu2+/Cu
ou Zn2+/Zn.
L'équation chimique est écrite de sorte que chaque réducteur doit être du même coté (droite ou gauche) dans
l'équation chimique et dans la représentation de la pile.

• La fem de la pile .
Mesure de la fem E
Com
V
+
- Pont salin
Zn Cu

2+
2+
Zn (C) Cu (C)

La fem de la pile est: E = VbD -VbG en circuit ouvert.

VbD:le potentiel électrique de la borne de droite

VbG:le potentiel électrique de la borne de gauche

La fem E de la pile est une grandeur algébrique dont le signe est lié à la représentation de la pile.
En changeant le schéma de la pile:
o l'équation associée change.
o le symbole change .
o les polarités des bornes ne changent pas.
o la réaction qui se produit dans la pile ne change pas. Zn + Cu 2 + → Zn 2 + + Cu
Le sens de circulation des électrons (dans le circuit extérieur) indique le sens de la réaction qui se produit
spontanément dans la pile.

GENERALISATION : PILES DE TYPE DANIELL

Pont salin
M1 M2

n+
M1
n+ M2

Schéma de la pile

Symbole M1 M1n + M n2 + M 2

Equation chimique associée M1 + M n2 + M1n + + M 2

E>0 La réaction directe est possible

spontanément

Prévision de la réaction qui se E<0 La réaction indirecte est

ptroduit spontanément dans la possible spontanément
pile
E=0 Il n’ya pas de réaction possible
spontanément : c’est un état
d’équilibre dynamique
INFLUENCE DES CONCENTRATIONS SUR LA fem DES PILES DE TYPE DANIELL

Soit une pile formée par les couples redox M1n + / M1 et M n2 + / M 2 , d’équation associée M1 + M n2 + M1n + + M 2 .

 M1n + 
La fonction des concentrations est Π =
 M n2 + 

La fem E de la pile est une fonction affine du logarithme décimal de la fonction des concentrations Π .

0, 06
A 25°C la f.é.m est : E = E 0 − log Π
n

avec :

o n nombre d’électron mis en jeux au cours de la transformation chimique.

o E0 la f.é.m normal de la pile , elle dépend de la nature des couples redox utilisés.
Quand la pile débite la réaction spontanée évolue vers un état d’équilibre.

A l’équilibre : Π = K ⇔ E= 0

n
0, 06 − E0
E −
0
log K =0 ⇔ K = 10 0,06
n

CHOIX D’UNE REFERENCE

• Electrode normale à hydrogène (E.N.H)
Fil de
platine

H2

PH2 =1atm
Plaque de platine
platinée

 H 3O +  = 1mol.L−1

• Le potentiel standard redox E 0ox / r e d

Potentiel normal.
Fil de V
platine

H2
- Pont salin
M
PH2 =1atm

Plaque de platine
platinée

 H 3O +  = 1mol.L−1  M n +  = 1 mol.L−1
Le potentiel standard d’un couple redox (potentiel normal d’électrode) est la fem normale de la pile formée par
l’électrode normal à hydrogène (E.N.H) placé à gauche et la demi-pile constituée du couple ox/red placée à droite.

E 0ox / red = E ox
0
/ red − E H O + / H = E ox / red − 0
0 0
3 2

E 0H O+ / H =0
3 2

• Comparaison d’un couple ox/red au couple H 3O + / H 2

la plie est symbolisé par

Pt H 2 (1atm) H3O + (1mol.L−1 ) Ox(1mol.L−1 ) Re d

l’équation associée à la plie symbolisé est H 2 + Ox + 2H 2 O 2H3O+ + Re d

n
0, 06 E 0ox / red
la constante d’équilibre est telle que E 0
0x / red = log K ⇔ K = 10 0,06

o E 0ox / red >0 ⇔ K>1 : Ox est plus oxydant que H 3O +

Red est moins réducteur que H 2

o E 0ox / red <0 ⇔ 0<K<1: Ox est moins oxydant que H 3O +

Red est plus réducteur que H 2

• La fem standard d’une pile

Pour une pile symbolisée par M1 M1n + M n2 + M 2 ,la fem standard est :

E 0 = E couple
0
de droite − E couple de gauche
0

E 0 = E 0M n+ / M − E 0Mn + / M
2 2 1 1

• Prévision d’évolution spontanée d’une réaction d’oxydoréduction

En tenant compte des concentartions et de la valeur de la f.é.m normale de la pile on a :

o Si E>0 La réaction directe est possible spontanément

o Si E<0 La réaction indirecte est possible spontanément
o Si E=0 Il n’ya pas de réaction possible spontanément :
c’est un état d’équilibre dynamique
 EXERCICES
Exercice1
On dispose d’une pile P1 symbolisée par Zn Zn 2+ (10-1 mol.L-1 ) Sn 2+ (10-4 mol.L-1 ) Sn

La fem de la pile est égale à 0,53 V

1- Schématiser cette pile et écrire l’équation chimique associée.

2- Préciser les polarités des bornes et le sens de circulation du courant dans le circuit extérieur.

3- a- Calculer la valeur de la f.é.m. normale et celle de la constante d’équilibre

b- Déduire quelle réaction se produit quand la pile débite du courant électrique.

Les valeurs des potentiels normaux d’électrode sont E°(Sn2+/Sn) = - 0,14 V ; E°(Zn2+/Zn ) = - 0,76 V

4- On considère la pile P2 formée en associant les deux demi-piles mettant en jeu les couples M12+/ M1 et M22+/M2

Chaque demi-pile contient une solution de concentration initiale en cations métalliques C = 1 mol.L-1.
M2
M1

M12+ M22+

a- Ecrire l’équation de la réaction chimique associée à cette pile et le symbole de cette pile
b-On relie les bornes de la pile P2 à un résistor. Quand la pile P2 cesse de débiter un courant, le rapport
[ M12+ ]
2+
= 1016 .Calculer sa fem normale de la pile et identifier le métal M1. .
[ M2 ]

On donne

Couple ox/red Zn2+/Zn Sn2+/Sn M12+/ M1 M22+/M2

E° (ox/red ) en V - 0,76 - 0,14 0,34

 Correction1
1- Schéma de la pile :
Zn Sn
Pont salin

Zn2+ Sn2+
L’équation chimique associée est :
Zn + Sn2+ Zn2+ + Sn

2- La f.é.m de la pile est : E = Vb.D – Vb.G = + 0,53 V ; soit E > 0.

Le potentiel électrique de la borne de droite est supérieur à celui de la borne de gauche :
La borne de droite est la borne positive. Soit la borne Sn.
Pour un générateur électrique le courant sort toujours par la borne positive.
Donc le courant circule dans le circuit extérieur de la droite vers la gauche.

 Zn 2+  10-1
3- a- E=E 0 -0,03log  , soit E=E 0 -0,03log = E° - 0,09 ⇒
Sn 2+  10-4
E° = 0,53 + 0,09 = 0,62 V.
E0 0,62
D’autre part E° = 0,03 log K ⇒ log K = ; log K = = 20,67 ⇒ K = 5.1020.
0,03 0,03
b-On compare Π à K
 Zn 2+  10−1
Π= ; Π = = 103 et K = 4,64.1020
Sn 2+  10−4
Π < K : on peut déduire que la réaction directe est possible spontanément.
Ainsi la réaction qui se produit quand la pile débite du courant est :
Zn + Sn2+ → Zn2+ + Sn

4- a- L’équation chimique associée à la pile est M1 + M 22+ M12+ +M 2 .

Son symbole M1 M12+ (1mol.L-1 ) M 22+ (1mol.L-1 ) M 2 .
b-Quand la pile P2 cesse de débiter un courant sa f.é.m s’annule :
La constante d'équilibre K correspondant à la réaction associée à la pile K=1016
E = E0 – 0,03 log K = 0
Soit: E0 = 0,03 log 1016= 0,48 V
E 02 = E 0D – E 0G = E 0(M 2+ / M ) – E 0(M 2+ / M ) = 0,48 V
2 2 1 1
0 0
E (M12+ / M1 )
=E (M 2 2+ / M 2 )
-0,48=0,34-0,48 = -0,14V = E 0(Sn 2+ /Sn) .
Le métal M1 est de l’étain (Sn).
 Exercice2
Soit la pile de symbole Ni | Ni2+(C1) || Sn2+ (C2)| Sn.
1- a- Schématiser la pile.
b-Ecrire l’équation de la réaction chimique associée à cette pile.
c- Exprimer sa force électromotrice Ei initiale en fonction de sa force électromotrice standard E° et le
C
rapport 1 .
C2
E(V)
2- On laisse la pile débiter un courant dans 0,15
un circuit extérieur. Sa fem E diminue au
cours du temps comme l’indique la courbe 0,1
suivante :
a- Montrer que la constante d’équilibre 0,05
associée à la réaction est K = 103.
log Π
b-En déduire la f.é.m normale de la pile.
Comparer les pouvoirs réducteurs des deux -2 -1 0 1 2 3 4 5
couples mis en jeu. Calculer E°Ni2+/Ni sachant
- 0,05
que E°Sn2+/Sn = -0,14V.
c- Déterminer graphiquement Ei . Que se
- 0,1
passe-t-il dans la pile si log π >3 ?
3- Après une durée suffisante, la f.é.m de la pile s’annule et la concentration en ions Ni2+ devient
C’1=0,76mol.L-1.
a- Déterminer la concentration C’2 en ions Sn2+.
b- Calculer alors les concentrations initiales C1 et C2 sachant que les deux solutions ont le même volume.

Correction2
1-a- Schéma de la pile
Ni Sn
Pont salin

Ni2+ Sn2+
b- Equation chimique associée: Ni + Sn2+ Ni 2+ + Sn

c- C1
Ei=E°-0.03log π soit Ei=E°-0.03log
C2
2-a- Constante d'équilibre :
Pour E=0, log K= 3 ⇒ K=103
b- * 0=E°-0,03logK ⇒ E° = 0,03logK ⇒ E° =0,09V
*E >0 et K>1 Ni est plus réducteur que Sn ;
Sn2+ est plus oxydant que Ni2+.
*E° =0,09V= E°Sn2+/Sn -E°Ni2+/Ni ⇒
E°Ni2+/Ni = E°Sn2+/Sn -E°=-0,14-0,09 = -0,23V.
c- La f.é.m initiale
D'après la courbe pour log π = -1 on a E =Ei or Ei = E° - 0,03 log π
d’où Ei = 0,12V.
Si log π >3 la polarité de la pile change.
3-a- Concentration C'2 en ions Sn 2+
[Ni 2+ ]éq [Ni 2+ ]éq
log K= log 2+
=3 ⇒ 2+
=103
[Sn ]éq [Sn ]éq
2+
2+ [Ni ]éq
[Sn ] = 3
= 0, 76. 10-3 mol.L-1.
10
b- calcul de C1 et C2
Ni + Sn2+ Ni 2+ + Sn
à t=0 C2
C1
à téq C2 -x=C2' C1+x =C1 '

C1' C1' C1 C1 +x C1'

'
=10 ⇒ C2'= 3 =0,76.10 mol.L
3 -3 -1
or = 0,1 et = ' =103.
C2 10 C2 C2 -x C2
Le calcul donne C2= 0,69 mol.L et C1= 0,1 C2 mol.L =0,069 mol.L-1.
-1 -1

Exercice3
Correction3
Exercice4
Correction4
Exercice5
Correction5