Zn

e. et Cu • Le système constitue un générateur capable

Znsolution
et Cu
O4solution
). • Le 7. PILE DANIELL : PRINCIPE
de système constitue
faire circuler des un générateur
électrons
e−
du -capable4.+Pile Daniell : Principe de la pile.
e−
Octrons de
doncfaire
unecirculer des électrons
circulation de courant -
du électrique +• Deux électrodes métalliques : Zn et Cu
4). Deux électrodes métalliques : Zn et Cu plongent respectivement dans une • Le système c
i 2+ 2+ (CuSOplongent respectivement dans une solution
ctrons solution
du + de Zn -(ZnSO
donc une circulation ) et
de courant
4 de Cu
électrique ).
4 Zn2+ (ZnSO ) et de Cu2+ (CuSO ).
de de faire circu
Cathode i 4 4
• du +
Au pôle - - courant électrons donc une circ
Cathode+ • Au- Oxydation
pôle - (perte d’électrons) V du +
i

4) + Zn → Zn2+(perte
-- Oxydation + 2e−d’électrons) Anode Cathode • Au pôle -
2+
4) SO 2-
-- Zn
Les→ionsZn2+ Zn+ 2epassent
− en solution, +
− - Oxydation
4
les 2e − restent
2+ sur la lame
- Les ions Zn passent en solution, de Zn, qui se SO 2-
pont salin (Na2SO4) - Zn → Zn2+
4
SO42-
Cu solubilise.
les 2e− restent sur la lame de Zn, qui se - Les ions Zn
- solubilise.
L’électrode de Zn est appelée anode car 4 SO2-
les 2e− reste
Cu2+ Cu elle est le siège
- L’électrode de Znd’une oxydation.
est appelée anode car Zn
Cu solubilise.
2+ 2-
CuSO 4 • Au ellepôle
est le+siège d’une oxydation. 2+ 2+
- L’électrode
SO 2-
2e− Zn Cu elle est le si
+ 2e → Cu
− 4 • Au- Réduction
pôle + (gain d’électrons) SO4 2-
SO4 2-
+ 2e− → Cu Cu2+ + 2e−(gain
-- Réduction → Cu d’électrons) • Au pôle +
2+ + 2e− → Zn→ Zn 2+ + 2e− Cu 2+ + 2e− → Cu - Réduction (
+ -- Cu 2+Cu
Les ions Cu se déposent sur l’électrode
2+ - Cu2+ + 2e−
+ - Les
sousions
forme Cu deseCudéposent sur l’électrode
métallique. - Zn|Zn2+ ||Cu2+ |Cu +
alin assure le - Les ions Cu
sous forme de Cu métallique.
- L’électrode de Cu, siège d’une réduction, sous forme
alin assure le
compartiment - L’électrode
est appelée de Cu, siège d’une réduction,RôleF.E.M
cathode. du pont=E°=salin
E°(Cu:2+le/Cu)
pont- E°(Zn /Zn) le - L’électrode
salin 2+assure
compartiment
nodique. est appelée cathode. 6 passage des ions SO42− du compartiment est appelée
 Aspects thermodynamique
En thermodynamique, la grandeur caractéristique de la condition
d'évolution d'une réaction chimique est la variation d'enthalpie libre de
réaction ΔrG.

L’enthalpie libre de la pile

aZn2+ × aCu
ΔrG = ΔrG° + RT × ln
aCu2+ × aZn
aZn2+
ΔrG = ΔrG° + RT × ln
aCu2+
[Zn 2+ ]
ΔrG = ΔrG° + RT × ln
[Cu 2+ ]
 Loi de Nernst appliquée à une pile
Soit une pile: la circulation du courant électrique dans le circuit
extérieur est nécessairement due à une réaction d’oxydo-réduction.

La force électromotrice standard de la pile E°, mesurée dans les

conditions standard, est reliée à l’enthalpie libre standard de réaction
ΔrG° par la relation:

ΔrG° = −n × F × E°
n = nombre d’électrons mis en jeu dans la réaction
E° = force électromotrice (f.e.m.) standard de la pile
F = constante de Faraday (96500 coulombs)

Pour des conditions autres que les

conditions standards
ΔrG = −n × F × E
 Loi de Nernst appliquée à une pile
ΔrG ΔrG° RT [Zn 2+ ]
E =− =− − ln
nF nF nF [Cu 2+ ]
RT [Zn 2+ ]
E = E° − ln
nF [Cu 2+ ]
RT [Zn 2+ ]
E = E° − × 2.3× log
nF [Cu 2+ ]
8.31× 298 [Zn 2+ ]
E = E° − × 2.3× log
n96500 [Cu 2+ ]
0.06 [Zn 2+ ]
E = E° − log
n [Cu 2+ ]
0.06 [Cu 2+ ]
E = E° + log
n [Zn 2+ ]
Remarque: Si [Zn2+] = [Cu2+] = 1 mol.L-1 à E° = 1,10 volt (valeur expérimentale)
A partir de la relation de Nernst, et connaissant la valeur de E°, on peut calculer la force
électromotrice de la pile pour des valeurs quelconques de [Zn2+] et [Cu2+].
 Loi de Nernst appliquée à une pile
RECAPITULATIF
 Loi de Nernst appliquée à une demi-

1
II Potentieléquation rédox

6
d’électrode
• Formule de NERNST
Pour le couple rédox associé à une électrode de la pile et dont la demi-équation élec-
tronique s’écrit, en milieu aqueux acide :
αOx + mH+
(aq) + ne−
= α′
Red + pH2 O

Le potentiel d’électrode, à T, s’écrit, en fonction des activités :

α m
0 RT a Ox × a H+
E Ox/Red = E Ox/Red + ln ′
nF α
aRed
Rappel sur les activités : consultez la fiche 9. L’activité du solvant H2O est
asolvant ≈ 1 et n’apparaît pas dans le terme logarithmique.α + m
0.06 [OX] ×[H ]
E = E° +
Ox/red
log
Puisque ln Y = log Y × ln 10, la formule de Nernst se réécrit, à 298 K :
Ox/red α'
n 0,059 aα[Re d]
× am
0 Ox H+
E Ox/Red = E Ox/Red + log ′
n α
aRed