USTHB L3 GP 2020/2021

Cinétique chimie
Cour + série + correction

Réalise par :
 selma tabti 171731073143
 Mellouk wafa 161631063121
 Khedim ikram 181831063984
 Boumediene ikram 181831054434
USTHB L3 GP 2020/2021

Chapitre I :
« vitesse de réaction »
Cinétique des réactions chimiques :
Définition :
La cinétique chimique a pour but d’étudie le déroulement de transfert chimique au
cours du temps.

Réaction simple :
On dit que la réaction est simple lorsque elle est totale et univoque (réaction se fait dans un
seul sens).

Soit la réaction :

aA + bB c C +dD

A , B : réactifs

C ,D : produits

A,b,c,d : coefficients stœchiométrique

Elle donne lieu à un seul système de produits.

Vitesse totale de la réaction :

USTHB L3 GP 2020/2021
Elle à une importance pratique considérable, elle détermine dans un processus industriel la
production et par conséquent le rendement.

La vitesse traduit la variation d’un nombre de mole de réactif ou produit par unité du temps.
−dn A
V A=
dt

−dn B
V B=
dt

dnC
V C=
dt

dn D
V D=
dt

Vitesse spécifique d’une réaction :

Elle est par définition égale à la valeur de la vitesse totale par unité du volume d’un mélange
réactionnelle.
VA
vA=
V

VB
v B=
V

VC
v C=
V

VD
vD=
V

−dn A −d [ A ]
vA= =
Vdt adt
USTHB L3 GP 2020/2021

−dn B −d [B]
v B= =
Vdt bdt

dnC d [C ]
v C= =
Vdt cdt

dnD d [ D]
vD= =
Vdt ddt

Equation de la vitesse d’une réaction :

−d [ A] ∝
vA= =k [ A ] ¿
adt

Recherche de l’ordre global d’une réaction :

−d [ A] n
vA= =k [ A ]
adt

Si : n=0
−d [ A ] 0
=k [ A ]
dt

−d [ A]=kdt

[ A] t
− ∫ d [ A ] =∫ kdt
[ A ]0 0

[ A ] 0− [ A ] =kt

[ A ] =[ A ]0 −kt

Y = b – ax

Si : le tracé de [A]=f(t) est « 1 » droite de la forme : y=b-ax , alors : l’ordre « 0 » est vérifié
et tg ∝=k

On définit le temps de demi-réaction t1/2, comme étant le temps au bout du quel la moitie de
réaction considéré aura réagi.
USTHB L3 GP 2020/2021
A t=t1/2 [A] = [A]0/2
[ A ]0
=[ A ]0−k t 1 /2
2

[ A ]0
=k t 1/ 2
2

[ A ]0
=t 1/ 2
2k

[ A ]0
k=
2t

Si : n=1
−d [ A ] 1
=k [ A ]
dt

−d [ A ]
=kdt
[A]
[ A] t
d[ A]
−∫ =∫ kdt
[ A ]0 [A] 0

Ln [A]0-ln [A]=kt

Ln [A]=ln[A]0-kt

Y = b – ax

A t=t1/2 on a : [A] = [A]0/2

T1/2 = ln2 /k

Si : n=2 :

−d [ A ] 2
=k [ A ]
dt

−d [ A ]
2
=kdt
[A]
[ A] t
d[ A]
−∫ 2
=∫ kdt
[ A ]0 [ A] 0

1 1
− =kt
[ A ] [ A] 0
USTHB L3 GP 2020/2021
1 1
= +kt
[ A ] [ A] 0

Y=b+ax

A: t=t1/2 on a : [A] = [A]0/2

[ A ]0
=[ A ]0−k t 1 /2
2

1 1
− =k t 1 /2
[ A ]0 /2 [ A] 0

1
t 1/ 2=
k [ A ]0

Influence de la température :
La constante de vitesse est t’influencé par la température , cette constante suit la loi
d’Arrhénuis donnée par l’équation suivante :
−Ea
RT
k = A0 e

Où : k : constante de vitesse

A0 : facteur de fréquence

Ea : énergie d’activation

R : cte des gaz parfait

T : température donnée

Méthode de détermination de « Ea » :
−Ea
T1 : k 1=A 0 e RT 1
−Ea
T2 : k 2=A 0 e RT 2
USTHB L3 GP 2020/2021

k 1 −Ea (
1 1
− )
=e R T 1 T 2
k2

Ea=R . ln ⁡¿ ¿

Série 1 :« vitesse de réaction »

EXERCICE 1 :
Soit la réaction :

2HI H 2 + I2
USTHB L3 GP 2020/2021
Pour suivre l’évolution de cette réaction, on peut s’intéresser à l’un des corps qui disparait ou
à l’un des corps qui apparait.

- Donner les différentes expressions possibles de la vitesse de réaction.

EXERCICE 2 :
En milieu aqueux, l’urée se transforme selon la réaction :

OC(NH2)2 OCN- + NH4+

Notons : OC(NH2)2 = X, la molarité de l’urée à l’instant « t ».

On donne les résultats expérimentaux suivants :

T1=61°C :

t (min) 0 9600 18200 28600

X (M) 0.1 0.0854 0.0742 0.0625

T2=71°C :

T (min) 0 2820 4800 9060

X(M) 0.1 0.0836 0.0736 0.0560

1- Tracer pour les deux températures X en fonction du temps.

2- Montrer que l’on peut considérer que la vitesse de réaction V=-dix/ddt est
constante pour chaque température.
3- Calculer ces vitesses, notées V1 et V2, et le rapport V1/V2, interpréter le résultat obtenu.

EXERCICE 3 :
Soit la réaction :
2NO + Br2 2NOBr
La vitesse de cette réaction s’écrit : V=k [NO] n [Br2] m, ou « n » et « m » représentent les
ordres partiels de la réaction par rapport à NO et Br2 respectivement.
1- Déterminer « n » et « m », sachant que si l’on double les concentrations des deux
réactifs, la vitesse devient V, =8V, et si l’on double uniquement la concentration de
Br2, la vitesse double. Quel est l’ordre global de cette réaction.
USTHB L3 GP 2020/2021
2- Comment doit-on procéder pour ramener cette réaction à :
- Une réaction d’ordre 2.
- Une réaction d’ordre 1. Comment varie le temps de demi-réaction en fonction de la
concentration de Br2 dans ce dernier cas.

EXERCICE 4 :
L’étude cinétique de la réaction de dissociation de l’ammoniac en diazote et hydrogène, à
volume constant sur un lit de tungstène à 100°C donne les résultats suivants :

Pression initiale de NH3 (mmHg) 265 130 98

Temps de demi-réaction (min) 7.6 3.7 1.7

Etablir la relation entre le temps de demi-réaction, la pression initiale de

l’ammoniac, et la constante de vitesse de la réaction.

Calculer numériquement l’ordre et la constante de vitesse.

EXERCICE 5 :
Soit la réaction :

A + B P

L’évolution de la concentration de « A » se fait en fonction du temps comme suit :

T(min) 1 2 3 6 10 14 20 2 33 40
6
[A].103 (mol/l) 5 4.8 4.7 4.25 3.7 3.3 2.6 2 0.94 0.15
2 6

1- Montre qu’il s’agit d’une réaction d’ordre « 0 » .

2- Déterminer la constante de vitesse « k » ainsi que la concentration initiale du réactif
«A».

EXERCICE 6 :
Dans la réaction de saponification d’un ester , on introduit de la soude (0.01 mol ) et l’ester
(0.01 mol ) dans un litre d’eau à 27°C . Si l’ordre de la réaction est « 2 » :
USTHB L3 GP 2020/2021
1- Calculer la constante de vitesse , sachant qu’après 2 heures de réaction , les ¾ de
l’ester sont saponifiés .
2- Lorsque la température augmente de 100°C , la vitesse est quatre fois plus grand .
Calculer le temps de demi-réaction à 127°C ainsi que l’énergie d’activation .

EXERCICE 7 :
Le butadiène 1-3 se dimérise suivant la réaction :
2CH2-CH-CH=CH2 (g) C8H12 (g)

Pour suivre la réaction , on enregistre la pression totale « Pt » en fonction du temps à une

température de 320°C .

T(min) 0 10 20 50 75 100
Pt (mmHg) 632 591 557 497 466 446

1- Déterminer la pression du butadiène PB en fonction de Pt et P0 .

2- Tracer la courbe PB = f(t) et en déduire le temps de demi réaction .
3- Montrer que cette réaction est d’ordre 2 , calculer la constante de vitesse « k » ainsi
que le temps de demi-réaction .

EXERCICE 8 :
On réalise une solution en mettant dans un litre d’eau C0=0.01 mole de thiosulfate et
Ć 0=0.02 mole d’octocyanomolybdate . Les deux constituants et la concentration
d’octocyanomolybdate est déterminée en fonction du temps à 30°C selon le tableau suivant :

T (h) 26 45 75 98 142 239

-3 ,
10 C ( mol/l) 15.62 13.36 11.03 9.61 7.7 5.46

Déterminer l’ordre , supposé entier, de la réaction et la constante de vitesse .

EXERCICE 9 :
La décomposition en phase gazeuse de CH3CHO à 447°C donne CH4 et CO . La cinétique
est suivie en mesurant la pression totale « p » dans un volume invariable et à une température
constante « T » ; d’où le tableau suivant :
USTHB L3 GP 2020/2021
T(min) 0 4 8.6 13.8 19.7 26.5 33.9 42.8 53.4
Pt(mmHg) 212.5 223.1 233.7 244.4 255 265.6 276.3 286.9 297.5

1- Calculer a=[CH3CHO] en mol/l pour chaque valeur du temps , puis V=-da/dt, tracer le
graphe : « log v=f(log a) ».
2- Déterminer l’ordre de la réaction et calculer la constante de vitesse.

EXERCICE 10 :
La détermination de l’ordre de la réaction de décomposition de l’eau oxygénée en présence
du noir animal pris comme catalyseur conduit au dosage de l’eau oxygénée à des intervalles
de temps donnés selon la réaction globale :

2KMnO4 + 5H2O2 + 8H2SO4 2MnSO4 + 5 O2 + 8 H2O + K2SO4

Le tableau suivant donne le volume V de solution de KMnO4 utilisé pour doser des prises
d’essais de volume égaux aux temps indiqués :

T ( min ) V ( cm3 ) Log V 1/V

0 22.7 1.36 0.044
15 11.5 1.06 0.087
25 7.2 0.86 0.139
35 4.5 0.65 0.222
39.5 3.6 0.56 0.278
46 3 0.48 0.333
47 2.6 0.41 0.385

1- Déterminer graphiquement l’ordre de la réaction .

2- Calculer la constante de vitesse .
3- Au bout de combien de temps les 9/10 de l’eau oxygénée sont ils décomposés .

EXERCICE 11 :
USTHB L3 GP 2020/2021
On étudie la cinétique de la réaction de dimérisation de l’isoprène (A) , on mesure la
concentration [A] en fonction du temps . Le tracé du graphe 1/[A]=f(t) conduit à la courbe ci

jointe :

1- En déduire l’ordre de la réaction.

2- Déterminer graphiquement la valeur de la concentration initiale.
3- Calculer la constante de vitesse « k » en précisant l’unité.
4- a- Déterminer graphiquement le temps de demi-réaction.
b- Que devient le temps de demi-réaction lorsque l’on double la concentration initiale
de A.
5- Calculer la vitesse de réaction au temps t=50min.
6- La constante de vitesse est doublée lorsque la température passe de 25°C à 35°C,
déterminer l’énergie d’activation de la réaction (R = 8.32 J /K mol).

EXERCICE 12 :
Soit la réaction :
CH3I + ( C2H5)3N [ ( C2H5)3-N+-CH3I- ]

On suit la consommation de la triethylamine (A) en fonction de temps . On réalise deux

expériences , l’une des proportions quelconques ( tableau I ) , l’autre dans les
proportions stoechiométriques ( tableau II )

Tableau I : [CH3I ]0 = 4.6*10-2 mol/l et [(C2H5)3N]0 = 0.403 mol/l

T(min) 0 13 26 43 65 90 170
[A] (mol/l) 0.403 0.397 0.392 0.386 0.380 0.375 0.365
USTHB L3 GP 2020/2021

Tableau II : [CH3I ]0 = [(C2H5)3N]0 = 0.224 mol/l

T(min) 0 2 10 20 40 90 150 200
[A](mol/l) 0.224 0.221 0.212 0.201 0.183 0.149 0.122 0.106

Vérifier que la réaction admet un ordre global égal à 2 dans les deux cas et déterminer la
constante de vitesse k .

EXERCICE 13 :
Soit la réaction :

CH3I + C2H5Na CH3C2H5 + NaI

On établit les résultats expérimentaux suivants :

T (C°) 0 6 12 18 24 30
K (l/s mol ) 105 5.6 11.8 24.5 48.8 100 208

1- La réaction obéit-elle à la loi d’Arrhénius .

2- Quelle est la valeur de l’énergie d’activation et du facteur de fréquence .
USTHB L3 GP 2020/2021
Correction de la série 1 :« vitesse de réaction »
EXERCICE 1 :
2 HI H2 + I 2
1. Les différentes expressions possibles de la vitesse de réaction :

1 d [ HI ] d [ H 2] d [I 2 ]
V=- 2 dt
= = = k [ HI ]2
dt dt

EXERCICE 2 :
Soit la réaction :

OC ( NH2 )2 OCN- + NH4+

1. Tracer le graphe X = f (t) :

dX
2. Montrant que la vitesse V = - dt est constante pour chaque température :
USTHB L3 GP 2020/2021
−dX dX
dt
Est la pante de la droite qui est constante V = - dt = cte

ΔX 0.062−0.1
a) T1 = 61°C : V1 = - Δ t = - 28600−0 = 1.31*10-6 mol/l.min
ΔX 0.0560−0.1
b) T2 = 71°C : V2 = - Δ t = - 9060−0 = 4.86*10-6 mol/l.min

V2
3. Calculant le rapport V :
1

V 2 4.86∗10−6
= ≈4 V2 ≈ 4V1
V 1 1.31∗10−6

L’augmentation de la température de 10°C induit une augmentation de la vitesse 4 fois

par rapport à la vitesse initiale c.-à-d. le rendement augmente.

EXERCICE 3 :
Soit la réaction :

2NO + Br2 2 NO Br
V = k [NO]n [Br2]m

1. Détermination de « m » et « n » :
V̀ = 8 V V̀ = k (2 [NO])n (2[Br2])m

V̀ = 8V = 2n+m k [NO]n [Br2]m = 2n+m V

8V = 2n+m V 8 = 2n+m 23 = 2n+m

n+m=3

V̌ = k [NO]n (2 [Br2] )m = 2V

V̌ = 2m k [NO]n [Br2]m = 2V

V̌ = 2m V = 2V 2m = 2 m=1
n+m=3 n=3–m=3–1 n=2
l’ordre globale est : ɤ = n + m = 2 + 1 = 3 ɤ=3
USTHB L3 GP 2020/2021
2. V = k [NO]2 [Br2]
Pour que la réaction soit d’ordre 2 on prend [Br2] en excée
[Br2] ≫ [NO]
V = k̀ [NO]2
Pour que la réaction d’ordre 1 , on prend [NO] en exée c.-à-d. [NO] ≫ [Br2]
V = ǩ [Br2]
d [Br 2 ]
V = ǩ [Br2] - = ǩ [Br2]
dt
d [Br ₂] d [Br 2 ] 1

dt
= - ǩ [Br2] ∫ [ Br 2] [Br ] = ∫− ǩ dt
[ Br¿¿2 ] ¿
0
2 0

[ Br 2] [Br ¿¿ 2] 0
ln [Br ]° = - ǩ t ln ¿ = ǩ t
2 [Br ¿¿ 2]¿

t1 [Br ¿¿ 2] 0
t : [Br2] = ¿
2 2

ln ¿ = - ǩ t 12 ln 2 = ǩ t 12

t1 ln 2
= = cte Alors : t 12 ne dépend pas de [Br2]
2 ǩ

EXERCICE 4 :

1. Etablissant la relation entre le temps demi-réaction la pression initiale de l’ammoniac

et la cte de vitesse de la réaction :
2NH3 N2 + 3H2
d [NH 3 ]
V=- = k [NH3]n
2 dT
PA d PA k n
[A] = V=- = n
PA
RT 2 RTdT ( RT )
d PA k n
- = n−1
PA
dT ( RT )

L’ordre n’est pas (1) par ce que t1/2 varie en en fonction de pression
P A °/ 2 t 1 /2
d PA
-∫ n = 2k (RT) 1-n
∫ dt
P A° PA 0

−n+1
PA
[ P
¿¿ P A° /2
= 2k(RT)1-n t1/2
n−1 A°
USTHB L3 GP 2020/2021
1
[
1
n−1
1
− n−1 =2k ¿
n−1 P A ° /2 P A ° ]
1
[
1
−1+n
n−1 P A °
1
P A° ]
1−n
− n−1 =2 k (RT ) t 1/ 2

1
[1
n−1
1
]
1−n
− n−1 =2k (RT ) t 1/ 2
n−1 P A ° /2 P A °

1 1
[ n−1 ( 2 −1 ) ]
n−1
Donc : t 1= 1−n
2 ( n−1 ) 2 k ( RT ) P A0

Pour déterminer « n » on fait 2 expressions :

`1
∗1
( n−1 ) 2 k ( RT )1−n
t` 1 = n−1
( 2n−1−1 )
2 PA°

t 1 /2 P̀ A °
n−1
t P`
¿( ) ln( 1`/2 ¿=n−1 ln ⁡( A ° )
t 1`/2 P A ° t 1 /2 PA°

n=0
2. On calcule la valeur de « k » :
1 −P A °
t 1/ 2= ( )
−2 k ( RT ) 2
PA °
k=
t 1 /2 4 RT

T ( min ) 7.6 3.7 1.7

K (mol/l.min) 1.0056*10-6 1.01*10-6 1.68*10-6

k=
∑ ki k = 1.26*10-6 mol/l.min
3
USTHB L3 GP 2020/2021

EXERCICE 5 :

1. Montrant qu’il s’agit d’une réaction d’ordre « 0 » :

A+B P
d [ A] 0
V= =k [ A ]
dT

[A] t

∫ d [ A ] =−k ∫ dt
[ A ]0 0

[ A ] −[ A ]0=−kt

[ A ] =−kt+[ A ]0

On trace [A]=f(t) :

Le graphe est une droite donc l’ordre de la réaction est « 0 » d’après le graphe : [A]0 =
5.11*10-3 mol/l

« k » c’est la tg de la droite : k = 1.27*10-4 mol/l.min

USTHB L3 GP 2020/2021

EXERCICE 6 :

1. Calculant la cte de vitesse :

Soit la réaction :
Ester + NaOH produit
t=0 a0 b0 0
t≠0 a0-x b0-x x
−d ( a0−x )
V= =k ¿
dt
dx
=k ¿
dt
x t

∫ (a dx 2
=k ∫ dt
0 0−x ) 0

1 1
− =kt
a0 − x a 0

t=2h x=(3/4) a0 a=0.01 mol/l

1 1
− =2 k
0.01 3∗0.01
0.01−( )
4

K=2.5 l/mol.min

2. Calculant le temps de demi-réaction :

a0 t1
2

∫ dx 2 =k ∫ dt
2

0 (a0−x ) 0

t 1=
2
[
1 2 1
−
k a0 a0 ]
1
t 1=
2
k a0
 USTHB L3 GP 2020/2021
1
t 1=
2 4 ( 2.5 )∗0.01

t 1 =10 min
2

- L’énergie d’activation :
−Ea
RT 1
k=Ae
−E a
RT 2
k̀ = A e
K̀
=4=e
[
− Ea 1 1
−
R T2 T 1 ]
K
k̀
ln =ln 4=
k
−E a
R [ 1
−
1
T 2 T1 ]
ln 4 R ln 4∗8.32
E a= =
1 1 1 1
− −
T 2 T 1 100+273 127+ 273

E a=13840.76 J /mole

EXERCICE 7 :

Soit la réaction :

2 CH2-CH-CH=CH2 C8H12

t=0 p 0
t≠ 0 p-2p p
1. Déterminant la pression pB en fonction pt et p0 :
PT =∑ Préactifs + ∑ P produit
PT =P0−2 P+ P=P 0−P
P B−P0
PT =
2
PB =P0 +2 PT

T (min) 0 10 20 50 75 100
PT(mmHg) 632 591 557 497 466 446
PB(mmHg) 632 550 482 362 300 260
- Traçant la courbe PB = f(t) :
USTHB L3 GP 2020/2021

D’après le
graphe : T1/2 = 66.66 min

- Déduire T1/2 :
−dn N
V= =k C B
2 Vdt
PB V =nB RT
PB V
n B=
RT

( )
N
−dn B PB
V= =k
2 RTdt RT
N
−dn PB
=k N
2 RTdt RT

N
−d P B PB
=k n−1
2 DT (RT )

−d P B k
N
= n−1
dt
2P B (RT )
P B0
2 t
−d P B 2k
∫ = ∫ dt
P B0 P NB ( RT )n−1 0

1
¿
n−1
USTHB L3 GP 2020/2021

1
t 1/ 2= ¿
n−1

EXERCICE 8 :

- Déterminant l’ordre de la réaction :

−d C A N
V= =k C A
dt

On pose : n=0 :
−d C A 0
=k C A
dt
CA t

∫ d C A =−k ∫ dt
C A0 0

C A=−kt+C A 0

- On trace CA=f(t) :

-pose n=1 :
USTHB L3 GP 2020/2021
−d C A 1
=k C A
dt

CA t
dCA
∫ CA
=−k ∫ dt
C A0 0

ln C A−ln C A 0=−kt

ln C A=−kt+ ln C A 0

- On trace ln CA = f(t),

T(h) 26 45 75 98 142 239

Ln CA -4.16 -4.31 -4.5 -4.64 -4.86 -5.25

- Calcule de « k » :
« k » c’est la pante de la droite
∆(ln C A ) 4.64−4.16
k= =
∆t 98−26

−3 −1
k =6.66∗10 h
USTHB L3 GP 2020/2021

EXERCICE 9 :

1. Calcul de « a » :

CH3CHO CH4 + CO

t=0 P0 0 0

t≠ 0 P0-P P P

PA
C A= et : P A =2 P 0−PT
RT

T(min) 0 4 8.6 13.8 19.7 26.5 33.9 42.8 53.4

PT(mmhg) 212.5 223.1 233.7 244.4 255 265.6 276.3 286.9 297.8
PA(mmhg) 212.5 201.9 191.3 180.6 170 159.4 148.7 138.1 127.5
a(mol/l) 4.74 4.4 4.23 4.06 3.73 3.56 3.22 3.05 2.88
−da
- On calcule la vitesse : V = dt

La vitesse c’est la pante de la tangente de chaque point du graphe a=f(t) on aura :

V*105 7.75 5.83 5.19 4.68 4.45 3.5 2.4 2.1 0.83
Log V -4.11 -4.23 -4.28 -4.33 -4.35 -4.45 -4.62 -4.68 -5.08
a*103 4.74 4.4 4.23 4.06 3.73 3.56 3.22 3.05 2.88
log a -2.32 -2.36 -2.37 -2.39 -2.43 -2.45 -2.49 -2.51 -2.54
USTHB L3 GP 2020/2021

- On trace le graphe : log V =f(log a) :

- On a : V =k C A
n

ln V = ln k + ln CA donc : « n » c’est
pas la pante de la droite
Δ lnV
n=
Δ lna
USTHB L3 GP 2020/2021

4.35−4.11
n= =2.18 ≈ 2
2.43−2.32

Donc : n=2

log k = 2.68 l/mol.min

K = 478.63 l/mol.min

EXERCICE 10 :
H2O2 P

2KMnO4 + 5H2O2 + 8H2SO4 P

2 moles de KMnO4 5 mole de H2O2

V̀ C 5
n H 2 O 2=
2

nH 2 O 2
[ H 2 O2 ]= V

5 V̀ C 5 C
[ H 2 O2 ]= 2V
=
2V
V̀

V́ : Volume de KMnO4 versé au cours de temps, donc : V́ est variable

[H2O2] = Cte * V́ ; [H2O2] proportionnel pour vérifier l’ordre, on trace : V = f(t) pour n=0

Log V = f(t) pour n=1

1/V = f(t) pour n=2

V = f(t) c’est une courbe donc : n≠ 0

USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021

D’après le graphe : n=1

- Calcule de « k » :
−d [ H 2 O 2 ]
V= =k [ H 2 O2 ]
[ H 2 O2 ]
[H 2 O 2 ]
d [ H 2 O2 ] t

∫ =−k ∫ dt
[ H 2O 2] 0 [ H 2 O2 ] 0

[ H 2 O2 ] =kt=ln [ V` 0 ]
ln
[ H 2 O2 ] 0 [ V̀ ]

K = 46*10-3 min-1

[ ]
[ H 2O 2 ] 0 1
t=ln ×
- [ H 2 O2 ] k
10

t = 49.35 min
USTHB L3 GP 2020/2021
EXERCICE 11 :
1. Déduire l’ordre de la réaction :
1
=f (t ) est une droite, donc : l’ordre de la réaction égale à « 2 » , n=2 parceque :
[A]
−d [ A ] 2
V= =k [ A ]
dt
[ A] t
−d [ A ]
∫ 2
=∫ kdt
[ A ]0 [A] 0

−1 1
+ =−kt
[ A ] [ A ]0
1 1
− =kt
[ A ] [ A ]0
1 1
=kt+
[A] [ A ]0
1
Cette équation c’est l’équation d’une droite : [ A ] =f (t ) tq : « k » la pante de la droite et
1
: l’ordonnée à l’origine.
[A]

2. Déduire graphiquement la valeur de [ A ] 0 :

1
D’après le graphe, [ A ] : l’ordonnée à l’origine
1
[ A ] = 2000 l/mole
[ A ] 0= 1
2000

[ A ] 0=5∗10−4 mol/l

3. Calculant « k » :
« k » c’est la pante de la droite
3500−3000 l
k= =50 .s
30−20 mol

4. Déterminant graphiquement le temps demi-réaction :

[A]
a. à t=t 12 [ A ]= 0
2
USTHB L3 GP 2020/2021
−d [ A ] 2
=k [ A ]
dt

[ A ] /2 t 1/ 2
d [A]
∫ 2
= ∫ −kdt
[ A ]0 [A] 0

−2 1
+ =−k t 1/ 2
[ A ] [ A ]0

1
t 1/ 2=
k [ A ]0

[ A ]0 1 2∗1
=
à t1/2 : [ A ]= donc : [ A ] [ A ]0 donc :
2

1 2∗−1
= =2∗2000=4000 l/mole
[ A ] [ A ]0
1
t=t1/2 à cette valeur on projecte est tiré t1/2 à [ A ] =4000 l/mole on a : t1/2 = 40s , d’après le
graphe : t1/2 = 40s graphiquement

Numériquement : t1/2 = 1/(50*5*10-4) = 40s

b. Si on double [ A ] 0 :
[ A ] 0=2 [ A ] 0
[ A ]0
à t=t1/2 [ A ] 0= si : [ A ] 0=2 [ A ] 0
2
2 [ A ]0 1 1
[ A ] ❑= =[ A ]0 c-a-d : = =2000 l/mole
2 [ A ] [ A ]0
1
Donc : à [ A ] =2000l/mole [A]=[A]0
0

1 1
−
[ A ] 0 2 [ A ]0
k=
t 1 /2

1 1
t 1/ 2= =
2 [ A ] 0 k 2∗5∗10− 4∗50

t 1/ 2=20 s

5. Calculant la vitesse de la réaction à t=50min :

USTHB L3 GP 2020/2021
On a l’expression :
1 1
=kt+
[A] [ A ]0

à t=50min :
1 1
=50∗(50∗60)+
[A] 5∗10
−4

1
=15200
[A]

[ A ] =6.57∗10−4 mole /l

2
V =k [ A ]
−6 2
V =50∗(6.57∗10 )

-11 -1
V =2.1∗10 s =3.6*10 min
−9 −1

6. Energie d’activation :
à T=35C° k2=2k1
°
à T=25C k1=Ae-Ea/RT1
à T=35C° k2=Ae-Ea/RT2
K 2 −E ( T − T )
1 1
a

=e 2 1
Avec : k2=2k1
K1

R ln1 /2
E a=
1 1
−
T2 T1

Ea = 52931.69 J

EXERCICE 12 :
Soit la réaction :

CH3I + (C2H5 )3N [(C2H5)3-N+-CH3I-]

1. Verifiant que la réaction admet un ordre globale égale à 2 :

−d [ A ] 2
V= =k [ A ]
dt
[ A] t
−d [ A ]
∫ 2
=∫ kdt
[ A ]0 [A] 0
USTHB L3 GP 2020/2021
−1 1
+ =−kt
[ A ] [ A ]0
1 1
− =kt
[ A ] [ A ]0
1 1
=kt+
[A] [ A ]0
1
On trace : [ A ] =f (t ) pour les 2 cas
1er cas : proportions quelconque :

T(min) 0 13 26 43 65 90 170
1 2.48 2.52 2.55 2.59 2.63 2.66 2.73
[A]
l/mol
2eme cas : proportions stœchiométriques :

T(min) 0 2 10 20 40 90 150 200

1 4.46 4.525 4.717 4.975 5.464 6.711 8.196 9.43
[A] 0
l/mol
USTHB L3 GP 2020/2021
1
Le graphe [ A ] =f (t ) est une droite, donc : l’ordre globale de la réaction pour le cas des
proportions quelconque égale à 2 et la cte de vitesse c’est la pante de la droite, donc :
k=2.35*10-3 l/mol.min

1
Le graphe [ A ] =f (t ) est une droite d’équation :
1 1
=kt+
[A] [ A ]0
USTHB L3 GP 2020/2021
Donc : l’ordre globale de la réaction égale à 2 et la cte de vitesse c’est la pante de la droite,
donc : k=0.024 l/mol.min

EXERCICE 13 :
Soit la réaction :

CH3I + C2H5Na = CH3C2H5 + NaI

1. La vérification de la loi d’Arrhenius :

K=AeE/RT loi d’Arrhenius

Ln k = ln A – E/(RT) on trace : ln k = f(1/T)

1/T *103 3.66 3.58 3.5 3.43 3.36 3.3

Ln k -9.8 -9.04 -8.31 -7.62 -6.9 -6.17
On trace : (-lnk)=f(1/T)

Le graphe obtenue est une droite donc : la réaction obeit la loi d’Arrhenius

2. La valeur d’énergie d’activation et le facteur de fréquence :

k1=Ae-Ea/RT1

k2=Ae-Ea/RT2
K 2 −E / R ( T − T )
1 1
a

=e 2 1

K1

R ln k 2 /k 1
E a=
1 1
−
T1 T2
USTHB L3 GP 2020/2021
Ea= 80.55*103 J
- Facteur de fréquence :
k=Ae-Ea/RT

ln k = ln A – E/RT d’après le graphe : (-lnA)=2.15

donc : A=e-2.15

A = 0.11
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021
USTHB L3 GP 2020/2021

Chapitre 03 : Les réactions complexes

Définition :
Dans le cas ou plusieurs types de réaction composés se déroulent à partir d’une même ensemble de réactifs, la
transformation est alors dite « sur composés » ou « complexe »

Les réactions complexes sont de deux types :

 Réaction à séquence ouvert :

Dans ce cas la suite des réactions élémentaires est limitée et elle conduit au produit prévu par l’équation
stockmétrique ; les produits intermédiaires n’apparaissent qu’une seule fonction.

 Réaction à séquence fermé (réactions en chaines) :

Si le produit intermédiaire se trouve régénéré c’est d’une étape, après l’étape de sa 1 er formation et qu’il peut à
nouveau réagi.

Il s’établie suite à une réaction séculière ou réaction à séquence fermé.

Le traitement mathématique des réactions complexes étant généralement difficile, il est souvent fait appel à des
méthodes d’approximatives.

Exemple :

L’solmisation du butène 1 sur l’alumine qui s’est

Butène 1

K1 K2 k5 k6

K3
Butène 2 Trans butène 2 cis
Α∖ ∕ K4 Α∖
Β

∕ c =c ∖ Β ∕ c =c ∖∕

Trans Cis

Exemple:
Cl H
H∖
Cl
∕ c =c∖∕ H
H∖
Cl
∕ c =c∖∕ Cl

Trans Cis

1 2 3 4
CH 2=CH −CH −CH 3

Butène
H H
H∖
CH 3∖
H
∕ c =c ∖∕ CH 3 CH 3
∕ c =c ∖∕ CH 3

Butène 2 Trans Butène 2 cis

USTHB L3 GP 2020/2021
à séquence ferme

Trans alkylation de la butylamine

1 1
2
( C 4 H 8 ) + NH 3
3

C4H5NH2 C 4 H 8 + NH 3 à séquence ouvert

Méthode d’approximation de l’état quasi stationnaire

(AEQS) (Boden Stein)

Par réaction l’équation cinétique des Rα complexe, le «Bronstein» a été le 1er chercheur à proposer (AEQS).

Cette approximation s’adresse à toutes les espèces chimiques intermédiaires précatif (la biles qui disparaisse aussi
vite qu’elle se produise dont la [ ] ne peux être mesuré ni suivi dans en Fet des trips

Cette approximation ne suppose qu’une fons le régime allène Lunel au P partielle reste constance et faible devant
d [x]
toute la réaction c à d =0; eu d’autre terme leur vitesse de disparition et d’apparaissant sont égale.
dt
Exemple:

Réaction à séquence ouvert

Le schéma réactionnelle de la réaction d’aldolisation s’écrit HA=représente l’aldéhyde

k1 −¿¿
+¿+ A ¿
HA + B →
←
BH
k2
→
−¿+ HA K 3 produite¿
A
V apparitions = V disparitions

k 1 [ HA ][ B ] =k 2 ¿

k 1 [ HA ][ B ] =¿

¿
La vitesse est toujours déterminer l’étape lente :

v=k 3 ¿

k 3 k 1 [ HA ][ B ]
v=
k 2¿ ¿

Discussion :

Cas 1 :k 2 ¿ avec : k =k 3 k 1 /k 2
2
k 2 k 1 [ HA ] [ B ]
v=
k2 ¿ ¿
+ ¿⇌B+ H 2 O ¿

OH −¿+BH ¿

k b=¿ ¿
USTHB L3 GP 2020/2021
k3 k1 2 k3 k1 2
v= ∗[ HA ] . ¿ ¿ v= [ HA ] ¿
k2 k2 kb
2
v=k [ HA ] ¿
v apparaition :d ¿ ¿ v disposition :−d ¿ ¿

Cas 2 : k 2 [ HA ] ≫ k 2 ¿

[ HA ]2 [ B ]
v=k 0 k 1
K 3 [ HA ]

v=k 1 [ HA ][ B ] ordre globale est 2

USTHB L3 GP 2020/2021

Série d’exercice N03 : la réaction complexe

Exercice 1 :

Soit la cinétique de chloration l’acétone :

CH 3 COCH 3 +Cl 2 ⇄ CH 3 COCH 2 Cl + HCl

On propose le mécanisme suivent :

k1
+¿ →
←
CH 3COHCH 3+ H 2 O ¿
k −1
CH 3 COCH 3 + H 3 O
A Ck 2
+¿ →
←
CH 3 COHCH 3 + H3 O+ ¿¿ ¿
k−2
CH 3 COHCH 3 + H 3 O

C k3 E
CH 3 COCH 3 +Cl 2 →
←
CH 3 COCH 2+ HCl
k −3
E D
1. En appliquant le principe de l’état stationnaire aux composés C et E quelle cinétique
doit-on vérifier expérimentalement.
2. L’étude expérimentale permet de montre que la réaction est d’ordre 1 en ¿,1 en
acétone A et 0 en CL2 interpréter les résultats.

Exercice 2 :

Soit la réaction de synthèse du phosphogéne Co+Cl 2 → CoCl 2

On admet le mécanisme :
k eq1
Cl 2 ← 2 Cl ∘ rapide
⟶

⟵
Cl ∘+Co → CoCl∘ rapide
k eq2
→
CoCl∘ +Cl 1 k CoCl2 +Cl ∘ lente

,Calculer la vitesse de formation du phosphogéne

: Exercice 3
2 N 2 O5 ⟶ 4 NO 2+ O2 : N 2 O5 Soit la décomposition de
USTHB L3 GP 2020/2021
v=k [ N 2 O5 ] : L’expérience montre que c’est une réaction d’ordre 1

: Le mécanisme proposé est le suivant

k2
N 2 O5 ←
→
NO 3+ NO 2 réaction rapide
k1

NO 3 + NO 2 k 3 NO +O2+ NO 2 réaction lente

→

NO+ N 2 O5 k 4 3 NO 2 réaction rapide

→

Déterminer l’expression de la vitesse de la réaction

: Exercice 4

Soit la réaction 2A + B A 2B

d [ A2 B ] 0 , 72 [ A ]2 [ B ]
L’expérience montre que : V= =
dt 1+2 [ A ]

En se basant sur les deux mécanismes suivants, proposez le mécanisme de la réaction

1er mécanisme 2éme mécanisme

k1 k2
∘
2A →
←
( A2) A+ B →
←
( AB )∘
k1 k1

k4 k4
∘ ∘
( A 2) + B →
←
A2 B ( AB ) + A →
←
A2 B
k3 k3
USTHB L3 GP 2020/2021

Série 3 : correction
Exercice 1 :

CH 3 COCH 3 +Cl 2 ⇄ CH 3 COCH 2 Cl + HCl

k1
+¿ →
←
C + H2 O ¿
k −1
A+ H 3 O

k2
+¿¿
C+ H 2 O →
←
E+ H 3 O
k −2

k3
E+Cl 2 →
←
D+ HCl
k−3

La vitesse est déterminée par l’étape la plus lente v=k 3 [ E ] [Cl 2 ] appliquons le principe quassi
d [C ] d [E]
stationnaire =0 , =0 , [ E ] , [ C ] produits lobile
dt dt

d [C ]
=k 1 [ A ] ¿
dt

d [E]
=k 2 [ C ] [ H 2 O ]−k 2 [ E ] ¿
dt

DE 1 on a [ C ] =k 1 [ A ] ¿ ¿

De 2 on a [ C ] =k 2 [ E ] ¿ ¿

2 = 4 k 1 [ A ] ¿¿

On fait sortire le[ E ]

[ E ] =k 1 k 2 ¿ ¿

On a : CH 3 COCH 3 +Cl 2 ⇄ CH 3 COCH 2 Cl + HCl

τ =k 3 [ E ] [ Cl 2 ] on remplace [ E ] dans V

v=k 1 k 2 k 3 ¿ ¿
USTHB L3 GP 2020/2021
2-l’etude expérimentale permet de donner une réaction est d’ordre 1 en¿,1 en acétone [ A ]
et o ln [ Cl 2 ] pour pouvoir une R d’ordre 1 en H 3 O [ ] en excès k 3 [ Cl 2 ] ( k 1 +k 3 ) ≫ k −1 k 2 ¿
+¿, Cl ¿ 2

v=k 1 k 2 k 3 ¿

D’où : v=( k 1 +k 2 ) ¿ ¿

Interprétation des résultats :

La réaction est d’ordre :

 1 par rapport a[ A ]
 1 par rapport a¿
 0 par rapport a [ Cl 2 ]
Exercice 2 :
V=k[CO Cl °][C l 2]

d Cl
°
d [CO Cl° ]
=0 =0
dt dt

1
ere
Réaction équilibrée

k 1[C l 2] =k −1 [Cl °] 2 =0

k1 [Cl ° ]
2
=keq1 = (1)
k2 Cl 2

2
ere
réaction équilibrée

k 2[Cl°][CO]-k −2[COCl°] =0

k2 [COCl ° ]
=keq2 =
k −2 [Cl ° ][CO ]

2)

(2) [COCl°] =keq2 [Cl°] [CO] (3)

1
(1) [Cl°]= (keq 1[C l ]) 2 (4)
2

(4)dans (3)
1 1
[COCl°] =keq2 keq 1 2 [C l ] 2 [CO]
2

V=k[CO Cl °][C l 2]
1 1
V=k keq2 keq
1
2
[C l 2 ] [CO][Cl 2]
2
USTHB L3 GP 2020/2021
1
2
k k2 k1 3
V= = 1 [CO] [Cl ] 2
k −2 2
k −1 2
3
V= k[CO] [Cl ] 2
2

1
k k2 k1 2 1
Avec k= 1 = k keq2 Keq 2
2
k −1 k −1

Réaction d’ordre 1 par rapport à [CO]

Réaction d’ordre 1 par rapport à [Cl 2]

Exercice N° 3:
La vitesse est déterminé par l’étape la plus lente

V= k 3 [NO ¿ ¿ 3° ]¿ [NO ¿ ¿ 2° ]¿

Principe quasi-stationnaire

[NO ¿ ¿ 3 ] [NO ¿ ¿ 2 ]
° °
d ¿ =0 d ¿ =0
dt dt

[NO ¿ ¿ 3 ] k N O
°
d ¿ = 1[ 2 5] - k 2 [NO ¿ ¿ 3° ][ NO ¿ ¿ 2° ]¿ ¿- k 3 [NO ¿ ¿ 3° ]¿ [NO ¿ ¿ 2° ]¿ =0
dt

k 1[ N 2 O5] = (k ¿ ¿ 2+ k 3 )[NO ¿ ¿ 2° ][ NO ¿ ¿ 3° ]¿ ¿ ¿

k 1 [N 2 O5 ]
[NO ¿ ¿ 2 ][NO ¿ ¿ 3 ]¿ ¿ =
° °
(k ¿ ¿ 2+ k 3 )¿

V= k 3 [NO ¿ ¿ 3° ]¿ [NO ¿ ¿ 2° ]¿
k1 k3
K= ……… réaction d’ordre 1 par rapport à [ N 2 O5]
(k ¿ ¿ 2+ k 3 )¿
USTHB L3 GP 2020/2021

cour Catalyse homogène et hétérogène

1. Catalyse:
1.1. Catalyseur:
– Définition : Un catalyseur est une espèce qui accélère une
réaction et que l’on retrouve non transformée chimiquement en
fin de réaction.
– Un catalyseur ne figure pas dans l'équation de la réaction qu'il
catalyse.
– L'action d'un catalyseur sur une réaction s’appelle une catalyse
de cette reaction

1.2.Caractéristiques de l’action catalytique:

– non consommé dans la réaction
– peut être recyclé, agit en quantité très faible
– ne modifie pas les conditions thermodynamiquesmais seulement cinétiques
– la catalyse est sélective : on peut accélérer sélectivement une réaction quand plusieurs
réactions sont possibles
1.3.Le mécanisme de la catalyse :
La vitesse d’une réaction est liée à la fréquence des collisions efficaces entre les réactifs :

– 2 façons d’accélérer une réaction :

• augmenter l’énergie cinétique des molécules en élevant la
température
• abaisser l’énergie d’activation : rôle du catalyseur

1.3. Le mécanisme de la catalyse (suite) :

Sous l’effet d’un catalyseur, la constante de vitesse k augmente

.
Loi d’Arrhenius :
Ea
ln k =ln A−
RT
USTHB L3 GP 2020/2021

 On peut travailler à une température plus faible .

1.4. Les différents types de catalyse:

– Catalyse homogène :
Lorsque le catalyseur appartient à la même phase que les réactifs.
– Catalyse hétérogène :
Lorsque le catalyseur appartient à une phase différente de celles des réactifs.
– Catalyse enzymatique :
Lorsque le catalyseur est une enzyme.

1.5. La catalyse homogène :

catalyses acide et basique

– Catalyse acide
 L’étape clé est le transfert d’un proton H+ du catalyseur HA au substrat X :

X + HA→HX+ + A- HA : catalyseur
HX →produits
+

– Catalyse basique
 L’étape clé est le transfert d’un proton H+ du substrat XH à une base B :

XH+ B→X- + BH+ B : catalyseur

X- →produits

1.5. La catalyse homogène (suite):

– Exemple : décomposition du peroxyde d’hydrogène (en milieu acide)
2H2 O2 (aq) Br−, H + →
¿¿ 2H2 O(aq) O2 (g)

H3 O++ H2 O2= H3 O2++ H2 O (1) K1=¿ ¿

H3 O2++ Br-→ HOBr +H2 O (2)
HOBr + H2 O2 →H3 O+ +O2 + Br- (3)

v =v2=k2[H3 O2+].[ Br- ]=k2[H2 O2][ H3 O+][ Br- ]

Avec: kapp=k2.K1
on a donc:
v=kapp k2[H2 O2][ H3 O+][ Br- ]

 La réaction est d'autant plus rapide que la concentration du catalyseur est grande .
USTHB L3 GP 2020/2021

1.6. La catalyse hétérogène:

– Catalyseur : solide
 la réaction a lieu à la surface du catalyseur solide

– Etapes d’une réaction catalysée par un solide

 La réaction est d'autant plus rapide que la surface du catalyseur est plus grande (poudres, fils
métalliques, dépôts pulvérulents sur un support, matériaux poreux).

1.7. La catalyse enzymatique:

– Enzyme
Protéine ou acide nucléique qui contient un site actif où se fixe le substrat (réactif) et où s’opère sa
transformation en produit.
– Site actif
• retrouve son état initial après libération des produits
• spécifique de la réaction qu’il catalyse
– Les réactions catalysées peuvent être inhibées
 certains composés thérapeutiques

1.7. La catalyse enzymatique (suite) :

– Mécanisme de Michaelis-Menten :
• équilibre : E + S = ES k1,k-1
ES→P + E k2
La vitesse de formation du produit par ce mécanisme s’écrit alors : v=k2[ES]
On peut déduire la concentration du complexe enzyme-substrat (ES) en utilisant l’AEQS
d [ ES]
=k 1 [ E ] [ S ]−k−1 [ ES ] −k 2 [ ES]
dt
k1
[ES]=( )[E][S]
k −1 +k 2
Avec : [ES]0=[E]+[ES] et [S]0=[S]

On obtient l’équation de Michaelis-Menten pour la vitesse de la réaction enzymatique :

USTHB L3 GP 2020/2021
V=k 2 ¿ ¿
k −1 +k 2 [ E ] [S ]
avec la constante de Michaelis : =K M =
k1 [ES ]

2. Activation photochimique:
• Réactions photochimiques :
Réactions déclenchées ou accélérées par la lumière
Exemple : H +Cl p h oton 2 HCl
2 2 →

Dans le domaine spectral du visible et de l’ultraviolet, l’énergie d’un photon est de l’ordre de
grandeur des énergies d’activation des réactions.
• L’absorption d’un photon par une molécule peut donc fournir l’énergie d’activation d’une réaction
et l’accélérer.

• Dissociation photochimique ou photolyse

 Formation de radicaux libres
Cl2 p h →
oton 2 Cl

CH3-CO-CH3 p h otonCH3-CO+CH3
→

 Très réactifs
• Réactions photochimiques particulières
– mécanisme de la vision au niveau de la rétine
– photosynthèse chez les plantes

Série N° 1 : Catalyse homogène et hétérogène

Exercice 1 :

Le mécanisme de la catalyse homogène schématisé comme suit :

X+S k1 → (XS) k2 → P+X
X : le catalyseur.
S : le substrat.
P : le produit.
(XS) : le complexe intermédiaire.
1. Donner l’expression de la vitesse de la réaction par rapport au produit en fonction de k1, k2, Cs et Co
avec Co : la concentration initiale du catalyseur.
2. Donner l’expression de KM avec KM : constante de Michaelis.
3. Exprimer la vitesse de la réaction en fonction de KM, Vmax et Cs.

Exercice 2 :

La pénicilline est hydrolysée et inactivée par une enzyme de masse molaire de 29600. On mesure la
quantité de pénicilline hydrolysée par minute en fonction de la concentration en pénicilline. Les résultats
sont les suivants :

Concentration en pénicilline (105 mol/L) Quantité de pénicilline hydrolysée (109 mol/L.

min)
USTHB L3 GP 2020/2021
0.1 0.11
0.3 0.25
0.5 0.34
1.0 0.45
3.0 0.58
5.0 0.61

1. A partir des données ci-dessus, représenter la courbe 1/V = f (1/[S]), V : vitesse de la réaction
enzymatique, [S] : concentration en substrat.
2. La pénicilline est-elle conforme au modèle de Michaelis ? Si oui, quelles sont les valeurs de Vmax et KM.

Exercice 3 :
Soit la réaction : P+Q k → R+S effectuée à T et P constantes.
L’étude expérimentale montre que la vitesse se met sous la forme :
V=−d[P]dt=k[P][R] Avec k = 0,77 L/mol.mn
On note a et b les molarités en P et R à t = 0

1. Montrer que si : 𝟎<𝐛<𝐚, la vitesse passe par un maximum quand x varie. Préciser la valeur de x en ce
moment.
2. Montrer que cette conclusion subsiste quand b est négligeable devant a. Calculer la valeur de x
correspondant au maximum de V.
3. Comment varie la vitesse V dans le cas où a = b.

: Les molarités initiales valent : a = 1 mol/L et b = 0,2 mo/L. Calculer numériquement la valeur de la vitesse
de la réaction pour x prenant les valeurs suivantes
X 0 0.05 0.10 0.25 0.30 0.40 0.60 0.70 0.75
V

0.80 0.90

En intégrant l’équation de la vitesse V :

Donner en fonction de a, b et k la relation liant t à x.

 Représenter graphiquement la molarité du produit R en fonction du temps.

Exercice 4 :

La décomposition de l’iodure d’hydrogène en phase gazeuse est une réaction d’ordre 2 dont la constante de
vitesse est k = 4,0 10-4 mol/l. s à 447 °C.
2HI k → H2+I2
Cette décomposition peut être effectuée en présence d’un catalyseur (platine). On constate alors que les
temps de demi-réaction sont indépendants de la pression initiale.
1. Déduire des résultats ci-dessous la constante de vitesse k de réaction catalysée.

T(s) 50 100 150 200

USTHB L3 GP 2020/2021
α 0.023 0.046 0.068 0.090
: degré de dissociation

On opère dans un récipient de 5 litres à 447 °C et P =1 atm.

2. Quel est le rapport de la vitesse initiale de décomposition de l’iodure d’hydrogène catalysée par le platine
à celle de la décomposition sans catalyseur.

Exercice 5:

La constante de vitesse pour l’auto-oxydation du toluène catalysée par le cobalt a été déterminée par Scott-
Chester à différentes concentrations du catalyseur Co(III), les données sont :

K(105.s-1) 1.47 1.93 5.68

[C0(III)](mol/L) 0.053 0.083 0.115

Pour C10H5CH3 = 0,5 mol/L, déterminez l’ordre de la réaction par rapport Co(III) et la constante de vitesse
k’ supposée. On donne l’expression de la constante de vitesse k :

k = k’ [Co(III)]n
USTHB L3 GP 2020/2021
Catalyse homogène et hétérogène 1 ere
série de td

EXERCICE N 1 :

Le mécanisme de la catalyse homegéne shématisé comme seut :

X + S↔kk 12 (XS) →k 2 P + X

1) Donnait l’expression de la vitesse de la réaction rapport au produit en fonction (k 1,k2, k-1 ,C1 et C0)
Avec :
C0 : c’est la concentration du catalyseur
d[p]
V= = k2[XS] ……..(1)
dt
Et (XP) le complexe intermédiaire
d [ XS]
Donc : V= =0
dt
d [ XS]
= k1[S][X] – k1[XS] – k2[XS] =0
dt
Avec :
[X]0= C0 a t quelconque [X] = C0 –[XS] et [S]=Cs

d [ XS]
=k1(C0 – [XS])C1 – k -1[XS] – k2[XS] =0
dt
d [ XS]
=k1C0C1 – (k1C1+k-1+k2)[XS] =0
dt
[ XS]=k1C0C1/k1C1+k-1+k2
alore :(1) donne :
d[p]
=k2(k1C0C1/k1C1+k-1+k2)
dt
V =¿k2 k1C0C1/k1C1+k-1+k2

2) L’expression de km
Km =k-1+k2/k1 ………..(*)
3) Vitesse de la reaction en function de (km , Vmax , CS )
Vmax =k2 C0 ………(1)
V= k2k1C0CS/k1CS+k-1+k2 on divise sur k1
V= k2k1C0CS/1CS+(k-1+k2 )/k1
De (1) et (*) on trouve :
V = Vmax Cs/Cs+Km

Exercice n 2 :
USTHB L3 GP 2020/2021
1 1
Tracait =f( )
V [S ]
1) Tableau de valeur :

1 9.09 4 2.94 2.22 1.72 1.64

V
mol/l.min-
1
).10-9
1 10 3.3 2 1 0.33 0.2
(mol/l-
[S ]
1
).10-5

On a obtenu une droite de fonction y=ax+b

Sachant que : V = Vmax Cs/Cs+Km
1 C s+ K m
=
V V maxC s

1 1 Km 1 1 Km
= + = + +
v V max V maxC s V max C s V max

Km
= pente de la tangente x
V max

1
=6.4 *109 (mol/l.min)
V max
v max=0.71 *10-9 (mol/l.min)
tg∝ =2.6*103/3.3 *105 = 7.87*104 min
la pente=¿7.87*104 =KM/0.71*10-9
USTHB L3 GP 2020/2021
5
K M =5.58*10 mol/l

Exercice n 3 :
Soit la réaction : P+Q→k R+S
T et P sont constantes
d [P ]
V=- = k[P][R] avec k=0.77 l/mol.min
dt
P+Q → R+S
a t=0 a b
a t=’t a-x b+x

d [P ]
V=- =k(a-x)(b+x)
dt
Montion que si 0<b<a la vitesse passé par un mosanes quand x varie :
V=k(a – x)(b + x)
Si V est en Max alors dV=0
V= k(ab +ax – bx – x2)
dV=k(a – b – 2x )=0
d’aprés les données k>0
alors (a – b – 2x)=0
x=a – b /2
-b est negligible devant a
Alors : b<<a

Si a=b

V=k(a – x)(a + x)

V= k(a2 + ax –ax – x2) => V=k(a2 – x2)

Les molarités intiales a=1 mol/l b=0.2 mol/l

X(mol/l) 0 0.05 0.1 0.25 0.3 0.4 0.6 0.7 0.75

V(mol/min.l 0.154 0.183 0.208 0.206 0.270 0.277 0.246 0.208 0.183

0 0.3 0.55 1.19 1.38 1.74 2.49 2.93 3.19

.a+x 0.2 0.25 0.3 0.45 0.5 0.6 0.8 0.9 0.95

0.8 0.9

0.154 0.085

3.4 4
USTHB L3 GP 2020/2021
1 1.1

On intégrant l’équation de la V pour donner l’équation

T= f(a,b,k,x)

dx
V= =k(a – x)(b + x)
dt

dx
=k dt
( a−x ) (b+ x)

dx
∫ ( a−x ) (b+ x ) =∫ k dt
1 ∝ β
= +
( a−x ) (b+ x) (a−x ) (b+ x)

1 ∝ ( b + x )+ β(a−x )
=
( a−x ) (b+ x) ( a−x ) (b+ x)

∝ ( b+ x ) + β ( a−x )=1

∝ b+∝ x + βa−βx=1

∝ b+ βa=1

∝−β=0

 ∝ b+∝ a=1=¿ ∝ ( b+ a )=1

1
 ¿>∝=β=
(b+ a)

1 1 1 1
¿> = [ + ]
( a−x ) (b+ x ) (b+ a) ( a−x ) ( b + x )
dx 1
∫ ( a−x ) =¿ ( b + x ) ¿ ¿

1
∫ kdt=¿ ( b + x ) ¿ ¿]
1
kt +cte= ¿]
( b+ x )

1 (b+ x )
ln =kt+ cte
( b+ x ) (a−x )
a t=0=¿ x=0
USTHB L3 GP 2020/2021
1 b
Cte= ln
( b+ x ) a

1 (b+ x) 1 b
ln =¿ kt+ ln ( ¿ )¿ ¿
b+a (a−x) b+ a a

1 ( b+ x ) 1 b
ln − ln( ¿ )=¿ kt ¿ ¿
b+a ( a−x ) b+ a a
1 b+ x ¿ a
[ ln ¿−ln( )]=kt
b+a ( a−x ) b
1 a (b+ x )
Kt= ln
( b+a ) k b (a−x )

(0.2+ x )
Kt=1.082ln 5
(1−x )
R=f(t) avec R=b+x=0.2x
Xmax=0.277 pour x=xm =0.4 a t=1.74min

On constate que pour x=xm=0.4 la courbe R=f(t) admet un point d’inflexion

d2 R d2 x
R=b+x =0 =0
d2t d 2t

Exercice n 4 :
Décomposition de l’iode d’hydrogéne en phase gazeuse :
2HI →k H2 + I2
Sans catalyseur :
Ordre 2 : n=2 k=4*10-4 mol/l.s a T=447 0C
Avec catalyseur :
2HI →k ' H2 + I2
USTHB L3 GP 2020/2021
Ordre n 1 :

∝=¿ ¿ ……..(1)
1 d [ HI ] '
V= =−k [HI ]
2 [HI ]

∫¿¿ ¿

[ HI ]
ln ¿
¿¿

De (1) ∝=1−
[HI ] [ HI ]
¿¿ ln ¿
¿¿

−ln ( 1−∝ )
K’=
2t

t(s) 50 100 150 200

∝ 0.023 0.046 0.068 0.090
k’(s-1).104 2.32 2.35 2.34 2.35

k’=
∑ k i =2.34∗10−4 s−1
4

2) rapport de la vitesse intiale de decomposition de l’iodure d’un catalyseé par le platine a celle de
la décomposition
V’0=vitesse avec catalyseur
V0=vitesse sans catalyseur
V '0 '
=k ¿ ¿
V0

n0 P 0
P0V0=n0RT et C 0= =
V 0 RT

V ' 0 k ' RT
= =34.54
V0 k P0

V0’=34.54 V0
La vitesse avec catalyseur augmente 35 fois par rapport a la réaction sans catalyseur
USTHB L3 GP 2020/2021