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𝟐𝑩𝒂𝒄 𝑺𝑷 𝟎𝟑

𝟐𝟎𝟐𝟑⁄𝟐𝟎𝟐𝟒
𝑷𝒓 ∶ 𝑵 . 𝑩𝑨𝑫𝑰

I. Dosage acide base


1. Principe du dosage
Le but du dosage acide base est d’identifier la concentration molaire d’une solution
aqueuse acide ou basique, à l’aide d’une transformation chimique entre un acide et une
base.
Pour réussir le dosage, la réaction du dosage doit être :
 Totale (la transformation évolue jusqu’à disparition de l’un des réactifs ou les deux en
même temps).
 Rapide (la transformation dure une durée très courte).
 Unique (l’acide réagit uniquement avec la base).

2. Dosage d’un acide en solution aqueuse


2.1. Dosage d’un acide 𝑨𝑯 réagissant totalement avec l’eau (acide fort)
On considère un acide 𝐴𝐻, associé au couple (𝐴𝐻⁄𝐴 ), il réagit avec l’eau totalement
suivant l’équation chimique :
𝐴𝐻( ) + 𝐻 𝑂( ) → 𝐴( ) + 𝐻 𝑂( )
Dans le milieu réactionnel, les ions 𝐴( ) sont inactifs (la réactivité des ions 𝐴( ) est nulle),
pour doser cet acide on utilise une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium
(𝑁 ( ) + 𝑂𝐻( ) ), de même les ions 𝑁 ( ) son inactifs. Donc la transformation chimique
qui se produit est modélisée par l’équation chimique suivante :
𝐻 𝑂( ) + 𝑂𝐻( ) → 2𝐻 𝑂( )
La constante d’équilibre relative à cette transformation est : 𝐾 = [ ]é .[ ]é
=

A la température 𝑡 = 25°𝐶, 𝐾 = 10 alors on trouve : 𝐾 = = 10 ≫ 10 .


On déduit que la réaction du dosage est totale.

2.2. Dosage d’un acide 𝑨𝑯 réagissant partiellement avec l’eau (acide faible)
On considère un acide 𝐴𝐻, associé au couple (𝐴𝐻⁄𝐴 ), il réagit partiellement avec l’eau
suivant l’équation chimique suivante :
𝐴𝐻( ) + 𝐻 𝑂( ) ⇌ 𝐴( ) + 𝐻 𝑂( )
Dans la solution aqueuse il y a en présence l’acide 𝐴𝐻( ) en excès car il réagit
partiellement avec l’eau. Dans ce cas on dose l’acide 𝐴𝐻( ) avec une solution aqueuse
d’hydroxyde de sodium (𝑁 ( ) + 𝑂𝐻( ) ), on écrit l’équation du dosage ainsi :
𝐴𝐻( ) + 𝑂𝐻( ) ⇌ 𝐴( ) + 𝐻 𝑂( )
Soit 𝐾 la constante d’équilibre,
[𝐴 ]é [𝐴 ]é [𝐻 𝑂 ]é 𝐾
𝐾= = . =
[𝐴𝐻]é . [𝑂𝐻 ]é [𝐴𝐻]é . [𝑂𝐻 ]é [𝐻 𝑂 ]é 𝐾
Dans tous les cas, on trouve : 𝐾 > 10 , donc pour 𝑡 = 25°𝐶 on obtient,
𝐾 10
𝐾= > = 10
𝐾 10

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On déduit alors que la réaction du dosage est totale.

3. Dosage d’une base en solution aqueuse


On peut généraliser le comportement des acides sur les bases. Soit que la base réagit
totalement avec l’eau ou partiellement, on peut la doser en utilisant l’acide 𝐻 𝑂( ) , par
exemple on considère la base 𝐴( ) associée au couple (𝐴𝐻⁄𝐴 ), dans ce cas on écrit
l’équation du dosage comme suit :
𝐴( ) + 𝐻 𝑂( ) → 𝐴𝐻( ) + 𝐻 𝑂( )

II. Dosage de l’acide éthanoïque 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒒) avec l’ion hydroxyde 𝑶𝑯(𝒂𝒒)
1. Dispositif expérimental
On introduit dans une burette une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium
(𝑁 ( ) + 𝑂𝐻( ) ) de concentration molaire 𝐶 = 2,00. 10 𝑚𝑜𝑙. 𝑙 , ensuite on introduit
dans un bécher un volume 𝑉 = 20,00 𝑚𝑙 d’une solution aqueuse d’acide éthanoïque
𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻( ) de concentration molaire inconnue.

Burette

(𝑁 ( ) + 𝑂𝐻( ))
𝐶 = 2,00. 10 𝑚𝑜𝑙. 𝑙

Electrode du
pHmètre
Bécher
𝒑𝑯𝒎è𝒕𝒓𝒆
𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻( )

Barreau aimanté 𝐶 =?

Agitateur
magnétique

2. Expérience
A l’aide de la burette, on ajoute progressivement un volume 𝑉 de la solution aqueuse
(𝑁 ( ) + 𝑂𝐻( ) ), puis à chaque fois on enregistre la valeur du 𝑝𝐻 du mélange, les
résultats obtenues son enregistrées dans le tableau suivant :

Volume ajouté 𝑉 (𝑒𝑛 𝑚𝑙) 0 1 2 4 6 8 9 10 11 12 12,2 12,4


𝑝𝐻 3,3 3,8 4,1 4,4 4,7 5 5,2 5,4 5,6 6,2 6,5 8,3

12,6 13 13,5 14 15 16 20
10,1 10,6 10,8 11 11,2 11,3 11,6
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3. Exploitation
Au cours de ce dosage, on a dosé l’acide éthanoïque 𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻( ) par la base 𝑂𝐻( ) , on
modélise la transformation associée à ce dosage par l’équation chimique suivante :
𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻( ) + 𝑂𝐻( ) → 𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂( ) + 𝐻 𝑂( )
On dresse le tableau d’avancement qui décrit l’évolution du système chimique

Equation chimique 𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻( ) + 𝑂𝐻( ) ⟶ 𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂( ) + 𝐻 𝑂( )

Etat du système Avancement Quantité de matière (𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙)

Etat initial 𝟎 𝑪 𝑨 . 𝑽𝑨 𝑪 𝑩 . 𝑽𝑩 𝟎 Excès

Etat inter 𝒙 𝑪 𝑨 . 𝑽𝑨 − 𝒙 𝑪 𝑩 . 𝑽𝑩 − 𝒙 𝒙 Excès

Etat final 𝒙𝒎𝒂𝒙 𝑪𝑨 . 𝑽𝑨 − 𝒙𝒎𝒂𝒙 𝑪𝑩 . 𝑽𝑩𝑬 − 𝒙𝒎𝒂𝒙 𝒙𝒎𝒂𝒙 Excès

A l’équivalence les deux espèces 𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻( ) et 𝑂𝐻( ) disparaissent au même temps,


donc on peut écrire :
𝑛 (𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻) = 𝐶 . 𝑉 − 𝑥 =0 𝑥 = 𝐶 .𝑉

𝑛 (𝑂𝐻 ) = 𝐶 . 𝑉 − 𝑥 =0 𝑥 = 𝐶 .𝑉
On déduit alors :

𝐶 .𝑉 = 𝐶 .𝑉

On appelle cette équation par la relation d’équivalence, il sert à calculer la concentration


molaire de l’espèce titrée dans ce cas il s’agit de l’acide éthanoïque 𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻( ) .

4. Représentation de la courbe 𝒑𝑯 = 𝒇(𝑽𝑩 )


𝑉 = 5 𝑚𝑙 ⟶ 2,5 𝑐𝑚
On choisit une échelle convenable :
𝑝𝐻 = 2 ⟶ 1𝑐𝑚
On trace la courbe représentative de la fonction (𝑝𝐻 = 𝑓(𝑉 )).

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𝒑𝑯

𝑽𝑩 (𝒎𝒍)

5. Détermination du point d’équivalence


Pour déterminer le point d’équivalence (𝐸), on utilise l’une des méthodes suivantes :

5.1. Méthode des tangentes


On trace deux tangentes à la courbe parallèles (𝑇 ) et (𝑇 ), ensuite on trace la droite
(𝑇) parallèle aux deux tangentes, située à la même distance des deux tangentes, la
droite (𝑇) coupe la courbe au point d’équivalence (𝐸) comme le montre le schéma
ci – dessous.

𝒅𝒑𝑯
5.2. Méthode de la courbe 𝒅𝑽 = 𝒇(𝑽𝑩 )
𝑩

On peut identifier le point d’équivalence avec un tableur qui trace la fonction = 𝑓(𝑉 .
A l’équivalence la valeur de est extremum (valeur maximale pour le dosage d’un acide
et minimale quand il s’agit du dosage de la base)

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III. Application
L’acide propanoïque 𝐶 𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻 est utilisé comme conservateur dans l’industrie
agroalimentaire, il porte le code 𝐸280, on le trouve dans les boissons, les conserves et les
fromages, il est utilisé dans l’industrie de parfum et le cosmétique.
Données :
 Toutes les mesures sont prises à la température 𝑡 = 25°𝐶.
 le produit ionique : 𝐾 = 10 .
 La constante d’acidité du couple 𝐶 𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻⁄𝐶 𝐻 𝐶𝑂𝑂 : 𝐾 = 10 , .
 Zone de virage de quelques indicateurs colorés.

Indicateur coloré Hélianthine Bleu de bromothymol Bleu de thymol

Zone de virage 3,1 − 4,4 6,0 − 7,6 8,0 − 9,6


On dose un volume 𝑉 = 5,00 𝑚𝑙 d’une solution aqueuse d’acide propanoïque 𝐶 𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻( ) de
concentration molaire 𝐶 avec une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium (𝑁 ( ) + 𝑂𝐻( ) )
de concentration molaire 𝐶 = 5,00. 10 𝑚𝑜𝑙. 𝑙 . On donne ci – dessous la courbe 𝑝𝐻 = 𝑓(𝑉 )
et celle de = 𝑔(𝑉 ) relatives au dosage effectué.
1. Ecrire l’équation chimique relative au dosage réalisé.
2. Rappeler les caractéristiques que doit vérifiée une réaction du dosage.
3. Déterminer les coordonnées du point d’équivalence 𝐸(𝑉 , 𝑝𝐻 ).
4. Calculer la constante d’équilibre associée à la réaction du dosage, déduire.
5. Trouver la valeur de la concentration molaire 𝐶 de la solution d’acide propanoïque.
6. Parmi les indicateurs colorés présentés dans le tableau ci – dessus, choisir l’indicateur
coloré qui convient, justifier votre choix.
[ ]
7. Lorsqu’on ajoute le volume 𝑉 = 7 𝑚𝑙, calculer le rapport , conclure.
[ ]
8. En exploitant la courbe du dosage, déterminer le volume versé 𝑉 pour avoir
[𝐶 𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻] = [𝐶 𝐻 𝐶𝑂𝑂 ].

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𝒅𝒑𝑯
𝒑𝑯,
𝒅𝑽𝑩

𝑽𝑩 (𝒎𝒍)

Réponse

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