UNIVERSITE DE L’UBUMBASHI

BAC 3 ENVIRONNEMENT

FACULTE DES SCIENCES

PA : KAYA MUYUMBA Donato

Docteur en Sciences Agronomiques et Ingénierie Biologique,

Master en Biologie Végétale et Environnement,

Licencié en Sciences Chimiques

CHIMIE DE L’ENVIRONNEMENT

100 h ???
La chimie environnementale traite des réactions, des destins, des mouvements, et les sources
de produits chimiques dans l'air, l'eau et le sol. En l'absence d'humains, la discussion se
limiterait aux produits chimiques et processus naturels.

Il existe de nombreuses définitions de la chimie environnementale :

Pour certains, c'est uniquement la chimie des processus naturels de la Terre dans l'air, l'eau et
le sol. Pour notre document de référence, il s'agit principalement des aspects chimiques des
problèmes que l'humanité a créés dans l'environnement naturel.

Une partie de cette atteinte à la chimie naturelle de notre planète a été un résultat des activités
de notre vie quotidienne. De plus, les chimistes, à travers les produits qu'ils créent et les
procédés par lesquels ils fabriquent ces produits, ont également eu un impact significatif sur la
chimie de l'environnement.

La chimie a joué un rôle majeur dans l'avancement de la société et dans rendre nos vies plus
longues, plus saines, plus confortables et plus agréables.

Les effets des produits chimiques fabriqués par l'homme sont omniprésents et, dans de
nombreux cas, assez positif. Sans la chimie, il n'y aurait pas de médicaments
pharmaceutiques, pas d'ordinateurs, pas d'automobiles, pas de téléviseurs, pas de DVD, pas de
lumières, pas de synthétique fibres. Cependant, parallèlement à toutes les avancées positives
résultant de la chimie, de grandes quantités de produits chimiques toxiques et corrosifs ont été
produites et dispersés dans l'environnement. Historiquement, les chimistes dans leur ensemble
ont n'a pas toujours accordé suffisamment d'attention aux conséquences environnementales
leurs activités.

Mais ce n'est pas seulement l'industrie chimique, ni même l'industrie dans son ensemble, qui a
émis des substances gênantes dans l'air, l'eau et le sol. L’augmentation fantastique de la
population et de la richesse depuis la révolution industrielle a surchargé notre atmosphère de
dioxyde de carbone et de polluants atmosphériques toxiques, nos eaux avec des eaux usées, et
notre sol avec des ordures. Nous dépassons la capacité naturelle de la planète à faire face aux
déchets, et dans de nombreux cas, nous ne connaître les conséquences de ces actes. Margaret

Dans son roman d'Atwood Oryx et Crake (McClelland et Stewart, 2003) a déclaré,

"Le monde entier est maintenant une vaste expérience incontrôlée."

Au cours de votre parcours à travers les chapitres, vous verrez que les scientifiques maîtrisent
bien de nombreux problèmes de chimie environnementale et ont suggéré des moyens - bien
que parfois très coûteux pour nous empêcher d'hériter du tourbillon d'expérimentations
incontrôlées sur la planète. Les chimistes sont également devenus plus conscients des apports
de leur propre profession et industrie dans la création de pollution et ont créé le concept de
chimie verte pour aider à minimiser leur empreinte environnementale dans l'avenir.

Les préoccupations concernant des questions telles que la nourriture, l'eau, l'énergie, le
changement climatique et la production de déchets s'intensifient, le concept de durabilité
passe rapidement des coulisses au centre place à l'ordre du jour mondial. La durabilité est
introduite dans ce qui suit.

Les questions liées à la durabilité sont mélangées tout au long de ce document.

L'impact environnemental (I)

des humains peut être considéré comme une fonction de la population (P), de la richesse

(A), et technologie (T)

Concepts de durabilité

Triple Bottom Line (TBL) : Bien que les entreprises se soient traditionnellement
concentrées uniquement sur le résultat économique (prospérité), beaucoup (à l'ère d'une plus
grande responsabilité sociale des entreprises) adoptent une stratégie d'entreprise plus large qui
inclut également les aspects sociaux (égalité) et environnementaux (qualité) des lignes de
fond. Cela s'appelle aussi les gens, les profits et la planète.

Pensée systémique : Nécessite de comprendre un système entier et comment les aspects du

système sont interconnectés. Cette compréhension permettra de se rendre compte que
l'introduction de changements peut avoir de conséquences imprévues bien au-delà de
l'intention initiale du changement. Ceci est particulièrement vrai de systèmes
environnementaux et est un thème majeur de ce livre.

Analyse du cycle de vie (ACV) : Fournit un inventaire des matériaux et de l'énergie (intrants)
qui sont consommés et les déchets et émissions produits tout au long du cycle de vie d'un
produit, depuis l'acquisition des matériaux (par exemple, l'exploitation minière) nécessaires
pour fabriquer le produit jusqu'à l'élimination du produit ; c'est-à-dire du berceau à la tombe
ou mieux encore, du berceau au berceau. Après identification des entrées et des rejets à
chaque étape du LC, une analyse de l'impact sur l'environnement (dans certains cas, à la fois
social et impacts économiques) peuvent déterminer les mesures qui peuvent être prises pour
minimiser les apports et les rejets, et donc l'impact sur l'environnement

Cradle-to-Cradle : À la fin du cycle de vie d'un produit, plutôt que d'être éliminé (comme
dans le cas du berceau à la tombe), le produit usé devient le matériau pour produire un autre
produit, imitant ainsi l’approche régénératrice de la nature.

Empreinte écologique : une mesure de l'espace biologiquement productif (terre et eau) qui
est nécessaire pour soutenir un mode de vie. Vous pouvez tester votre empreinte écologique
sur http://myfootprint.org.

Empreinte carbone : une mesure de la quantité de gaz à effet de serre (en équivalents de
dioxyde de carbone) qui sont produits à partir de diverses activités telles que le transport, la
fabrication, la production alimentaire et chauffage et refroidissement.

Empreinte hydrique : également connue sous le nom d'eau virtuelle, une indication de la
quantité d'eau nécessaire (à la fois direct et indirect) pour produire un produit particulier (par
exemple, une tasse de café, une automobile, une puce informatique). Pour plus d'informations
sur la façon dont l'empreinte eau est évaluée, visitez http://www.waterfootprint.org.

Principe de précaution : même en l'absence de consensus scientifique, si une action ou une

politique est susceptible causer des dommages aux personnes ou à l'environnement, alors la
charge de la preuve que cette action ne cause aucun dommage incombe aux personnes qui
agissent.

Coûts externes : également appelés externalités, ce sont des coûts (ou avantages) qui ne sont
pas reflétés dans le prix d'un bien ou d'un service. Un exemple pourrait être le coût
environnemental de l'émission d'un polluant dans l'environnement lors de la fabrication d'un
produit. Ce coût environnemental est payé, non par la personne utilisant le produit, mais par
toutes les personnes qui vivent dans les communs où le polluant a été publié.

Le risque dû à une substance dangereuse est fonction de l'exposition et du danger de la

substance :

Chimie verte

La loi américaine sur la prévention de la pollution de 1990 a ouvert la voie à la chimie verte.

La chimie verte est devenue un objectif officiel de l'EPA des États-Unis en 1991, jouant un
rôle faisant partie intégrante de la définition par l'EPA d'une nouvelle direction par laquelle
l'agence travaillé avec et encouragé les entreprises à trouver volontairement des moyens de
réduire les conséquences environnementales de leurs activités. Paul Anastas et Jean Warner
ont défini la chimie verte comme la conception de produits chimiques et de processus qui
réduisent ou éliminent l'utilisation et la génération de substances dangereuses. Par ailleurs, la
chimie verte cherche à

• réduire les déchets (notamment les déchets toxiques),

• réduire la consommation de ressources et utiliser idéalement des ressources renouvelables,

et

• réduire la consommation d'énergie.

Anastas et Warner ont également formulé les douze principes de

Chimie verte. Ces principes fournissent des lignes directrices aux chimistes pour évaluer
l'impact environnemental de leur travail.

Les 12 principes de la chimie verte sont :

1. Il vaut mieux prévenir les déchets que traiter ou nettoyer les déchets après leur formé.

2. Les méthodes synthétiques doivent être conçues pour maximiser l'incorporation de tous les
matériaux utilisés dans le processus dans le produit final.

3. Dans la mesure du possible, des méthodologies synthétiques devraient être conçues pour
utiliser et générer des substances peu ou pas toxiques pour l'homme la santé et
l'environnement.
4. Les produits chimiques doivent être conçus pour préserver l'efficacité de la fonction tout en
réduisant la toxicité.

5. L'utilisation de substances auxiliaires (par exemple, solvants, agents de séparation, etc.)

doivent être rendus inutiles dans la mesure du possible et inoffensifs lorsqu'ils sont utilisés.

6. Les besoins énergétiques doivent être reconnus pour leur impact économique et
environnemental et devraient être minimisés. Méthodes de production doit être effectué à
température et pression ambiantes.

7. Une première matière doit être renouvelable plutôt que s'épuiser chaque fois que cela est
techniquement et économiquement réalisable.

8. Dérivatisation inutile (groupe bloquant, protection/déprotection, modification temporaire

des processus physiques/chimiques) doit être évitée dès que possible.

9. Les réactifs catalytiques (aussi sélectifs que possible) sont supérieurs aux
stoechiométriques réactifs.

10. Les produits chimiques devraient être conçus de telle sorte qu'à la fin de leur utilisation,
ils ne persistent pas dans l'environnement et se décomposent sur place en produits de
dégradation inoffensifs.

11. Les méthodologies analytiques doivent être perfectionnées pour permettre une
surveillance et contrôle en temps réel en cours de processus avant la formation de substances
dangereuses.

12. Substances et forme d'une substance utilisée dans un procédé chimique doivent être
choisies de manière à minimiser les risques d'accidents chimiques, y compris les rejets, les
explosions et les incendies.

Dans la plupart des chapitres du texte, des exemples concrets de chimie verte sont abordés.
Au cours de ces discussions, vous devez garder à l'esprit les

Douze principes de la chimie verte et déterminer lesquels d'entre eux sont respectés par
l'exemple particulier. Même si nous n'examinerons pas tous les principes à ce stade, une brève
discussion de certains d'entre eux est bénéfique.

• Le principe 1 est au cœur de la chimie verte et met l'accent sur la prévention de la source de
pollution à primordiale que le nettoyage des déchets après qu'il a été produit.
• Les principes 2 à 5, 7 à 10 et 12 se concentrent sur les matériaux utilisés dans le la
production de produits chimiques et les produits qui se forment.

º Dans une synthèse chimique, en plus du ou des produits recherchés, des sous-produits
indésirables sont souvent formés puis généralement jetés comme déchets. Le principe 2
encourage les chimistes à rechercher des voies de synthèse qui maximiser la production du ou
des produits souhaités tout en minimisant la production de sous-produits indésirables (voir
synthèse de l'ibuprofène discuté plus loin).

º Les principes 3 et 4 soulignent que la toxicité des matériaux et produits doit être réduit au
minimum. Comme nous le verrons dans des discussions ultérieures sur chimie verte, le
principe 4 est souvent respecté lorsque de nouveaux pesticides sont conçus avec une toxicité
réduite pour les organismes non ciblés.

º Au cours d'une synthèse, les chimistes emploient non seulement composés qui interviennent
réellement dans la réaction (réactifs) mais aussi des substances auxiliaires telles que des
solvants (pour dissoudre les réactifs et purifier les produits) et des agents qui sont utilisés pour
séparer et sécher les produits. Ces matériaux sont généralement utilisés en quantités beaucoup
plus importantes que les réactifs, et ils contribuent beaucoup aux déchets produits lors d'une
synthèse chimique. Lorsqu'ils conçoivent une synthèse, le principe 5 rappelle aux chimistes
d'envisager des moyens de minimiser l'utilisation de ces substances auxiliaires.

º De nombreux produits chimiques organiques sont produits à partir du pétrole, qui est
ressource non renouvelable. Le principe 7 exhorte les chimistes à envisager des moyens de
produire des produits chimiques à partir de ressources renouvelables telles que des matières
végétales (biomasse).

º Comme nous le verrons au chapitre 13, le DDT est un pesticide efficace. Cependant, un
problème environnemental majeur est sa stabilité dans le milieu naturel.

Le DDT ne se dégrade que lentement. Bien qu'il ait été interdit dans la plupart pays
développés depuis les années 1970 (aux États-Unis depuis 1972), il peut encore se retrouver
dans l'environnement, notamment dans les tissus adipeux des animaux ( Le tissu adipeux constitue
un écran protecteur autour de certains organes tels que le rein ; il forme sous la peau une couche améliorant

l'isolation thermique). Le principe 10 insiste sur la nécessité de tenir compte de la durée de vie
chimiques dans l'environnement et la nécessité de se concentrer sur les matériaux (tels que
pesticides) qui se dégradent rapidement dans l'environnement en substances inoffensives.
• De nombreuses réactions chimiques nécessitent un chauffage ou un refroidissement et/ou
une pression supérieure ou inférieure à la pression atmosphérique. Faire des réactions à
d'autres la température que la pression ambiantes nécessitent de l'énergie ; Le principe 6
rappelle chimistes de ces considérations lors de la conception d'une synthèse.

Prix présidentiels du défi de la chimie verte

Pour récompenser les exemples exceptionnels de chimie verte, le président

Les Green Chemistry Challenge Awards ont été créés en 1996 par les États-Unis.

APE. Généralement, cinq prix sont décernés chaque année lors d'une cérémonie tenue à

National Academy of Sciences à Washington, D.C. Les prix sont décernés dans les trois
domaines d'intervention suivants.

1. L'utilisation de voies de synthèse alternatives pour la chimie verte, telles que

• catalyse/biocatalyse,

• les processus naturels, tels que la photochimie et la synthèse biomimétique ( branche de la

chimie organique ou inorganique « qui imite les processus réactionnels se déroulant dans les milieux

biologiques », et

• des matières premières alternatives plus inoffensives et renouvelables (ex. Biomasse).

2. L'utilisation de conditions de réaction alternatives pour la chimie verte, telles que

• des solvants ayant un impact réduit sur la santé humaine et l’environnement, et

• une sélectivité accrue et une réduction des déchets et des émissions.

3. La conception de produits chimiques plus sûrs qui sont, par exemple

• moins toxique que les alternatives actuelles, et

• intrinsèquement plus sûr en ce qui concerne le potentiel d'accident.

PREMIERE PARTIE : CHIMIE ATMOSPHERIQUE ET LA
POLLUTION DE L’AIR

Introduction :
Nous commençons ce cours en considérant l'appauvrissement de la couche d'ozone dans la
stratosphère, chronologiquement le premier problème environnemental mondial – un
problème qui menaçait la vie dans le monde entier et qui nécessitait des accords
internationaux pour être résolu. Nous nous tournons alors vers la pollution de l'air au niveau
du sol, qui est en revanche principalement un problème environnemental local ou régional.
Dans la deuxième partie, nous revenons aux problèmes mondiaux à savoir, le changement
climatique provoqué par la montée des concentrations de gaz à effet de serre et le rôle de la
production et l'utilisation de l'énergie - problèmes avec lesquels notre société mondiale
lutte actuellement et qui nécessitera une myriade d'approches pour être résolu. Dans tout cas,
nous concentrerons notre attention sur les solutions durables, et comment une connaissance
de la chimie environnementale est nécessaire pour les concevoir.

En étudiant les deux premiers chapitres, vous serez frappé par la difficulté d'être à la hauteur
des principes de précaution : que la charge de la preuve dans l'introduction d'un nouveau
produit ou procédé incombe à fabricant pour s'assurer qu'il ne cause aucun dommage au
public ou l'environnement. En effet, le remplacement du dioxyde de soufre, un gaz hautement
toxique dans les réfrigérateurs par les CFC (chlorofluorocarbures) dans les années 1930
étaient considérées comme une aubaine pour la sécurité du public. Ce n'est que des décennies
plus tard que le grave défaut de leur rôle dans l'appauvrissement de l'ozone stratosphérique a
été découvert. Comme vous le verrez, la connaissance de la chimie atmosphérique a été la
plus élevée dans le développement de substituts aux CFC.
La production de smog et de pluies acides était une conséquence involontaire de la
combustion de combustibles fossiles dans les centrales électriques et les véhicules. Dans les
chapitres 3 et 4, nous verrons comment les scientifiques ont déterminé les réactions qui
produisent la pollution de l'air et inventé des dispositifs tels que les convertisseurs
catalytiques qui, au moins dans les pays développés, ont réduit drastiquement son ampleur. ●

CHAPITRE 1 : CHIMIE DE LA STRATOSPHRE, COUCHE D’OZONE

Dans ce chapitre, les termes chimiques suivants seront utilisés :

* Moles; unités de concentration, y compris la fraction molaire (La fraction molaire est une
grandeur intensive utilisée en chimie, en minéralogie et en métallurgie pour représenter la composition d'un
mélange, d'une solution, d'un minéral ou d'un alliage. Représentant la proportion d'un composant dans le

mélange, la fraction molaire x est comprise entre 0 et 1)

* Loi des gaz parfaits ; pressions partielles

* Thermochimie : ΔH, ΔHf ; Loi de Hess

* Cinétique : Lois de vitesse ; mécanismes réactionnels, énergie d'activation, catalyse

Introduction :

La couche d'ozone est une région de la atmosphère qui est appelée "écran solaire naturel de la
Terre" parce qu'elle filtre rayons ultraviolets (UV) nocifs la lumière du soleil avant qu'ils
n'atteignent surface de notre planète et causer des dommages aux humains et aux autres
formes de vie.

Toute réduction substantielle de quantité de cet ozone menacerait la vie telle que nous la
connaissons. En conséquence, l’apparition au milieu des années 1980 d'un grand «trou» dans
la couche d'ozone au-dessus de l'Antarctique a représenté une crise environnementale
majeure. Bien que des étapes aient été prises pour empêcher son expansion, le trou continuera
d'apparaître chaque printemps au-dessus du pôle Sud ; en effet, l'un des plus grands trous de
l'histoire se sont produits en 2006. Il est donc important que nous comprenions la chimie
naturelle de la couche d'ozone, objet de ce chapitre. Les processus spécifiques à l'œuvre dans
le trou d'ozone et l'histoire de l'évolution du trou, sont développés au chapitre 2.

Nous commençons par examiner comment les concentrations de gaz atmosphériques sont
rapporté et la région de l'atmosphère où l'ozone est concentré
1.1 Régions de l'atmosphère

Les principaux composants (ignorant les vapeurs d’eau normalement présentes) d'une version
non polluée de l'atmosphère terrestre sont l’azote diatomiques, N2 (environ 78 % des
molécules) ; oxygène diatomique, O2 (environ 21%); argon, Ar (environ 1%); et le dioxyde
de carbone, CO2 (actuellement environ 0,04 %).

Ce mélange de produits chimiques semble non réactif dans la basse atmosphère même à des
températures ou des intensités solaires bien au-delà de celles naturellement rencontrés à la
surface de la Terre.

Le manque de réactivité perceptible dans l'atmosphère est trompeur. En fait, dans de

nombreux processus chimiques importants pour l'environnement se produisent dans l'air,
qu'ils soient propres ou pollués. Dans ce chapitre et le suivant, ces réactions seront être
explorées en détail. Dans les chapitres 3 et 4, les réactions qui se produisent dans la
troposphère, la région du ciel qui s'étend du niveau du sol à environ 15 kilomètres d'altitude,
et contient 85% de l'atmosphère masse, sont discutés. Dans ce chapitre, nous examinerons les
processus de stratosphère, la partie de l'atmosphère d'environ 15 à 50 kilomètres d'altitude
(c'est-à-dire 9 à 30 milles) qui se trouve juste au-dessus de la troposphère. Les réactions
chimiques à considérer sont d'une importance vitale pour la santé continue de la couche
d'ozone, qui se trouve dans la moitié inférieure de la stratosphère. Les concentrations d'ozone
et les températures moyennes à des altitudes allant jusqu'à 50 kilomètres dans l'atmosphère
terrestre sont indiquées dans la figure 1-1.
FIGURE 1-1 Variation avec une altitude de (a) ozone concentration (pour les régions de
latitude moyenne) et (b) température de l'air pour diverses régions de la basse atmosphère.

La stratosphère est définie comme la région qui se situe entre les altitudes où les tendances de
la température affichent des inversions : le bas de la stratosphère se produit là où la
température cesse d'abord de diminuer avec hauteur et commence à augmenter, et le sommet
de la stratosphère est l'altitude où la température cesse d'augmenter avec la hauteur et
commence à diminuer. L'altitude exacte à laquelle la troposphère se termine et la stratosphère
commence varie selon la saison et la latitude.

1.2 Unités de concentration environnementale pour les gaz atmosphériques

Deux types d'échelles de concentration sont couramment utilisés pour les gaz présents dans
l'air.

Pour les concentrations absolues, l'échelle la plus courante est le nombre de molécules par
centimètre cube d'air. La variation de la concentration d'ozone avec l'altitude à l'échelle des
molécules par centimètre cube est illustré à la figure 1-1a. Les concentrations absolues sont
aussi parfois exprimées en termes de pression partielle du gaz, qui est indiquée dans unités
d'atmosphères ou de kiloPascals ou de bars. D'après la loi des gaz parfaits

(PV= nRT), la pression partielle est directement proportionnelle à la concentration molaire

n/V, et donc à la concentration moléculaire par unité de volume, lorsque différents gaz ou
composants d'un mélange sont comparés à la même température Kelvin T. L'échelle de
concentration absolue de moles par litre, familière à tous les chimistes de son utilisation pour
les solutions liquides, est rarement utilisé pour les gaz car ils sont si dilués.

Les concentrations relatives sont généralement basées sur les connaissances familières des
chimistes échelle de fraction molaire Relative concentrations are usually based on the chemists’ familiar
mole fraction scale appelée rapports de mélange par les physiciens), qui est aussi l'échelle de la
fraction de molécule. Étant donné que les concentrations de nombreux constituants sont si
petites, les scientifiques de l'atmosphère et de l'environnement réexpriment souvent la fraction
molaire ou fraction moléculaire en parties par valeur. Ainsi, une concentration de 100
molécules d'un gaz tel que le dioxyde de carbone dispersé dans un million (106) molécules
d'air seraient exprimées en 100 parties par million, c'est-à-dire 100 ppm, plutôt qu'en une
molécule ou une fraction molaire de 0,0001.
De même, ppb et ppt signifient parties par milliard (un sur 109) et parties par trillion (un sur
1012), respectivement.

Il est important de souligner que pour les gaz, ces concentrations relatives les unités
expriment le nombre de molécules d'un polluant (c'est-à-dire le « soluté » dans langage des
chimistes) qui sont présents dans un million ou un milliard ou un billion de molécules d'air.
Puisque, selon la loi des gaz parfaits, le volume d'un gaz est proportionnel au nombre de
molécules qu'il contient, les échelles "parties par" représentent également le volume
qu'occuperait un gaz polluant, par rapport au volume d'air indiqué, si le polluant devait être
isolé et comprimé jusqu'à ce que sa pression soit égale à celle de l'air. Afin de souligner que
l'échelle de concentration est basée sur des molécules ou des volumes plutôt que sur masse, un
v (pour volume) est parfois indiqué comme faisant partie de l'unité, par exemple, 100 ppmv ou
100 ppmv.

La physique, la chimie et la biologie des UV

Pour comprendre l'importance de l'ozone atmosphérique, nous devons considérer les

différents types d'énergie lumineuse qui émanent du Soleil et considérer comment la lumière
UV en particulier est sélectivement filtré de la lumière du soleil par les gaz de l'air. Cela nous
amène à considérer les effets sur la santé humaine des UV, et quantitativement comment
l'énergie de la lumière peut briser les molécules. Avec ce contexte, nous pouvons alors étudier
les processus naturels par lesquels l'ozone se forme et se détruit dans l'air.

1.3 Absorption de la lumière par les molécules

La chimie de l'appauvrissement de la couche d'ozone et de nombreux autres processus dans le

stratosphère, est entraînée par l'énergie associée à la lumière du Soleil. Pour cette raison, nous
commençons par étudier la relation entre l'absorption de la lumière par les molécules et
l'activation résultante, ou dynamisation, des molécules qui leur permettent de réagir
chimiquement.

Un objet que nous percevons comme noir absorbe la lumière à toutes les longueurs d'onde du
spectre visible, qui va d'environ 400 nm (lumière violette) à environ 750 nm (lumière rouge);
notez qu'un nanomètre (nm) équivaut à 10 9 mètres.

FIGURE 1-2 Le spectre électromagnétique. Les gammes des plus grandes intérêt
environnemental pour ce livre est

Les substances diffèrent énormément dans leur propension à absorber la lumière d'une
longueur d'onde donnée en raison des différences dans les niveaux d'énergie de leurs
électrons. L’oxygène moléculaire, O2, n'absorbe pas très facilement la lumière visible, mais il
absorber certains types de lumière ultraviolette (UV), qui est une lumière ayant des longueurs
d'onde comprises entre environ 50 et 400 nm.

La partie du spectre électromagnétique la plus pertinente pour l'environnement est illustrée à

la Figure 1-2. Notez que la région UV commence à partir de violets de la région visible, d'où
le nom d'ultraviolet. La division de la région UV en composants sera discutée plus loin dans
ce chapitre. A l'autre extrémité du spectre, au-delà de la partie rouge de la région visible, se
trouve la lumière infrarouge, qui deviendra importante pour nous lorsque nous discuterons de
l'effet de serre au chapitre 5.

Un spectre d'absorption tel que celui illustré à la figure 1-3 est une représentation graphique
qui montre la fraction relative de lumière qui est absorbée par un type de molécule donné en
fonction de la longueur d'onde. Ici, le comportement efficace d'absorption de la lumière des
molécules d'O2 pour la région UV entre 70 et 250 nm est représenté ; une infime quantité
d'absorption continue au-delà de 250 nm, mais de façon toujours décroissante (non
représenté).

Notez que la fraction de lumière absorbée par O2 (donnée sur une échelle logarithmique dans
la Figure 1-3) varie considérablement avec la longueur d'onde. Ce type de comportement
d'absorption sélective est observé pour tous les atomes et molécules, bien que les régions
spécifiques d'absorption forte et d'absorption nulle sont très variables, en fonction de la
structure des espèces et des niveaux d'énergie de leurs électrons.

1.4 Filtrage de la composante UV de la lumière solaire par O2 et O3 atmosphériques

En raison de ses caractéristiques d'absorption de la lumière, le gaz O2 qui se trouve au-dessus

du la stratosphère filtre du soleil la majeure partie de la lumière UV de 120 à 220 nm ; le reste
de la lumière dans cette gamme est filtré par l'O2 dans la stratosphère. Heureusement aussi
pour la vie en surface, la lumière ultraviolette qui a les longueurs d'onde inférieures à 120 nm
sont filtrées dans et au-dessus de la stratosphère par O2 et autres constituants de l'air tels que
N2. Ainsi, aucune lumière UV ayant des longueurs d'onde inférieures à 220 nm n'atteint
la surface de la Terre. Cette projection protège notre peau et nos yeux et, en fait, protège
toute vie biologique contre des dommages importants par cette partie de la sortie du Soleil.

L'oxygène diatomique en filtre aussi certains, mais pas tous, des UV de la lumière du soleil
dans le 220 - 240-nm intervalle. Au contraire, la lumière ultraviolette dans l'ensemble de la
gamme 220 - 320 nm est filtrée de la lumière du soleil principalement par des molécules
d'ozone, O3, qui sont répartis dans la stratosphère moyenne et inférieure. Le spectre
d'absorption de l'ozone dans cette région de longueur d'onde est illustré à la Figure 1-4.
Depuis sa constitution moléculaire, et donc son ensemble de niveaux d'énergie, est différent
de celle de l'oxygène diatomique, sa lumière les caractéristiques d'absorption sont également
tout à fait différent.

L'ozone, aidé dans une certaine mesure par l'O2 à des longueurs d'onde plus courtes, filtre
tous les lumières ultraviolettes du soleil dans le 220 - 290-nm gamme, qui chevauche le 200 -
280-nm région appelée UV-C (voir Figure 1-2).

Cependant, l'ozone ne peut absorber qu'une fraction de la lumière UV du Soleil dans les 290
320 nm gamme, puisque, comme vous pouvez le déduire de la figure 1-4b, sa capacité
inhérente à absorber la lumière ces longueurs d'onde est assez limitées. La quantité restante de
la lumière du soleil d’une telle longueur d'onde, 10 - 30% selon la latitude, pénètrent dans
l'atmosphère jusqu'à la Terre surface. Ainsi, l'ozone n'est pas complètement efficace pour
nous protéger de la lumière dans les UV-B région, définie comme celle qui s'étend de 280 à
320 nm. Depuis l'absorption par l'ozone diminue de manière quasi exponentielle avec
longueur d'onde dans cette région (voir Figure 1-4b), la fraction des UV-B solaires qui atteint
la troposphère augmente avec augmentation de la longueur d'onde.
FIGURE 1-4 Spectre d'absorption d’O3 : (a) de 200 à 300 nm et (b) de 295 à 325 nm.
Notez que différentes échelles sont utilisées pour le degré d'absorption dans les deux cas.
[Sources : (a) Redessiné à partir de M. J. McEwan et L. F. Phillips, Chemistry of the
Atmosphere (Londres : Edward Arnold, 1975). (b) D'après J. B. Kerr et C. T. McElroy,
Science 262 : 1032–1034. Copyright 1993 par l'AAAS.]

Étant donné que ni l'ozone ni aucun autre constituant de l'atmosphère propre n'absorbe de
manière significative dans la gamme UV-A, c'est-à-dire 320 400 nm, la plupart des ce type de
lumière ultraviolette, le moins nocif sur le plan biologique, pénètre la surface de la terre.

NB : Le dioxyde d'azote fait absorbe la lumière UV-A mais il est présent dans un si petit concentration dans
l'air pur que son absorption nette d’une telle lumière est assez petite

1.5 Les effets délétères de la lumière UV sur la peau humaine

Une réduction de la concentration d'ozone stratosphérique permet à plus de lumière UV-B de

pénétrer jusqu'à la surface de la Terre. Une diminution de 1 % de l'ozone au-dessus de la tête
entraîne une augmentation de 2 % de l'intensité des UV-B au niveau du sol. Cette
augmentation des UV-B est la principale préoccupation environnementale concernant
l'appauvrissement de la couche d'ozone, car elle conséquences néfastes pour de nombreuses
formes de vie, y compris les humains. Exposition aux UV-B provoquent des coups de soleil et
un bronzage de la peau humaine ; une surexposition peut entraîner cancer de la peau, la forme
de cancer la plus répandue. Des quantités croissantes d'UV-B peut également nuire au
système immunitaire humain et à la croissance de certaines plantes et animaux.

La plupart des effets biologiques de la lumière solaire surviennent parce que

Les UV-B peuvent être absorbés par les molécules d'ADN, qui peuvent alors subir des
réactions dommageables. En comparant la variation de la longueur d'onde de la lumière UV-B
de différents l'intensité arrivant à la surface de la Terre avec caractéristiques d'absorption de
l'ADN comme le montre la figure 1-5, on peut conclure que les principaux effets néfastes de
l'absorption de la lumière du soleil (le produit de la deux courbes) se produira à environ 300
nm. En effet, dans les personnes à peau claire, la peau présente un maximum d'UV absorption
de la lumière du soleil à environ 300 nm.

La plupart des cancers de la peau chez l'homme sont dus à une surexposition aux UV-B du
soleil, de sorte que toute diminution de l'ozone est devrait éventuellement entraîner une
augmentation de l'incidence de cette maladie. Heureusement, la grande majorité des cas de
cancer de la peau ne sont pas le mélanome malin souvent mortel (taux de mortalité de 25 %),
mais plutôt l'un des les types à propagation lente qui peuvent être traités, et que affectent
collectivement environ un Américain sur quatre et trois Australiens sur quatre à un moment
donné de leur vie. Le taux d'incidence du cancer de la peau autre que le mélanome est
exponentiellement liée à l'exposition aux UV.

L'incidence de la forme de mélanome malin du cancer de la peau, qui au cours de leur vie
touche environ un Américain sur cent, pense-t-onêtre lié à de courtes périodes d'exposition
très élevée aux UV, en particulier au début de

vie, ce qui pourrait submerger la capacité des cellules de la peau à faire face à de fortes
concentrations de molécules très réactives formées par la lumière du soleil. Les personnes à la
peau claire, aux cheveux blonds et aux taches de rousseur qui brûlent facilement et qui
FIGURE 1-5 Le spectre d'absorption pour L'ADN et l'intensité de lumière du soleil au niveau
du sol par rapport à la longueur d'onde. Le degré d'absorption de l'énergie lumineuse par
l'ADN reflète sa sensibilité biologique à une longueur d'onde donnée. [La source: Adapté de
R. B. Setlow, Actes de l'Assemblée Nationale Académie des sciences États-Unis 71 (1974):
3363–3366.] avoir des grains de beauté avec des formes ou des couleurs irrégulières. Par
conséquent, les taux d'incidence les plus élevés de mélanome malin se trouvent aux États-
Unis, au Canada, dans l’Afrique, Australie et Nouvelle-Zélande, Royaume-Uni et pays
d'Europe occidentale, dont la Scandinavie.

L'incidence du mélanome malin est également liée à la latitude.

Les mâles blancs vivant dans des climats ensoleillés comme la Floride ou le Texas sont deux
fois plus susceptibles de mourir de cette maladie que ceux des États plus au nord. Comme

La figure 1-6 montre que les femmes australiennes ont environ deux fois le taux de mortalité
du mélanome malin que leurs homologues au Royaume-Uni et le Canada, bien que les
augmentations spectaculaires des années 1950 à 1990 environ semblent s'être arrêtés et
partiellement inversés, du moins en Australie. (Tarifs pour les hommes sont encore plus
élevés et ont également montré l'augmentation temporelle.) Curieusement, les travailleurs à
l'intérieur, qui sont exposés au soleil par intermittence, sont plus sensibles que les bronzés, les
travailleurs de plein air ! La période de décalage entre le premier l'exposition et le mélanome
est de 15 à 25 ans. Si le mélanome malin n'est pas
FIGURE 1-6 Mortalité taux dus au mélanome cutané pour les femmes (tous âges).

[Source : Agence internationale pour la recherche sur le cancer.] traité tôt, il peut se propager
via la circulation sanguine aux organes du corps tels que le cerveau et le foie.

ACTIVITÉ

En créant des graphiques à l'aide d'un logiciel de l'Organisation mondiale de la santé base de
données (http://www-dep.iarc.fr/WHOdb/WHOdb.htm), comparer les tendances du taux de
mortalité au fil du temps pour le mélanome malin pour votre pays et plusieurs autres qui vous
intéressent. Les taux pour les hommes sont-ils plus élevés que pour les femmes dans tous les
cas sur lesquels vous enquêtez ? Les taux augmentent-ils ou diminue avec le temps ? Résumez
vos conclusions dans un rapport d'une page ou quelques

Diapositives PowerPoint.

1.6 Écrans solaires

Le terme spectre complet est parfois utilisé pour désigner les écrans solaires qui bloquent

UV-A et UV-B. L'utilisation d'écrans solaires qui bloquent les UV-B, mais pas
Les UV-A peuvent en fait entraîner une augmentation du cancer de la peau avec mélanome,
car l'utilisation d'un écran solaire permet aux gens d'exposer leur peau au soleil pendant de
longues périodes sans brûlure. Les substances utilisées dans les crèmes solaires sont soit les
particules qui réfléchissent ou diffusent la lumière du soleil (par exemple, l'oxyde de zinc, le
dioxyde de titane) ou composés organiques complexes qui absorbent sa composante UV avant
qu'il ne puisse atteindre la peau. Les écrans solaires ont été l'un des premiers produits de
consommation à utiliser les nanoparticules, qui sont de minuscules particules seulement
quelques dizaines ou quelques centaines nanomètres (10 9 m) de taille. Étant donné que ces
particules sont si minuscules et ne absorbent ou réfléchissent la lumière visible, les écrans
solaires apparaissent transparents. Un potentiel

L'inconvénient de certains des ingrédients de la crème solaire est qu'ils peuvent produire des
espèces réactives de l'oxygène, telles qu’OH, s'ils absorbent une partie de la lumière solaire
plutôt que de tout refléter. En effet, les particules de dioxyde de titane utilisées dans les
crèmes solaires sont revêtues ou dopés avec des matériaux qui empêchent de tels processus.

Les produits proposés comme filtres solaires potentiels sont éliminés s'ils subissent une
réaction chimique rapide et irréversible lorsqu'ils absorbent la lumière du soleil, car cela
réduirait rapidement l'efficacité de l'application et parce que le les produits de réaction
pourraient être toxiques pour la peau. De plus, le composant de protection solaire PABA
(acide p-aminobenzoïque) couramment utilisé n'est généralement plus utilisé en raison de la
preuve qu'il peut lui-même causer le cancer.

Le SPF (Sun Protection Factor) d'une crème solaire mesure le facteur multiplicateur par
lequel une personne peut rester exposée au soleil sans se brûler.

Ainsi un SPF de 15 signifie qu'il peut rester quinze fois au soleil plus longtemps que sans
crème solaire. Toutefois, pour bénéficier de cette protection, la crème solaire doit être
réappliquée au moins toutes les quelques heures. Le système SPF mesure l'efficacité de la
crème solaire contre les UV-B. Une nouvelle échelle, pas encore entièrement adopté, évalue
l'efficacité de la crème solaire contre les UV-A à l'aide d'une étoile système : 4 étoiles
correspondent à la protection la plus élevée (fournissant au moins 80% de la protection UV-B
correspondante de la crème solaire), 3 étoiles (« élevée »), 2 étoiles ("moyen"), 1 étoile
("faible") et 0 étoile (pas de protection).

En raison du long délai (30 à 40 ans) entre l'exposition aux UV et la manifestation ultérieure
de cancers cutanés non malins, il est peu probable que les effets de l'appauvrissement de la
couche d'ozone sont encore observables. L'élévation de la peau le cancer qui s'est produit dans
de nombreuses régions du monde - et qui se produit encore, en particulier chez les jeunes
adultes - est probablement plutôt dû à une plus grande le temps passé par les personnes à
l'extérieur au soleil au cours des dernières décennies. Par exemple, l'incidence du cancer de la
peau chez les résidents de

Le Queensland, en Australie, dont la plupart ont la peau claire, est passé à environ 75 % de la
population à mesure que les changements de mode de vie augmentent leur exposition au soleil
années avant le début de l'appauvrissement de la couche d'ozone. Fort de son expérience avec
cancer de la peau, l'Australie est à la tête du monde en matière de sensibilisation à la santé
publique besoin de protection contre l'exposition aux ultraviolets.

1.7 Autres effets environnementaux de la lumière UV

En plus du cancer de la peau, l'exposition aux UV a été associée à plusieurs autres conditions
humaines. L'avant de l'œil est la partie de l'anatomie humaine où la lumière ultraviolette peut
pénétrer dans le corps humain. Cependant, le la cornée et le cristallin filtrent environ 99% des
UV de la lumière avant qu'ils n'atteignent la rétine. Au fil du temps, les UV-B absorbés par la
cornée et le cristallin produisent des molécules hautement réactives appelées radicaux libres
qui attaquent les molécules structurelles et peuvent produire une cataracte, qui est une
opacification du cristallin de l'œil, et qui entraîne une perte de la vision des couleurs et
éventuellement la cécité.

En effet, il existe certaines preuves que l'augmentation des niveaux d'UV-B donne lieu à une
augmentation de l'incidence des cataractes oculaires, en particulier chez les personnes non
âgées (voir Illustration 1-7). L'exposition aux UV a également été liée à l'augmentation du
taux de la dégénérescence maculaire, la mort progressive des cellules de la partie centrale de
la rétine. Une exposition accrue aux UV-B entraîne également une suppression de la système
immunitaire, avec probablement pour conséquence une augmentation de l'incidence des
maladies infectieuses, bien que cela n'ait pas encore fait l'objet de recherches approfondies.

Cependant, la lumière du soleil a des effets positifs sur la santé humaine.

La vitamine D, qui est synthétisée à partir de précurseurs chimiques par l'absorption des UV
par la peau, est un agent anticancéreux. Un manque de vitamine D peut réduire le taux de
croissance et de régénération des os, puisque la vitamine est nécessaire pour l'utilisation du
calcium par le corps - et ainsi conduire au rachitisme chez les enfants et à une fragilité accrue
chez les adultes d'âge moyen et les personnes âgées. De faibles niveaux de il a été démontré
que la vitamine D entraînait un risque accru d'infection colorectale et cancers du pancréas.
L'intensité de la lumière du soleil est si faible pendant les mois d'hiver dans latitudes
moyennes et élevées (qui comprend la majeure partie du Canada, les États-Unis, et Europe du
Nord) qu'une quantité suffisante de vitamine D ne peut pas être synthétisée par corps pendant
cette période.

En effet, une enquête menée en 2007 auprès des Canadiens a révélé qu'un pourcentage très
élevé de non-blancs (dont les niveaux plus élevés de mélanine cutanée les protègent
davantage contre absorption UV) avaient des niveaux insuffisants de vitamine D dans leur
sang, tout comme environ un tiers de ceux d'origine européenne. On suppose que certains de
l'incidence généralement plus élevée du cancer dans les pays du Nord par qui, dans les pays
plus méridionaux, peuvent provenir d'une carence en vitamine D plutôt que de la pollution.

Les humains ne sont pas les seuls organismes affectés par la lumière ultraviolette. Il est ont
émis l'hypothèse que l'augmentation de l'exposition aux UV-B peut interférer avec l'efficacité
de la photosynthèse et que les plantes peuvent réagir en produisant moins de feuilles, graines
et fruits. Tous les organismes qui vivent dans les cinq premiers mètres environ en dessous la
surface des masses d'eau claire subirait également une augmentation des UV-B l'exposition
résultant de l'appauvrissement de la couche d'ozone et peut être à risque. On craint que
production de plantes microscopiques appelées phytoplancton près de la surface de l'eau de
mer peut être exposée à un risque important en raison de l'augmentation des UV-B ; ce serait
affecter la chaîne alimentaire marine dont il constitue la base. Les expériences indiquent qu'il
existe une relation complexe entre la production végétale et l'intensité des UV-B, puisque
cette dernière affecte également la survie des insectes qui se nourrir de la plante.

Chimie stratosphérique : la couche d'ozone

1.8 Variation de l'énergie de la lumière avec la longueur d'onde

Comme l'a réalisé Albert Einstein, la lumière peut être considérée non seulement comme un
phénomène ondulatoire, mais aussi comme ayant des propriétés de type particule en ce sens
qu'elle est absorbée (ou émis) par la matière uniquement en paquets finis, désormais appelés
photons. La quantité d'énergie, E, associée à chaque photon est liée à la fréquence, et la
longueur d'onde, de la lumière par les formules
Ici, h est la constante de Planck (6,626218 10 34 J s) et c est la vitesse de la lumière

(2,997925 108 ms -1). De l'équation, il s'ensuit que plus le longueur d'onde de la lumière, plus
l'énergie qu'elle transfère à la matière est grande

Passez en revue les questions 1 à 4 à la fin de ce chapitre se référer à le matériel traité ci-
dessus.14 Chapitre 1 Chimie stratosphérique : la couche d'ozone absorbé. La lumière
ultraviolette est riche en énergie, la lumière visible est d'énergie intermédiaire et la lumière
infrarouge est faible en énergie. De plus, les UV-C sont plus énergétique que les UV-B, qui à
leur tour sont plus énergétiques que les UV-A.

Pour plus de commodité, le produit hc dans l'équation ci-dessus peut être évalué sur une base
molaire pour donner une formule simple reliant l'énergie absorbée par 1 mole de matière
lorsque chacune de ses molécules absorbe un photon d'une longueur d'onde lumineuse
particulière. Si la longueur d'onde est exprimée en nanomètres, la valeur de hc est de 119 627
kJ mol 1 nm, donc l'équation devient

où E est en kJ mol-1 si est exprimé en nm.

Les énergies des photons pour la lumière dans les régions UV et visible sont de l'ordre de
même ordre de grandeur que les changements d'enthalpie (chaleur), ΔH°, de réactions, y
compris celles dans lesquelles les atomes se dissocient des molécules. Pour

Par exemple, on sait que la dissociation de l'oxygène moléculaire en sa forme monoatomique

nécessite un changement d'enthalpie de 498,4 kJ mol -1 :
En général, nous pouvons calculer les changements d'enthalpie pour toute réaction en
rappelant de la chimie d'introduction que pour toute réaction, ΔH° est égal à la somme des
enthalpies de formation, ΔHf°, des produits moins celles des réactifs :

ΔH° ∑ΔHf° (produits) - ∑ΔHf° (réactifs)

Dans le cas de la réaction ci-dessus,

À partir des tableaux de données, nous constatons que ΔHf° (O, g) = 249,2 kJ mol-1, et nous
sachez que ΔHf° (O2, g) = 0 puisque le gaz O2 est la forme la plus stable de l'élément.

Par substitution,

En bonne approximation, pour une réaction de dissociation, H° est égal à la l'énergie

nécessaire pour provoquer la réaction. Étant donné que toute l'énergie doit être fournie par un
photon par molécule (voir ci-dessous), la longueur d'onde correspondante pour la lumière est

Ainsi, toute molécule d'O2 qui absorbe un photon d'une lumière de longueur d'onde

240 nm ou moins a suffisamment d'énergie en excès pour se dissocier.

Les réactions initiées par l'énergie sous forme de lumière sont appelées réactions
photochimiques. La molécule d'oxygène dans la réaction ci-dessus est diversement dite être
photochimiquement dissociée ou photochimiquement décomposée ou avoir subi une
photolyse.

Les atomes et les molécules qui absorbent la lumière (dans le domaine ultraviolet ou visible)
subissent immédiatement une modification de l'organisation de leurs électrons.

On dit qu'ils existent temporairement dans un état électroniquement excité, et pour l'indiquer,
leurs formules sont suivies d'un astérisque (*) en exposant. Cependant, les atomes et les
molécules ne restent généralement pas à l'état excité, et donc ne retiennent pas très longtemps
l'excès d'énergie apporté par le photon. En une infime fraction de seconde, ils doivent soit
utiliser le

énergie pour réagir photochimiquement ou retourner à leur état fondamental l'arrangement

d'énergie le plus bas (le plus stable) des électrons. Ils reviennent rapidement à l'état
fondamental soit en émettant eux-mêmes un photon, soit en convertissant

l'énergie excédentaire en chaleur qui est partagée entre plusieurs atomes ou molécules libres
voisins à la suite de collisions (c'est-à-dire que les molécules doivent « l'utiliser

ou le perdre »).

Par conséquent, les molécules ne peuvent normalement pas accumuler l'énergie de plusieurs
photons tant qu'elles n'ont pas reçu suffisamment d'énergie pour réagir ; toute l'énergie
excédentaire nécessaire pour déclencher une réaction doit généralement provenir d'un seul
photon. Par conséquent, une lumière d'une longueur d'onde de 240 nm ou moins peut
entraîner la dissociation des molécules d'O2, mais la lumière d'une longueur d'onde plus
longue ne contient pas du tout assez d'énergie pour favoriser la réaction, même si certaines
longueurs d'onde d'une telle lumière peuvent être absorbées par la molécule (voir Figure 1-3).
Dans le cas d'une molécule O2, l'énergie d'un photon de longueur d'onde supérieure

supérieure à 240 nm peut, si elle est absorbée, élever temporairement les molécules à un état
excité, mais l'énergie est rapidement convertie en une augmentation de l'énergie de

mouvement de celui-ci et des molécules qui l'entourent.

Exercices :
Bien sûr, pour qu'un photon suffisamment énergétique fournisse l'énergie nécessaire à une
réaction, il doit d'abord être absorbé par la molécule. Comme vous pouvez le déduire des
exemples des spectres d'absorption de O2 et O3

(Figures 1-3 et 1-4), il existe de nombreuses régions de longueur d'onde dans lesquelles les
molécules n'absorbent tout simplement pas de quantités significatives de lumière. Ainsi, par
exemple, parce que les molécules d'ozone n'absorbent pas la lumière visible à proximité de
400 nm, le fait de les éclairer de cette longueur d'onde ne les décompose pas, même si les
photons de 400 nm transportent suffisamment d'énergie pour les dissocier en oxygène
atomique et moléculaire (voir Problème 1-2). De plus, comme discuté ci-dessus, juste parce
que les molécules d'une substance absorbent des photons d'une certaine longueur d'onde et
que ces photons sont suffisamment énergétiques pour provoquer une réaction

ne signifie pas que la réaction se produira nécessairement ; l'énergie des photons peut être
détournée par une molécule vers d'autres processus subis par l'état excité. Ainsi, la
disponibilité de lumière avec une énergie photonique suffisante est une condition nécessaire
mais non suffisante pour qu'une réaction se produise avec une molécule donnée.

1.9 Création d'ozone dans la stratosphère

Dans cette section et la suivante, la formation d'ozone dans la stratosphère et sa destruction

par des processus non catalytiques sont analysées. Comme nous le verrons, la réaction de
formation génère suffisamment de chaleur pour déterminer la température dans cette région
de l'atmosphère.

Loin au-dessus de la stratosphère, l'air est très mince et la concentration de molécules est si
faible que la plupart de l'oxygène existe sous forme atomique, après avoir été dissocié des
molécules d'O2 par les photons UV-C de la lumière solaire. L'éventuelle

la collision d'atomes d'oxygène les uns avec les autres conduit à la reformation de molécules
d'O2, qui se dissocient ensuite à nouveau photochimiquement lorsque plus

la lumière du soleil est absorbée.

Dans la stratosphère elle-même, l'intensité de la lumière UV-C est bien moindre car une
grande partie est filtrée par l'oxygène diatomique qui se trouve au-dessus. De plus, depuis

l'air est plus dense qu'en altitude, la concentration en oxygène moléculaire est beaucoup plus
élevée dans la stratosphère. Pour cette combinaison de raisons, la plupart de l'oxygène
stratosphérique existe sous forme d'O2 plutôt que sous forme d'oxygène atomique. Étant
donné que la concentration de molécules d'O2 est relativement importante et que la
concentration d'oxygène atomique est si faible, le sort le plus probable des atomes d'oxygène
stratosphériques créés par la décomposition photochimique de l'O2 n'est pas leur collision
mutuelle pour reformer les molécules d'O2. Au contraire, les atomes d'oxygène sont plus
susceptibles à de telles altitudes d'entrer en collision et de réagir avec des molécules
d'oxygène diatomique non dissociées et intactes, un événement qui entraîne la production
d'ozone :

En effet, cette réaction est à l'origine de tout l'ozone de la stratosphère. Pendant les heures de
clarté, l'ozone se forme constamment par ce processus, dont le taux dépend de la quantité de
lumière UV et par conséquent de la

concentration d'atomes et de molécules d'oxygène à une altitude donnée. Au bas de la

stratosphère, l'abondance d'O2 est beaucoup plus grande qu'au sommet car la densité de l'air
augmente progressivement au fur et à mesure que l'on

s'approche de la surface. Cependant, relativement peu d'oxygène à ce niveau est dissocié et

donc peu d'ozone se forme car presque tous les UV à haute énergie ont été filtrés de la lumière
solaire avant qu'ils ne descendent à cette altitude.

Pour cette raison, la couche d'ozone ne s'étend pas beaucoup sous la stratosphère. En effet,
l'ozone présent dans la basse stratosphère se forme en grande partie à des altitudes plus
élevées et au-dessus des régions équatoriales, et y est transporté.

En revanche, au sommet de la stratosphère, l'intensité des UV-C est plus grande mais l'air est
plus rare et donc relativement peu d'ozone est produit, puisque le

les atomes d'oxygène entrent en collision et réagissent les uns avec les autres plutôt qu'avec le
petit nombre de molécules d'O2 intactes. Par conséquent, la production d'ozone atteint
un maximum où le produit de l'intensité UV-C et de la concentration en O2 est le plus grand.
La densité maximale de l'ozone se produit plus bas - à environ 25 km au-dessus des zones
tropicales, 21 km aux latitudes moyennes et 18 km au-dessus des régions subarctiques, car
une grande partie a été transportée vers le bas après sa production. Collectivement, la plus
grande partie de l'ozone se situe dans la région entre 15 et 35 km, c'est-à-dire la partie
inférieure et

stratosphère moyenne, connue officieusement sous le nom de couche d'ozone (voir Figure 1-
1a). Une troisième molécule, que nous désignerons par M, telle que N2 ou H2O ou encore une
autre molécule O2, est nécessaire pour emporter l'énergie thermique générée lors de la
collision entre l'oxygène atomique et l'O2 qui produit l'ozone. Ainsi, la réaction ci-dessus
s'écrit de manière plus réaliste comme

Le dégagement de chaleur par cette réaction fait que la température de la stratosphère dans
son ensemble est supérieure à celle de l'air qui se trouve en dessous ou au-dessus, comme

indiqué à la figure 1-1b. Remarquez sur la figure 1-1b que dans la stratosphère, l'air à une
altitude donnée est plus frais que celui qui se trouve au-dessus. Le nom général de ce
phénomène est une inversion de température. Comme l'air frais est plus dense que l'air chaud
(loi des gaz parfaits), il ne s'élève pas spontanément sous l'effet de la force de gravité ; par
conséquent, le mélange vertical de l'air dans la stratosphère est

un processus très lent par rapport au mélange dans la troposphère. L'air de cette région est
donc stratifié, d'où le nom de stratosphère.

Contrairement à la stratosphère, il existe un important mélange vertical d'air dans la

troposphère. Le Soleil chauffe le sol, et donc l'air à son contact, bien plus que l'air quelques
kilomètres plus haut. Il est pour cette raison que la température de l'air diminue à mesure que
l'altitude augmente dans la troposphère; le taux de déclin de la température avec la hauteur
est appelé taux de déchéance. L'air moins dense et plus chaud s'élève de la surface et entraîne
un important échange vertical d'air dans la troposphère.

Exercices

1.10 Destruction de l'ozone stratosphérique

Les résultats du problème 1-2 montrent que les photons de lumière dans le domaine visible et
même dans certaines parties du domaine infrarouge de la lumière solaire possèdent
suffisamment d'énergie pour séparer un atome d'oxygène d'une molécule d'O3. Cependant, ces
photons ne sont pas efficacement absorbés par les molécules d'ozone et par conséquent leur
dissociation par une telle lumière n'est pas importante, sauf dans la basse stratosphère. où peu
d'UV pénètrent.

Comme nous l'avons vu précédemment, l'ozone absorbe efficacement la lumière UV avec des
longueurs d'onde inférieures à 320 nm, et l'état excité ainsi produit subit une réaction de
dissociation. Ainsi l'absorption d'un UV-C ou UV-B photon par une molécule d'ozone dans la
stratosphère entraîne la décomposition de cette molécule. Cette réaction photochimique
représente une grande partie de la destruction de l'ozone dans la stratosphère moyenne et
supérieure :

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Panneaux latéraux

Les atomes d'oxygène produits lors de la réaction de l'ozone avec la lumière UV ont une
configuration électronique qui diffère de la configuration d'énergie la plus basse et existent
donc dans un état excité électroniquement; les molécules d'oxygène issues de la réaction sont
également produites dans un état excité.

La plupart des atomes d'oxygène produits dans la stratosphère par décomposition

photochimique de l'ozone ou de l'O2 réagissent ensuite avec des molécules d'O2 intactes

pour reformer l'ozone. Cependant, certains des atomes d'oxygène réagissent à la place avec
des molécules d'ozone intactes et les détruisent, car ils sont convertis en O2 :

En effet, l'atome d'oxygène non lié extrait un atome d'oxygène de la molécule d'ozone. Cette
réaction est par nature inefficace puisque, bien qu'exothermique, son énergie d'activation est
de 17 kJ mol 1, une énergie non négligeable pour les réactions atmosphériques à vaincre. Par
conséquent, peu de collisions entre O3 et O se produisent avec une énergie suffisante pour
entraîner une réaction. Les processus de production et de destruction de l'ozone décrits ci-
dessus constituent ce que l'on appelle le mécanisme (ou cycle) de Chapman, illustré à la
figure 1-8.

Rappelez-vous que la série d'étapes de réaction simples qui documentent la manière dont un
processus chimique global, tel que la production et la destruction d'ozone, se produit au

niveau moléculaire est appelé un mécanisme de réaction.

Pour résumer les processus, l'ozone dans la stratosphère est constamment formé, décomposé
et reformé pendant les heures de clarté par une série de réactions qui se déroulent
simultanément, bien qu'à des rythmes très différents.

tarifs en fonction de l'altitude. L'ozone est produit dans la stratosphère parce qu'il y a
suffisamment d'UV-C de la lumière du soleil pour dissocier certaines molécules d'O2 et
produire ainsi des atomes d'oxygène, dont la plupart entrent en collision avec

d'autres molécules d'O2 et forment de l'ozone. Le gaz ozone filtre les UV-B et les UV-C de la
lumière du soleil mais est temporairement détruit par ce processus ou par réaction avec des
atomes d'oxygène. La durée de vie moyenne d'une molécule d'ozone à

une altitude de 30 km correspond à environ une demi-heure, alors qu'elle correspond à des
mois dans la basse stratosphère.

L'ozone ne se forme pas sous la stratosphère en raison d'un manque d'UV-C requis pour
produire les atomes d'O nécessaires à la formation d'O3, car cette fraction de la lumière
solaire a été

absorbé par O2 et O3 dans la stratosphère.

Au-dessus de la stratosphère, les atomes d'oxygène prédominent et entrent généralement en

collision avec d'autres atomes d'O pour éventuellement reformer des molécules d'O2.

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Panneaux latéraux
Même dans la couche d'ozone de la stratosphère, l'O3 n'est pas le gaz le plus abondant ni
même l'espèce dominante contenant de l'oxygène ; sa concentration relative ne dépasse jamais
10 ppm. Ainsi, le terme couche d'ozone est quelque chose d'un terme impropre. Néanmoins,
cette infime concentration d'ozone est suffisante pour filtrer tous les UV-C restants et une
grande partie des UV-B de la lumière du soleil avant qu'elle n'atteigne la basse atmosphère.

Comme dans le cas de l'ozone stratosphérique, il n'est pas rare de constater que la
concentration d'une substance, naturelle ou synthétique, dans un compartiment de
l'environnement ou dans un organisme ne change pas beaucoup avec le temps. Cela ne
signifie pas nécessairement qu'il n'y a pas d'entrées ou de sorties de la substance. Le plus
souvent, la concentration ne varie pas beaucoup avec le temps parce que le taux d'apport et le
taux auquel la substance se désintègre ou est éliminée d'un compartiment de l'environnement
sont devenus égaux : nous disons que la substance a atteint un état d'équilibre. L'équilibre est
un cas particulier de l'état stationnaire ; il survient lorsque le processus de décomposition est
l'exact opposé du saisir. Les implications mathématiques de l'état d'équilibre dans des
situations courantes impliquant des substances réactives sont explorées dans l'encadré 1-3,
situé à la fin de ce chapitre.
Processus catalytiques de destruction de l'ozone
Au début des années 1960, on s'est rendu compte qu'il existait des mécanismes pour l'ozone
destruction dans la stratosphère en plus des processus décrits dans le

Mécanisme Chapman. Ces processus supplémentaires impliquent tous des catalyseurs qui sont
présents dans l'air. Dans le matériel qui suit, nous étudions deux les mécanismes de réaction
par lesquels l'ozone stratosphérique est catalytiquement détruit, en accordant une attention
particulière au rôle du chlore et du brome.

1.11 Mécanisme I de destruction de l'ozone

Il existe un certain nombre d'espèces atomiques et moléculaires, désignées en général par X,

qui réagissent efficacement avec l'ozone en absorbant (retirant) un atome d'oxygène de celui-
ci:

Dans les régions de la stratosphère où la concentration en oxygène atomique est appréciable,

les molécules XO réagissent ensuite avec les atomes d'oxygène pour produire O2 et reformer
X:

La réaction globale correspondant à ce mécanisme réactionnel est obtenue en sommant

algébriquement les étapes successives qui se produisent dans l'air encore et encore encore un
nombre égal de fois. Dans le cas des étapes supplémentaires de la

Peut-être l'alternative

Nom de l'écran d'ozone est plus approprié que l'ozone couche.

Les questions de révision 5 à 11 sont basées sur le matériel dans le section précédente.

C'est le premier catalyseur mécanisme de destruction d’ozone.

Processus catalytiques de destruction de l'ozone 21 mécanisme, les réactifs des deux étapes
s'additionnent et deviennent les réactifs de la réaction globale, et de même pour les produits :
Molécules communes aux deux côtés de l'équation de la réaction, dans ce cas X et XO, sont
alors annulés, et les termes communs collectés, donnant la réaction globale équilibrée

Ainsi les espèces X sont des catalyseurs de la destruction de l'ozone dans la stratosphère,
puisqu'elles accélèrent une réaction (ici, entre O3 et O), mais se reforment finalement intactes
et sont capables de recommencer le cycle — avec, dans ce cas, la destruction d'autres
molécules d'ozone.

Comme discuté précédemment (cycle de Chapman), la réaction globale ci-dessus peut se

produire comme une simple collision entre une molécule d'ozone et une molécule d'oxygène
atome même en l'absence de catalyseur, mais presque toutes ces collisions directes sont
inefficaces pour produire une réaction. Les catalyseurs X augmentent considérablement la
l'efficacité de cette réaction et ainsi diminuer la concentration d'ozone à l'état d'équilibre.
Toutes les préoccupations environnementales concernant l'appauvrissement de la couche
d'ozone se posent du fait que nous avons accidentellement augmenté les concentrations
stratosphériques de plusieurs catalyseurs X par le rejet au niveau du sol de certains gaz, en
particulier ceux contenant du chlore et du brome. Une telle augmentation de la concentration
en catalyseur conduit à une diminution de la concentration en l'ozone dans la stratosphère par
le mécanisme montré ci-dessus et par un discuté plus loin.

La majeure partie de la destruction de l'ozone par le mécanisme catalytique (c'est-à-dire la

combinaison d'étapes séquentielles) décrit ci-dessus, ci-après désigné Mécanisme I, se produit
dans la stratosphère moyenne et supérieure, où la concentration d'ozone est faible pour
commencer. Chimiquement, tous les catalyseurs X sont des radicaux libres, qui sont des
atomes ou des molécules contenant un nombre impair d'électrons. En raison du nombre
impair, un électron n'est pas apparié avec l'un des opposés caractère de spin (comme cela se
produit pour tous les électrons dans presque toutes les molécules stables).
Les radicaux libres sont généralement très réactifs, car il existe une force motrice pour leur
électron non apparié pour s'apparier avec l'un des spins opposés même s'il est situé dans une
autre molécule.

Une analyse des réactions radicalaires possibles dans l'air et de celles qui sont not est donné
dans l'encadré 1-1.

ENCADRÉ 1-1 Les taux de réactions radicalaires

La vitesse d'une réaction chimique donnée est affectée par un certain nombre de paramètres,
la plupart notamment l'ampleur de l'énergie d'activation nécessaire avant que la réaction
puisse se produire.

Ainsi des réactions avec une activation appréciable les énergies sont par nature des processus
très lents et peuvent souvent être ignorés par rapport à des processus alternatifs plus rapides
pour les produits chimiques impliqué. Dans les réactions en phase gazeuse impliquant
radicaux libres simples comme réactifs, l'énergie d'activation dépasse celle imposée par leur
l'endothermicité par une petite quantité seulement. Ainsi on peut supposer, à l'inverse, que
toutes les réactions radicalaires exothermiques n'auront qu'une petite énergie d'activation
(Figure 1a). Par conséquent, les réactions radicalaires exothermiques sont rapides (à
condition, bien sûr, que les réactifs existent à des concentrations raisonnables dans
atmosphère). Un exemple d'exothermie réaction radicalaire avec une petite énergie barrière
est

L'énergie d'activation n'est ici que de 2 kJ mol -1.

Réactions impliquant la combinaison de deux radicaux libres sont généralement

exothermiques, puisqu'une nouvelle liaison est formée, ils procèdent également rapidement
avec peu d'énergie d'activation, à condition que les concentrations de radicaux soient
suffisamment élevé pour que les réactifs entrent en fait en collision les uns avec les autres à
un rythme rapide.

En revanche, les réactions endothermiques dans le l'atmosphère sera beaucoup plus lente car
la barrière d'activation doit nécessairement être beaucoup plus grande (voir Figure 1b). Aux
températures atmosphériques, peu ou pas de collisions entre les molécules aurait
suffisamment d'énergie pour surmonter ce grande barrière et permettre à la réaction de se
produire. Un exemple est la réaction endothermique

Son énergie d'activation doit être au moins égale à son H° 69 kJ mol 1, et par conséquent la
réaction serait si lente à des températures stratosphériques que nous pouvons l'ignorer
totalement

PROBLÈME 1

Dessinez un diagramme de profil énergétique, c'est-à-dire similaire à la figure 1b, pour le

prélèvement d'eau d'un atome d'hydrogène par l'atome à l'état fondamental l'oxygène, étant
donné que la réaction est endothermique d'environ 69 kJ mol 1. Sur le même schéma, montrer
le profil énergétique de la réaction de O* avec H2O pour donner les mêmes produits, étant
donné que O * se situe au-dessus de l'état atomique fondamental oxygène (O) de 190 kJ mol -
1. De ces courbes, prédire pourquoi l'abstraction par O * se produit rapidement mais que par
O est extrêmement lent dans la atmosphère.

1.12 Destruction catalytique de l'ozone par l'oxyde nitrique et l'hydroxyle

La destruction catalytique de l'ozone se produit même dans une atmosphère "propre" (une non
pollué par des contaminants artificiels) car de petites quantités de catalyseurs X ont toujours
été présents dans la stratosphère. Une version "naturelle" importante de X - c'est-à-dire l'une
des espèces responsables de la destruction catalytique de l'ozone dans une stratosphère non
polluée - est la molécule de radicaux libres nitrique oxyde, NON. Il est produit lorsque des
molécules d'oxyde nitreux, N2O, s'élèvent de la troposphère à la stratosphère, où ils peuvent
éventuellement entrer en collision avec un atome d'oxygène excité produit par décomposition
photochimique de l'ozone.

La plupart de ces collisions produiront du N2 O2 sous forme de produits, mais quelques-unes

d'entre elles entraîner la production d'oxyde nitrique:

Nous pouvons ignorer la possibilité que le NO produit dans la troposphère migrer vers la
stratosphère; comme expliqué au chapitre 3, le gaz est efficacement oxydé en acide nitrique,
qui est ensuite facilement lavé de la troposphère l'air, avant que ce processus puisse se
produire.

Les molécules de NO qui sont les produits de la réaction ci-dessus détruisent catalytiquement
l'ozone en extrayant un atome d'oxygène de l'ozone et en formant dioxyde d'azote, NO2, c'est-
à-dire qu'ils agissent comme X dans le mécanisme I :
Le calcul des vitesses des étapes de réaction, telles que celles de ce mécanisme, est discuté
dans l'encadré 1-2.

EXERCICES

1.13 Destruction de l'ozone sans oxygène atomique :

Mécanisme II

Un facteur qui minimise la destruction catalysée de l'ozone en phase gazeuse par le

mécanisme I est la nécessité pour l'oxygène atomique de terminer le cycle en réagissant avec
XO afin de permettre la régénération du catalyseur X sous une forme utilisable.

Comme indiqué ci-dessus, la concentration d'atomes d'oxygène est très faible dans le basse
stratosphère (15 à 25 km d'altitude), de sorte que la destruction en phase gazeuse de l'ozone
par des réactions qui nécessitent de l'oxygène atomique y est lent.

Il existe une autre séquence catalytique générale, désormais désignée

Mécanisme II, qui appauvrit l'ozone dans la basse stratosphère, en particulier lorsque les
concentrations des catalyseurs X sont relativement élevées. Il compte pour la majorité de
l'appauvrissement de la couche d'ozone par les produits chimiques fabriqués par l'homme, en
particulier dans trous d'ozone. Premièrement, deux molécules d'ozone sont détruites par les
mêmes catalyseurs comme discuté précédemment et par la même réaction initiale :

Nous avons utilisé X pour symboliser le catalyseur dans la deuxième équation pour indiquer
qu'il n'a pas besoin d'être chimiquement identique à X, celui de la première équation.

Soit X, soit X doit être un atome de chlore, alors que l'autre peut être atomique chlore ou
brome. Le mécanisme II n'est pas connu pour fonctionner si X ou X est NON.

Dans les étapes qui suivent la première, les deux molécules XO et X O qui ont un atome
d'oxygène ajouté réagissent les uns avec les autres. En conséquence, le les catalyseurs X et X
sont finalement régénérés, généralement après la combinaison, mais instable, la molécule
XOOX’ s'est formée et a été décomposée soit par la chaleur ou léger :

Lorsque nous additionnons ces étapes, la réaction globale apparaît comme étant

Nous verrons plusieurs exemples de Mécanisme catalytique II en fonctionnement dans le

trous d'ozone (chapitre 2) et dans la basse stratosphère des latitudes moyennes. En effet, la
plupart des pertes d'ozone dans la basse stratosphère se produisent en fonction de cette
réaction nette. Les mécanismes I et II sont résumés dans la figure 1-9.

Enfin, notons que si le taux de production d'ozone à partir d'oxygène dépend uniquement des
concentrations d'O2 et d'O3 et de la lumière UV à une altitude donnée, ce qui détermine le
taux de destruction de l'ozone est quelque peu plus complexe. La vitesse de décomposition de
l'ozone par les UV-B ou par des catalyseurs

dépend de la concentration d'ozone multipliée par l'intensité de la lumière du soleil ou la

concentration de catalyseur, respectivement. En général, la concentration de l'ozone
augmentera jusqu'à ce que le taux net de destruction atteigne juste le taux de production, puis
restera constant à ce niveau d'équilibre tant que le l'intensité de la lumière solaire reste la
même. Si, toutefois, le taux de destruction est temporairement augmentée par l'introduction de
molécules supplémentaires de un catalyseur, la concentration d'ozone à l'état d'équilibre doit
alors diminuer pour une nouvelle valeur inférieure à laquelle les taux de formation et de
destruction sont à nouveau égal.

Cependant, il devrait ressortir clairement de la discussion ci-dessus qu'en raison de son

réactions de reformation constantes, l'ozone atmosphérique ne peut pas être en permanence et
totalement détruit, quel que soit le niveau de catalyseur. Il faudrait aussi être réalisé que toute
diminution de la concentration d'ozone à des altitudes plus élevées permet une plus grande
pénétration des UV à des altitudes plus basses, ce qui produit plus l'ozone là-bas; il y a donc
une certaine "autoréparation" de la perte totale d'ozone.

1.14 Chlore et brome atomiques comme catalyseurs X

Le chlore atomique, Cl, est un radical libre et un catalyseur X efficace. Comme nous verrons
en détail au chapitre suivant, sa concentration dans la stratosphère était fortement augmenté
au cours du XXe siècle par le rejet à la surface de la Terre de gaz synthétiques contenant du
chlore. Ces gaz étaient commercialement produits en grande quantité car ce sont des
réfrigérants efficaces et ininflammables et propulseurs. Cependant, ils sont si stables qu'ils
finissent par remonter de niveau du sol jusqu'à la stratosphère où ils se décomposent, donnant
des atomes de chlore.

La conséquence involontaire de ce processus de destruction catalytique est le trou dans la

couche d'ozone - la destruction massive de l'ozone qui se produit maintenant chaque année au-
dessus du pôle Sud. Ainsi la stratosphère, même si elle se situe bien au-dessus la surface de la
Terre, n'a pas échappé à notre empreinte écologique. Le processus qui produit le trou dans la
couche d'ozone, détaillé ici et au chapitre 2, est très complexe, et nécessite une approche
systémique pour son analyse. Ces derniers temps, les scientifiques et ingénieurs ont tenté de
mieux anticiper les effets environnementaux à long terme conséquences des nouveaux
produits et procédés, ayant appris leur leçon du trou d'ozone et d'autres catastrophes
environnementales.

Cependant, les gaz de synthèse ne sont pas les seuls fournisseurs de chlore au couche d'ozone.
Il y a toujours eu du chlore dans la stratosphère en tant que résultant de la lente migration vers
le haut du chlorure de méthyle gazeux, CH3Cl (également appelé chlorométhane), produit à la
surface de la Terre, principalement dans les océans par l'interaction de l'ion chlorure avec la
végétation en décomposition. Récemment une autre source importante de chlorure de
méthyle, provenant de plantes tropicales, a été découverte ; cela peut être la source manquante
du composé pour lequel les scientifiques avait cherché.
Seule une partie des molécules de chlorure de méthyle est détruite dans le troposphère.
Lorsque des molécules intactes atteignent la stratosphère, elles sont dépend de la
concentration d'ozone multipliée par l'intensité de la lumière du soleil ou la concentration de
catalyseur, respectivement. En général, la concentration de l'ozone augmentera jusqu'à ce que
le taux net de destruction atteigne juste le taux de production, puis restera constant à ce niveau
d'équilibre tant que le l'intensité de la lumière solaire reste la même. Si, toutefois, le taux de
destruction est temporairement augmentée par l'introduction de molécules supplémentaires de
un catalyseur, la concentration d'ozone à l'état d'équilibre doit alors diminuer pour une
nouvelle valeur inférieure à laquelle les taux de formation et de destruction sont à nouveau
égal.

Cependant, il devrait ressortir clairement de la discussion ci-dessus qu'en raison de son

réactions de reformation constantes, l'ozone atmosphérique ne peut pas être en permanence et
totalement détruit, quel que soit le niveau de catalyseur. Il faudrait aussi être réalisé que toute
diminution de la concentration d'ozone à des altitudes plus élevées permet une plus grande
pénétration des UV à des altitudes plus basses, ce qui produit plus l'ozone là-bas; il y a donc
une certaine "autoréparation" de la perte totale d'ozone.

1.14 Chlore et brome atomiques comme catalyseurs X

Le chlore atomique, Cl, est un radical libre et un catalyseur X efficace. Comme nous verrons
en détail au chapitre suivant, sa concentration dans la stratosphère était fortement augmenté
au cours du XXe siècle par le rejet à la surface de la Terre de gaz synthétiques contenant du
chlore. Ces gaz étaient commercialement produits en grande quantité car ce sont des
réfrigérants efficaces et ininflammables et propulseurs. Cependant, ils sont si stables qu'ils
finissent par remonter de niveau du sol jusqu'à la stratosphère où ils se décomposent, donnant
des atomes de chlore.

La conséquence involontaire de ce processus de destruction catalytique est le trou dans la

couche d'ozone - la destruction massive de l'ozone qui se produit maintenant chaque année au-
dessus du pôle Sud. Ainsi la stratosphère, même si elle se situe bien au-dessus la surface de la
Terre, n'a pas échappé à notre empreinte écologique. Le processus qui produit le trou dans la
couche d'ozone, détaillé ici et au chapitre 2, est très complexe, et nécessite une approche
systémique pour son analyse. Ces derniers temps, les scientifiques et ingénieurs ont tenté de
mieux anticiper les effets environnementaux à long terme conséquences des nouveaux
produits et procédés, ayant appris leur leçon du trou d'ozone et d'autres catastrophes
environnementales.

Cependant, les gaz de synthèse ne sont pas les seuls fournisseurs de chlore au couche d'ozone.
Il y a toujours eu du chlore dans la stratosphère en tant que résultant de la lente migration vers
le haut du chlorure de méthyle gazeux, CH3Cl (également appelé chlorométhane), produit à la
surface de la Terre, principalement dans les océans par l'interaction de l'ion chlorure avec la
végétation en décomposition. Récemment une autre source importante de chlorure de
méthyle, provenant de plantes tropicales, a été découverte ; cela peut être la source manquante
du composé pour lequel les scientifiques avait cherché.

Seule une partie des molécules de chlorure de méthyle est détruite dans le troposphère.
Lorsque des molécules intactes atteignent la stratosphère, elles sont décomposé
photochimiquement par les UV-C ou attaqué par les radicaux OH. Dans les deux cas cas, le
chlore atomique, Cl, est finalement produit :

Les atomes de chlore sont des catalyseurs X efficaces pour la destruction de l'ozone par le
mécanisme I :

Chaque atome de chlore peut détruire catalytiquement plusieurs dizaines de milliers de

molécules d'ozone de cette manière. À tout moment, cependant, le grand la majorité du chlore
stratosphérique n'existe normalement pas sous forme de Cl ou sous forme libre radical
monoxyde de chlore, ClO, mais sous une forme qui n'est pas un radical libre et qui est inactif
en tant que catalyseur pour la destruction de l'ozone. Les deux principaux molécules
catalytiquement inactives (ou réservoir) contenant du chlore dans stratosphère sont le chlorure
d'hydrogène gazeux, le HCl et le nitrate de chlore gazeux, ClONO2.
Le nitrate de chlore est formé par la combinaison de monoxyde de chlore et dioxyde d'azote;
après quelques jours ou quelques heures, une molécule ClONO2 donnée est décomposé
photochimiquement en ses composants, et ainsi le ClO catalytiquement actif est reformé.

Cependant, dans des circonstances normales, il existe plus de chlore à l'état d'équilibre comme
ClONO2 que comme ClO.

L'autre forme catalytiquement inactive du chlore, HCl, se forme lorsque le chlore atomique
extrait un atome d'hydrogène d'une molécule d'eau stratosphérique méthane:

Cette réaction est légèrement endothermique, donc son énergie d'activation est non nulle, et
elle progresse donc à un rythme lent mais significatif (voir encadré 1-1). (Le méthyle radical
libre, CH3, ne fonctionne pas comme les catalyseurs X puisqu'il se combine avec une
molécule d'oxygène et est finalement dégradé en dioxyde de carbone par des réactions discuté
au chapitre 3.) Finalement, chaque molécule de HCl est reconvertie en forme active, c'est-à-
dire le chlore atomique, par réaction avec le radical hydroxyle :

Encore une fois, il existe généralement beaucoup plus de chlore sous forme de HCl que de
chlore atomique à tout moment dans des conditions normales d'équilibre.

Lorsque les premières prédictions concernant l'appauvrissement de l'ozone stratosphérique ont

été faites dans les années 1970, on ne s'est pas rendu compte qu'environ 99% des le chlore est
généralement lié aux formes inactives. Lorsque l'existence du chlore inactif a été découverte
au début des années 1980, les quantités prévues de la perte d'ozone stratosphérique à l'avenir
ont été considérablement réduites. Comme nous le ferons voir, cependant, il existe des
conditions dans lesquelles le chlore inactif peut deviennent temporairement activés et
détruisent massivement l'ozone, une découverte qui n'a été fabriqué qu'à la fin des années
1980.

Bien qu'il y ait toujours eu du chlore dans la stratosphère en raison à la libération naturelle de
CH3Cl de la surface, au cours des dernières décennies, montant a été complètement éclipsé
par des quantités beaucoup plus importantes de chlore libéré dans l'air lors de la production ou
de l'utilisation de composés gazeux synthétiques contenant du chlore. La plupart de ces
substances sont des chlorofluorocarbures (CFC); leur nature, leur utilisation et leurs
remplacements seront discutés en détail au chapitre 2.

Comme pour le chlorure de méthyle, de grandes quantités de bromure de méthyle, CH3Br,

sont également produit naturellement et une partie finit par atteindre la stratosphère, où il est
décomposé photochimiquement pour donner du brome atomique. Comme le chlore, les
atomes de brome peuvent détruire catalytiquement l'ozone par le mécanisme I :

Contrairement au chlore, presque tout le brome de la stratosphère reste dans les formes
radicalaires actives Br et BrO, puisque les formes inactives, le bromure d'hydrogène, HBr, et
le nitrate de brome, BrONO2, sont efficacement décomposé photochimiquement par la
lumière du soleil. De plus, la formation de HBr de l'attaque du brome atomique sur le méthane
est une réaction plus lente que procédé analogue impliquant le chlore atomique, car il est
beaucoup plus endothermique et a donc une énergie d'activation plus élevée :

Un pourcentage inférieur de brome stratosphérique existe sous forme inactive que fait du
chlore à cause de la vitesse plus lente de cette réaction et à cause de l’efficacité des réactions
de décomposition photochimique. Pour cette raison, le brome stratosphérique est plus efficace
pour détruire l'ozone que le chlore (par un facteur de 40 à 50), mais il y en a beaucoup moins
dans la stratosphère, donc globalement il est moins important.
Lorsque des molécules telles que HCl et HBr finissent par diffuser de la stratosphère vers la
haute troposphère, elles se dissolvent dans les gouttelettes d'eau et sont ensuite transportés à
des altitudes plus basses et sont transportés au sol par la pluie. Ainsi, bien que la durée de vie
du chlore et du brome dans la stratosphère soit longue, elle n'est pas infinie et les catalyseurs
finissent par être éliminés.

Cependant, l'atome de chlore moyen détruit environ 10 000 molécules de l'ozone avant qu'il
ne soit éliminé !

ENCADRÉ 1-3 L'analyse en régime permanent des réactions atmosphériques

L'approximation en régime permanent

Si nous connaissons la nature de la création et étapes de la réaction de destruction d'une

substance réactive, nous pouvons parfois déduire algébriquement une équation utile pour son
régime permanent concentration.

Comme exemple simple, considérons la formation et la destruction d'atomes d'oxygène au-

dessus la stratosphère. Comme mentionné précédemment, le les atomes sont formés par la
dissociation photochimique de molécules d'oxygène diatomique :

Les atomes reforment de l'oxygène diatomique lorsque deux d'entre eux entrent en collision
simultanément avec un troisième molécule, M, qui peut emporter la plupart des l'énergie
libérée par l'O2 nouvellement formé molécule:

Rappelez-vous de la chimie d'introduction que les taux des différentes étapes de la réaction
mécanismes peuvent être calculés à partir des concentrations des réactifs et de la vitesse
constante, k, pour le pas. Ainsi, la vitesse de réaction (i) est égale à ki [O2]. La constante de
vitesse ki intègre ici l'intensité de la lumière empiétant sur l'oxygène moléculaire. Ainsi
puisque deux atomes O sont formés pour chaque O2 molécule qui se dissocie,

vitesse de formation des atomes O 2 ki [O2]

Le taux de destruction des atomes d'oxygène par la réaction (ii) est

taux de destruction des atomes O 2 kii[O]2[M] où nous mettons au carré la concentration en
atomes d'oxygène parce que deux d'entre eux sont impliqués comme réactifs dans l'étape.

Le taux net de variation de la concentration en atome d'O avec le temps est égal au taux de sa
formation moins le taux de sa destruction :

taux de variation de

Lorsque l'oxygène atomique est à l'état d'équilibre, cela le taux net doit être nul, et donc le
membre de droite côté de l'équation ci-dessus doit également être égal à zéro.

En conséquence, il s'ensuit que

Par réarrangement de cette équation, on obtient une relation entre les concentrations à l'état
d'équilibre d'O et d'O2 :

Nous voyons maintenant pourquoi le rapport des atomes d'oxygène à les molécules
diatomiques augmentent à mesure que nous montons et plus haut au-dessus de la
stratosphère : c'est parce que la pression de l'air baisse, et donc il en va de même pour [M],
donc le taux de reformation d'O2 diminue.

(A SUIVRE)

CHAPITRE 3 LA CHIMIE DE LA POLLUTION DE

L’AIR AU NIVEAU DU SOL
Dans ce chapitre, la chimie d'introduction suivante les sujets sont utilisés :

 Loi des gaz parfaits

 Concept d'équilibre, y compris les réactions redox et leurs équilibrage
 Théorie acide-base, y compris les calculs de pH et d'acide faible Contexte des
chapitres précédents utilisés dans ce chapitre :
 États excités
  Énergies photoniques, types UV (A, B, C)
 Catalyse en phase gazeuse
 Concept d'évier
 Inversions de température
NTRODUCTION

Lorsque l'on voyage de ville en ville dans diverses parties du monde, la différence
environnementale la plus évidente entre elles est souvent l'étendue de leur air la pollution.
Certaines villes semblent vierges, tandis que d'autres sont recouvertes d'une brume qui limite
la visibilité et provoque la toux et le larmoiement. Comme nous le verrons dans ce chapitre et
le suivant, la nature chimique de la pollution de l'air, l'origine de ses réactifs et les processus
qu'ils subissent, et son effet sur l'homme la santé varient considérablement d'un endroit à
l'autre.

Bien que les gens pensent souvent que l'industrie doit être la source de la plupart de l'air la
pollution - et la production d'électricité par le charbon peut produire des quantités importantes
d'émissions - à l'époque moderne, il s'agit souvent des gaz d'échappement des véhicules c'est
le principal coupable. Le signe le plus manifeste de la pollution de l'air par les véhicules est la
fumée noire qui s'échappe des tuyaux d'échappement des camions et des autobus diesel. Cette
la vue est plus fréquente maintenant dans les pays en développement, car une telle pollution a
largement contrôlée dans les pays développés. En effet, au cours des dernières décennies, que
les populations urbaines et les densités de véhicules ont augmenté rapidement dans les pays
en développement pays, la pollution de l'air s'y est considérablement aggravée. En général,
sérieux la réglementation de la pollution de l'air n'est pas tentée tant qu'un pays n'a pas atteint
niveau de richesse raisonnablement élevé.

L'une des caractéristiques les plus importantes de l'atmosphère terrestre est que c'est un milieu
oxydant, phénomène dû à la forte concentration d'oxygène diatomique, O2, qu'il contient.
Presque tous les gaz qui sont rejetés dans l'air, qu'il s'agisse de substances "naturelles" ou de
"polluants", finalement complètement oxydé dans l'atmosphère, et les produits finaux se
déposent ensuite sur la surface de la Terre. Les réactions d'oxydation sont essentielles pour la
purification de l'air.

Dans ce chapitre, la chimie sous-jacente à la pollution de la troposphère l'air est examiné.

Comme toile de fond, nous commençons le chapitre en discutant des unités de concentration
par lesquelles les gaz dans la basse atmosphère sont rapportés, et les constitution et réactivité
chimique de l'air pur.

Les effets de l'air pollué sur l'environnement et sur la santé humaine sont abordés au chapitre
4.

3.1 Unités de concentration des polluants atmosphériques

L'air contient de minuscules particules en suspension invisibles ainsi que des gaz. Les
particules trouvées en suspension dans l'air sont généralement des mélanges hétérogènes, et
par conséquent aucune masse molaire ne peut leur être associée. Échelles de concentration
pour ces solides ne rapportent pas le nombre d'atomes ou de molécules, mais plutôt la masse
de telles particules trouvées dans un volume d'air particulier. L'unité de concentration
habituelle pour les particules dans l'air est le microgramme (de particules) par cube mètre
(d'air), g m3. Cette échelle de concentration absolue peut également être utilisée pour les gaz.

Il n'y a pas de consensus sur les unités appropriées pour exprimer les concentrations de gaz
dans l'air. Au chapitre 1, les ratios impliquant des nombres de molécules - le système des
"parties par" - ont été mis en avant comme mesure. Autre sont également souvent rencontrées
et seront utilisées dans ce chapitre :

Molécules d'un gaz par centimètre cube d'air, molécules cm3

Microgrammes d'une substance par mètre cube d'air, g m3

Moles d'un gaz par litre d'air, moles L-1

L'échelle de concentration absolue moles par litre, familière à tous les chimistes de son
utilisation pour les solutions liquides, est elle-même rarement utilisée pour les gaz car ils sont
si diluer.

Faute de consensus sur une seule échelle appropriée, il est important de pouvoir convertir les
concentrations de gaz d'une échelle à l'autre. Cette

forme de manipulation est abordée dans l'encadré 3-1. Notez que les pressions de gaz citées
dans les unités d'atmosphères sont synonymes de concentrations sur les "parties par" échelles
après correction de la magnitude du dénominateur (de 1,0 atm généralement). Ainsi, par
exemple, une pression partielle de 0,002 atm dans l'air équivaut à

2000 ppm, depuis 0,002 atm 106 2000.

ENCADRÉ 3-1 L'interconversion des concentrations de gaz

Le nombre de moles d'une substance est proportionnel au nombre de molécules (le nombre
d'Avogadro, 6.02 1023, est le constante de proportionnalité), et la partie la pression d'un gaz
est proportionnelle au nombre de taupes de celui-ci. Ainsi une concentration, pour exemple,
de 2 ppm pour tout gaz polluant présent dans 1 atm d'air signifie

2 molécules de polluant sur 1 million molécules d'air

2 moles de polluant dans 1 million de moles d'air

2 10 6 atm pression partielle des polluants par

1 atm de pression atmosphérique totale

2 L de polluant dans 1 million de litres d'air (quand les pressions partielles et les températures
du polluant et de l'air ont été ajustées pour être égales)

Convertissons une concentration de 2 ppm à sa valeur en molécules (de polluant) par

centimètre cube (cm3) d'air pour des conditions de 1 atm de pression d'air totale et 25°C.
Depuis la valeur du numérateur, 2 molécules, dans le nouvelle échelle de concentration est la
même que dans original, il suffit d'établir le volume, en centimètres cubes, que 1 million les
molécules d'air occupent. Ce volume est facile à évaluer à l'aide de la loi des gaz parfaits (PV
nRT), puisque nous savons que

et la constante des gaz R= 0,082 L atm mol -1 K -1.

10-14 cm3, il s'ensuit donc que la concentration dans les nouvelles unités est de 2,0
molécules/(4,06

10-14 cm3), soit 4,9 1013 molécules cm 3-1.

En général, la stratégie la plus simple à utiliser pour changer la valeur d'une concentration a/b
d'une échelle à sa valeur p/q sur une autre consiste à convertir indépendamment les unités du
numérateur a aux unités du numérateur p (les deux n'impliquant que le polluant), puis
convertir le dénominateur b en sa nouvelle valeur q (les deux impliquant échantillon d'air
total).

Pour convertir une valeur en molécules cm 3 ou ppm à mol L 1, il faut changer les molécules
de polluant au nombre de moles de polluant; pour une concentration de polluant, encore de 2
ppm, on peut écrire moles de polluant
Une manière alternative d'aborder ces conversions est d'utiliser la définition que 2 ppm
signifie 2 L de polluant pour 1 million de litres de l'air et de trouver le nombre de moles et

PHYSIQUE, CHIMIE ET BIOLOGIE DES UV

 Processus catalytiques de la destruction de l’ozone

 Taux des réactions radicalaires
 Calcul de taux des étapes de réactions
Revue des questions

CHAPITRE 2 : TROUS D’OZONE

Introduction :

Le trou dans la couche d'ozone et l'appauvrissement de la couche d'ozone aux latitudes

moyennes

La chimie de l'appauvrissement de la couche d'ozone

Trous d'ozone polaires

La chimie derrière la diminution des latitudes moyennes dans la stratosphère

Les produits chimiques qui causent la destruction de l'ozone

Chimie verte : le remplacement des agents gonflants à base de CFC et d'hydrocarbures par
du dioxyde de carbone dans la production de mousse de polystyrène (CFC : sont une sous-
classe de gaz fluorés, eux-mêmes faisant partie de la famille des halogénoalcanes. Ce sont des
gaz composés dérivés des alcanes, où tous les atomes d'hydrogène ont été substitués par des
atomes de chlore et de fluor)

Chimie verte : la technologie Harpin – Éliciter les propres défenses de la nature contre les
maladies

Questions de chimie verte

CHAP 3 : LA CHIMIE DE LA POLLUTION

ATMOSPHERIQUE AU NIVEAU DU SOL
Introduction :

Encadré 3-1 L'interconversion des concentrations de gaz

Ozone urbain : le processus de smog photochimique (smog : mélange des particules toxiques
et des fumées)

Activités

Contenus

Amélioration de la qualité de l'air : smog photochimique

Chimie verte : stratégies pour réduire les COV émanant de Solvants organiques (COV :
composés organiques volatils)

Chimie verte : un coalescent réactif non volatil pour la Réduction des COV dans les
peintures au latex

Chimie verte : le remplacement des solvants organiques par Dioxyde de carbone

supercritique et liquide ; Développement de tensioactifs pour ce composé

Encadré 3-2 Dioxyde de carbone supercritique

Chimie Verte : Utiliser des Liquides Ioniques pour Remplacer les Solvants Organiques :

La cellulose, un substitut de polymère naturel pour Polymères dérivés du pétrole

Amélioration de la qualité de l'air : émissions à base de soufre

Particules dans la pollution atmosphérique

Indices de qualité de l'air et caractéristiques de taille des particules

Encadré 3-3 Distribution des tailles de particules dans un échantillon d'air urbain

Questions de révision

Questions de chimie verte

CHAPITRE 4 L'ENVIRONNEMENT ET LA SANTE

(CONSEQUENCES DE L’AIR POLLUE EXTERIEUR ET
INTERIEUR)
Introduction

Pluies acides

Activité

Les effets sur la santé humaine des polluants de l'air extérieur

Pollution de l'air intérieure

Questions de révision

PARTIE II ENERGIE ET CHANGEMENT

CLIMATIQUE

CHAPITRE 5 L’EFFET DE SERRE

Dans ce chapitre, les sujets d'introduction à la chimie suivants sont utilisé:

 Combustion
Contexte des chapitres précédents utilisés dans ce chapitre :

 Régions de longueur d'onde de la lumière solaire (UV, visible, IR)

 Spectres d'absorption
 ppm, ppb, ppt échelle de concentration pour les gaz
 CFC et leurs substituts
 Ozone troposphérique
 Aérosols
Introduction

Tout le monde a entendu la prédiction selon laquelle l'effet de serre affectera

considérablement les climats du monde entier à l'avenir. Les termes de serre le réchauffement
et le réchauffement climatique dans l'usage ordinaire signifient simplement que la moyenne
les températures mondiales de l'air devraient augmenter de plusieurs degrés en raison de
l'accumulation de dioxyde de carbone et d'autres gaz à effet de serre dans l'atmosphère. En
effet, la plupart des scientifiques de l'atmosphère pensent qu'un tel réchauffement climatique
est déjà en cours depuis un certain temps et est en grande partie responsable de la
augmentation de la température de l'air d'environ deux tiers de degré Celsius qui a survenu
depuis 1860.
Le phénomène du réchauffement climatique rapide, avec ses exigences de ajustements à
grande échelle - est généralement considéré comme notre plus crucial problème
environnemental mondial, bien qu'à la fois positif et négatif les effets seraient associés à toute
augmentation significative de la moyenne température globale. Contrairement à
l'appauvrissement de l'ozone stratosphérique, qui s'est manifesté de façon spectaculaire sous
la forme du trou d'ozone, le phénomène de réchauffement climatique dû à l'effet de serre n'a
pas encore été observé. D’une manière qui convainc tout le monde de son existence. Personne
n'est actuellement sûr de l'ampleur ou du moment des futures augmentations de température,
et il est peu probable que des prévisions fiables pour des régions individuelles seront toujours
disponibles dans l'avance des événements en question. Si les modèles actuels de l'atmosphère
sont corrects, cependant, un réchauffement important se produira dans les décennies à venir. Il
est important que nous comprenions les facteurs à l'origine de cette augmentation afin que
nous pouvons, si nous le souhaitons, prendre des mesures pour éviter les catastrophes
potentielles causées par changement climatique rapide à l'avenir.

Dans ce chapitre, le mécanisme par lequel le réchauffement climatique pourrait survenir est
expliquées, ainsi que la nature et les sources des produits chimiques responsables pour l'effet
sont analysés. L'ampleur du réchauffement atmosphérique à ce jour, et d'autres indications
que le changement est en cours, sont également discutés. Les prédictions concernant le
réchauffement climatique dans le futur, et une analyse des étapes qui pourraient être prises
pour le minimiser, seront présentées ici et au chapitre 6.

Le mécanisme de l'effet de serre

5.1 La source d'énergie de la Terre

La surface et l'atmosphère de la Terre sont maintenues chaudes presque exclusivement par

l'énergie du Soleil, qui émet de l'énergie sous forme de lumière de plusieurs types. Dans ses
caractéristiques rayonnantes, le Soleil se comporte un peu comme un corps noir, c'est-à-dire
un objet 100% efficace pour émettre et absorber la lumière. La longueur d'onde, crête, en
micromètres, à laquelle l'émission maximale d'énergie se produit par un corps noir rayonnant
diminue inversement avec l'augmentation de Kelvin température T selon la relation
Puisque pour la surface du Soleil, à partir de laquelle l'étoile émet de la lumière, la
température est de T~5800 K, de l'équation il s'ensuit que la λ est d'environ 0,50 μm, une
longueur d'onde qui se situe dans la région visible du spectre (et correspond au feu vert). En
effet, la production solaire maximale observée (voir la partie de la courbe de la figure 5-1) se
produit dans la gamme de la lumière visible, c'est-à-dire celle des longueurs d'onde comprises
entre 0,40 et 0,75 μm.

Au-delà de la « limite rouge », la longueur d'onde maximale de la lumière visible, la

La Terre reçoit de la lumière infrarouge (IR) dans la région de 0,75 à 4 μm du Soleil. De

l'énergie reçue au sommet de l'atmosphère terrestre du Soleil,

un peu plus de la moitié du total est IR et la majeure partie du reste est de la lumière visible. À

l'extrémité opposée du spectre de longueur d'onde visible de l'IR, au-delà de la

limite «violette», se trouve la lumière ultraviolette (UV), qui a des longueurs d'onde
inférieures à

0,4 μm et est une composante mineure de la lumière du soleil, comme indiqué au chapitre 1.

De la lumière solaire entrante totale de toutes les longueurs d'onde qui empiète sur

la Terre, environ 50 % sont absorbés à sa surface par les masses d'eau, le sol, la végétation, les
bâtiments, etc. 20 % supplémentaires de la lumière entrante sont absorbés par l'eau

gouttelettes dans l'air (principalement sous forme de nuages) et par les gaz moléculaires

Composante UV par l'ozone stratosphérique, O3, et l'oxygène diatomique, O2, et

l'IR par le dioxyde de carbone, le CO2, et surtout par la vapeur d'eau. Un petit

quantité de lumière solaire est absorbée par les particules en suspension de suie noire.

Les 30 % restants de la lumière solaire entrante sont réfléchis dans l'espace par

nuages, particules en suspension, glace, neige, sable et autres corps réfléchissants,

sans être absorbé. La fraction de la lumière solaire réfléchie dans l'espace

par un objet s'appelle son albédo, qui est donc d'environ 0,30 pour la Terre

globalement. Les nuages sont de bons réflecteurs, avec des albédos allant de 0,4 à 0,8.

La neige et la glace sont également des surfaces hautement réfléchissantes pour la lumière
visible (albédos élevés), tandis que le sol nu et les plans d'eau sont de mauvais réflecteurs
(albédos faibles).

Ainsi, la fonte de la banquise dans les régions polaires pour produire de l'eau libre grandement

augmente la fraction de lumière solaire qui y est absorbée et diminue la

l'albédo global. Planter des arbres dans des forêts enneigées réduit l'albédo des

la surface et peut en fait contribuer au réchauffement climatique.

5.2 Tendances historiques des températures

Les tendances de la température de surface moyenne au cours des 2000 dernières années,
telles que reconstruites pour la majeure partie de cette période à partir de preuves indirectes
telles que les anneaux de croissance des arbres

croissance, est illustré à la figure 5-2a. (La période chaude médiévale au début du

millénaire était apparemment limité à la région nord-atlantique, il est donc

pas très évident sur le graphique global.) Remarquez la baisse constante

tendance de la température jusqu'aux débuts de la révolution industrielle.

Le réchauffement du climat au cours du XXe siècle est de mise

contrairement à la tendance au refroidissement progressif des 900 années précédentes

millénaire, produisant une forme de "bâton de hockey" sur le tracé de la température dans
Figure 5-2a. Les tendances de la température de surface moyenne mondiale au cours des
dernières

siècle et demi sont illustrés en détail à la figure 5-2b. La température de l'air a fait

n'a pas augmenté de façon continue tout au long du XXe siècle. Un important

tendance au réchauffement s'est produite dans la période 1910-1940, principalement en raison

d'un manque de

activité volcanique et une légère augmentation de l'intensité de la lumière du soleil. Cette

période a été suivie d'un certain refroidissement au cours des trois décennies suivantes, dû
principalement

aux aérosols résultant d'une activité volcanique accrue. Ces décennies ont été

succédé à son tour par une période de réchauffement qui a duré environ
Que le taux de réchauffement a augmenté au cours du dernier siècle et demi est illustré par les
quatre lignes de la Figure 5-2c, qui correspondent aux lignes droites optimales tracées à
travers les variations de température de la Figure 5-2b pour diverses périodes se terminant en
2005. Les quatre périodes et leurs taux de réchauffement sont :
5.3 Émissions énergétiques terrestres et effet de serre
Comme tout corps chaud, la Terre émet de l'énergie ; en effet, la quantité d'énergie
que la planète absorbe et la quantité qu'elle libère dans l'espace doit être
égale à long terme si sa température doit rester stable. (Actuellement le
la planète absorbe un peu plus qu'elle n'en émet, réchauffant ainsi l'air
et les océans.) L'énergie émise (voir la partie pleine de la courbe en
Figure 5-1) n'est ni visible ni UV, car la Terre n'est pas chaude
suffisante pour émettre de la lumière dans ces régions. Étant donné que la température de la
Terre
surface est d'environ 300 K, alors selon l'équation ci-dessus pour la λpeac, si la Terre se
comportait comme un corps noir, sa longueur d'onde d'émission maximale serait d'environ 10
μm. En effet, les émissions de la Terre culminent dans ce région générale, en fait à environ 13
μm, et se compose de lumière infrarouge ayant longueurs d'onde commençant à environ 5 μm
et s'étendant, bien que faiblement, au-delà 50 μm (Figure 5-1, courbe continue). La plage de 5
à 100 μm est appelée la plage thermique région infrarouge puisque cette énergie est une
forme de chaleur, le même type de chaleur l'énergie qu'une marmite en fer chauffée
rayonnerait.
La lumière infrarouge est émise à la fois à la surface de la Terre et par son atmosphère, bien
qu'en quantités différentes à différentes altitudes depuis l'émission est très sensible à la
température : en général, plus un corps est chaud, plus l'énergie qu'il émet par seconde. Le
taux de libération d'énergie sous forme de lumière par un le corps noir augmente
proportionnellement à la quatrième puissance de sa température Kelvin:
taux de libération d'énergie = k T4
où k est une constante de proportionnalité. Ainsi, doubler sa température absolue seize fois
(24) la vitesse à laquelle un corps libère de l'énergie. Suite de manière réaliste, pour les
conditions de surface contemporaines de la planète Terre, une augmentation de température
d'un degré augmenterait le taux de libération d'énergie de 1,3 %.

Certains gaz dans l'air absorbent la lumière infrarouge thermique - mais seulement à des
longueurs d'onde caractéristiques - et donc l'IR émis par la Terre. la surface et l'atmosphère ne
s'échappent pas toutes directement dans l'espace. Très bientôt après son absorption par les gaz
atmosphériques comme le CO2, le photon IR peut être réémis. Alternativement, l'énergie
absorbée peut être rapidement redistribuée sous forme de chaleur entre les molécules qui
entrent en collision avec la molécule absorbante, et il peut être éventuellement réémis comme
IR par eux. Qu'ils soient réémis immédiatement par la molécule absorbante initiale ou plus
tard par d'autres dans la zone, la direction du photon est totalement aléatoire (Figure 5-3). Par
conséquent, une partie de ce l'IR thermique est redirigé vers la surface de la Terre et est
réabsorbé là ou dans les airs au-dessus. En effet, l'atmosphère est assez opaque à l'infrarouge,
contrairement à sa quasi transparence à la lumière solaire.
En absorbant les photons IR et en redistribuant l'énergie sous forme de chaleur aux molécules
environnantes, la température de l'air dans la région de la molécule absorbante augmente.
Cependant, cette masse d'air ne s'échauffe pas sans limite car son les molécules emprisonnent
de plus en plus la lumière infrarouge sortante, car il y a est un phénomène opposé qui
empêche une telle catastrophe. Comme expliqué ci-dessus, le taux d'émission d'énergie
augmente avec la température, de sorte que les molécules qui ont partagé l'excès d'énergie
elles-mêmes émettent de plus en plus l'énergie sous forme de lumière infrarouge lorsqu'ils se
réchauffent (Figure 5-3). Les gouttelettes d'eau et la vapeur dans les nuages est également très
efficace pour absorber la lumière infrarouge émise de dessous eux. La température au sommet
des nuages est assez froide par rapport à l'air sous eux, de sorte que les nuages ne rayonnent
pas autant d'énergie qu'ils absorber. Dans l'ensemble, les températures de l'air n'augmentent
que suffisamment pour rétablir la l'égalité planétaire entre l'énergie entrante et sortante.
Le phénomène d'interception de l'IR sortant par les constituants atmosphériques et sa
dissipation sous forme de chaleur pour augmenter la température du l'atmosphère (comme
illustré à la figure 5-3) s'appelle l'effet de serre. C’est responsable de la température moyenne
à la surface de la Terre et de l'air près d'elle étant d'environ +15°C au lieu d'environ -18°C, la
température à laquelle serait s'il n'y avait pas de gaz absorbant les infrarouges dans
l'atmosphère. La surface est autant réchauffé par ce mécanisme indirect que par l'énergie
solaire qu'il absorbe directement ! Le fait même que notre planète ne soit pas entièrement
recouverte d'un
épaisse couche de glace est due au fonctionnement naturel de l'effet de serre,
qui dure depuis des milliards d'années.
L'atmosphère fonctionne de la même manière qu'une couverture, retenant à l'intérieur
la région immédiate une partie de la chaleur dégagée par un corps et ainsi
augmentant la température locale. Le phénomène qui inquiète les spécialistes de
l'environnement est que l'augmentation de la concentration des gaz traces dans l'air
qui absorbent la lumière infrarouge thermique (empilant plus de couvertures, pour ainsi dire)
entraînerait l'absorption et la conversion en chaleur d'une quantité encore plus grande fraction
de l'énergie infrarouge thermique sortante qui se produit actuellement, etaugmenterait ainsi la
température moyenne de surface bien au-delà de 15°C.
Ce phénomène est parfois appelé effet de serre amélioré effet de serre (ou réchauffement
climatique artificiel) pour distinguer ses effets des effets de serre qui opèrent naturellement
depuis des millénaires.
Les principaux constituants de l'atmosphère—N2, O2 et Ar—sont incapable d'absorber la
lumière infrarouge; les raisons en seront discutées dans la rubrique suivante. Les gaz
atmosphériques qui, dans le passé, ont produit la majeure partie du réchauffement par effet de
serre sont la vapeur d'eau (responsable de environ les deux tiers de l'effet) et le dioxyde de
carbone (responsable d'environ un quart). En effet, l'absence de vapeur d'eau et de nuages
dans l'air sec des zones désertiques y entraîne des températures nocturnes basses car si peu de
l'IR sortant est redirigé vers la surface, même si les températures diurnes sont assez élevées en
raison de l'absorption directe de l'énergie solaire par le surface. Le froid croustillant est plus
familier aux personnes vivant dans les climats tempérés. Dans l'air d'hiver les jours et les nuits
sans nuages. Les nuits nuageuses sont généralement plus chaudes que clairs parce que les
nuages renvoient l'IR qu'ils ont absorbé à partir des émissions de la surface.
Le mouvement vibratoire le plus simple dans une molécule est le mouvement oscillatoire de
deux atomes liés X et Y l'un par rapport à l'autre. Dans cette motion, appelée
vibration d'étirement de la liaison, la distance X à Y augmente au-delà de sa valeur moyenne
R, puis revient à R, puis se contracte à une valeur inférieure, et enfin
revient à R, comme illustré à la Figure 5-5a. Un tel mouvement oscillatoire se produit
dans toutes les liaisons de toutes les molécules dans toutes les conditions de température,
même au zéro absolu. Un grand nombre (environ 1013) de ces cycles vibratoires se produisent
chaque
deuxième. La fréquence exacte du mouvement oscillatoire dépend principalement
sur le type de liaison - c'est-à-dire si elle est simple, double ou triple - et
sur l'identité des deux atomes impliqués. Pour de nombreux types d'obligations, par exemple
pour
la liaison C!H dans le méthane et la liaison O!H dans l'eau, l'étirement
la fréquence ne tombe pas dans la région de l'infrarouge thermique. L'étirement
la fréquence des liaisons carbone-fluor se produit cependant dans la
gamme infrarouge (4 à 50 m) et donc toutes les molécules dans l'atmosphère avec
Les liaisons C!F absorberont la lumière infrarouge thermique sortante et renforceront l'effet
de serre.
L'autre type de vibration pertinent est une oscillation dans la distance
entre deux atomes X et Z liés à un atome commun Y mais non liés
l'un à l'autre. Un tel mouvement modifie l'angle de liaison XYZ par rapport à sa moyenne

valeur , et s'appelle une vibration de flexion. Toutes les molécules contenant trois
ou plusieurs atomes possèdent des vibrations de flexion. Le cycle oscillatoire des obligations
l'augmentation de l'angle suivie d'une diminution, puis d'une autre augmentation, etc., est
illustrée à la Figure 5-5b. Les fréquences de nombreux types de vibrations de flexion dans
la plupart des molécules organiques se trouvent dans la région infrarouge thermique.
Si la lumière infrarouge doit être absorbée par une molécule lors d'une vibration,
il doit y avoir une différence de position dans la molécule entre son
centre de charge positive — celui de ses noyaux — et le centre de charge négative
charge - celle de son "nuage" d'électrons - à un moment donné pendant le mouvement.
En termes plus compacts, pour absorber la lumière infrarouge, la molécule doit avoir
un moment dipolaire au cours d'une étape de la vibration. Techniquement, il faut
être un changement de l'amplitude du moment dipolaire pendant la vibration, mais
c'est plus ou moins garanti d'être le cas s'il y a un dipôle non nul
moment à n'importe quel point de la vibration.
Les centres de charge coïncident dans les atomes libres et (par définition) dans
molécules diatomiques homonucléaires comme O2 et N2, donc ces molécules ont
moments dipolaires de zéro à tout moment dans leur vibration d'étirement. Ainsi l'argon
le gaz, Ar, l'azote gazeux diatomique, N2, et l'oxygène diatomique, O2, n'absorbent pas
lumière infrarouge.
Pour le dioxyde de carbone, lors du mouvement vibratoire dans lequel à la fois le CO
les longueurs s'allongent et se raccourcissent simultanément, c'est-à-dire de manière
synchrone, il y a au
aucun moment aucune différence de position entre les centres de charges positives et
négatives, puisque les deux se trouvent précisément au noyau central de ce linéaire
molécule. Par conséquent, lors de cette vibration, appelée étirement symétrique,
la molécule ne peut pas absorber la lumière infrarouge. Cependant, dans l'étirement
antisymétrique
vibration dans le CO2, la contraction d'une liaison CO se produit lorsque l'autre est
expansion, ou vice versa, de sorte que pendant le mouvement les centres de charge ne
ne coïncident plus nécessairement. Par conséquent, la lumière IR à la fréquence de cette
vibration peut être absorbée car, à certains points de la vibration, la molécule
possède un moment dipolaire.
ORCRO ORCRO
De même, la vibration de flexion dans une molécule de CO2, dans laquelle les trois
les atomes partent d'une géométrie colinéaire, est une vibration qui peut absorber la lumière
IR
à cette fréquence, puisque les centres de charge positive et négative ne
coïncident lorsque la molécule est non linéaire.
Les molécules à trois atomes ou plus ont généralement des vibrations
qui absorbent les IR, car même si leur forme moyenne est très symétrique avec une
moment dipolaire nul, ils subissent des vibrations qui réduisent cette symétrie
et produire un moment dipolaire non nul. Par exemple, les molécules de CH4 ont une
structure moyenne qui est exactement tétraédrique, et donc un dipôle moyen nul
moment, car les polarités des liaisons C!H s'annulent exactement
dans cette géométrie. Le dipôle zéro est maintenu pendant la vibration dans laquelle
;:::
symétrique
extensible
antisymétrique
stretchLes principaux gaz à effet de serre 177
les quatre liaisons s'étirent ou se contractent simultanément. Cependant, pendant les
mouvements vibratoires dans lesquels certaines des liaisons s'étirent tandis que d'autres se
contractent, et
ceux dans lesquels certains angles de liaison H-C-H deviennent supérieurs à tétraédriques
tandis que d'autres deviennent moins, la molécule a un moment dipolaire non nul. Les
molécules de CH4 subissant de telles vibrations dissymétriques peuvent absorber l'infrarouge
lumière.

En déduire si les molécules suivantes vont absorber la lumière infrarouge en raison de

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Panneaux latéraux
Le mécanisme de l'effet de serre

Activité

Encadré 5-1 Un modèle simple de l'effet de serre

Vibrations moléculaires : Absorption d'énergie par les gaz à effet de serre

Les principaux gaz à effet de serre

Autres gaz à effet de serre

Encadré 5-2 Détermination des émissions des sources de « vieux carbone » de méthane ???

Les effets modificateurs du climat des aérosols

Encadré 5-3 Refroidissement de la Chine par Haze (Haze : fines particules ou fumées qui
diminuent la luminosité)

Géo-ingénierie du climat de la Terre pour lutter contre le réchauffement climatique

Analyse du temps de séjour atmosphérique

Questions de révision

CHAPITRE 6 CONSOMMATION D’ENERGIE,

COMBUSTIBLES FOSSILES, EMISSION DE CO2

Consommation d'énergie, Combustibles fossiles,

Émissions de CO2 et Le changement climatique

mondial
Dans ce chapitre, la chimie d'introduction suivante les sujets sont utilisés :

 Composition en pourcentage ; stoechiométrie

 Combustion; chaleur de combustion
  Chimie structurale des hydrocarbures (voir annexe en ligne)
 Diagrammes de phase ; condensation de liquides; sublimation des solides
 Catalyse
 Densité
 Polymérisation
Contexte des chapitres précédents utilisés dans ce chapitre :

 Effet de serre et gaz à effet de serre

 Lavabos
Échelle de concentration

 ppm pour les gaz

 Clathrates
 Albédo
Introduction :

L'utilisation de l'énergie implique sa transformation d'une forme à une autre, entraînant

finalement sa dégradation en chaleur perdue, et en tant que tel ne poser aucun problème
environnemental mondial en soi. Cependant, il y a des effets secondaires liés à la production
et/ou à la consommation d'énergie qui sont graves problèmes environnementaux.

Comme nous l'avons vu au chapitre 5, le climat de la Terre a probablement déjà été influencé
par le renforcement de l'effet de serre dû à l'augmentation concentrations atmosphériques de
dioxyde de carbone et d'autres gaz. Une poursuite

L'accumulation de CO2 dans l'air conduit à la conclusion que nous sommes en réserve pour
de nouvelles augmentations des températures de l'air mondial et d'autres changements de
notre climat.

Dans ce chapitre:

• Nous étudierons l'utilisation de l'énergie au cours des dernières décennies et nous nous
renseignerons dans les prédictions des tendances probables de la consommation d'énergie au
cours des prochaines décennies.

• La nature des combustibles fossiles utilisés dans la production d'énergie et leur rôle dans
producteurs de CO2, sont ensuite analysés et la perspective de les enfouir émissions telles
qu'elles sont générées est ensuite explorée.
• Nous terminons en considérant les prévisions d'émissions futures de CO2 et les
conséquences pour le climat, et des ramifications à la civilisation de ces émissions si elles se
poursuivent sans relâche ou avec seulement des contrôles faibles.

Consommation mondiale d'énergie

Depuis la révolution industrielle, l'utilisation mondiale des énergies – vendue aux utilisateurs
et généralement dérivée à grande échelle de combustibles fossiles la combustion,
l'hydroélectricité et le nucléaire, par opposition à la biomasse collectées et utilisées par des
familles individuelles – a augmenté presque chaque année. Dans dernières décennies, le taux
de croissance mondial annuel a été d'environ 1 à 2 %. La

La période d'augmentation la plus rapide a commencé après la Seconde Guerre mondiale,

lorsque la consommation mondiale d'énergie commerciale n'était qu'environ un dixième du
niveau actuel.

Parce que les quantités sont si énormes, il est utile de discuter des quantités globales d'énergie
en termes de grande unité d'énergie EJ, un ekajoule, qui est 1018 joules. La quantité totale
d'énergie commerciale consommée actuellement s'élève à près de 500 EJ par an, les États-
Unis consommant environ 20% de ce total.

6.1 Tendances et relations mondiales en matière d'utilisation de l'énergie

La formidable augmentation de la consommation mondiale d'énergie dans la seconde moitié

du XX siècle était due principalement à l'expansion industrielle et à l'augmentation du niveau
de vie dans les pays aujourd'hui développés, qui sont collectivement connus sous le nom de
l'Organisation de coopération et de développement économiques (OCDE). La consommation
d'énergie dans ces pays a continué d'augmenter, bien que lentement, jusqu'au début du siècle
actuel, comme la partie inférieure (gris clair) de la graphique de la Figure 6-1 l'indique.
Cependant, la croissance économique dans les pays en développement pays – qui abritent plus
des trois quarts de la population mondiale a augmenté rapidement et avec elle leur
consommation totale d'énergie, comme l'indique le les deux parties ombrées du haut de la
Figure 6-1. La consommation mondiale totale d’énergie—section vert foncé en haut de la
figure 6-1—croissance chaque année illustrée sauf en 2008-2009, lorsque la récession a
entraîné une légère baisse de l'OCDE pays au moins. La consommation d'énergie a augmenté
en moyenne de 3 % par an

2000 à 2010, environ le double du taux des 15 années précédentes.

À moyen et à long terme, la consommation mondiale d'énergie devrait augmente de façon
exponentielle avec le temps, c'est-à-dire que ses augmentations annuelles sont composées.

Ainsi la quantité d'énergie E utilisée par le monde après t années est liée à la quantité, E0,
utilisée au début de l'intervalle de temps par l'équation

Ici, k est l'augmentation fractionnaire subie à chaque période. Selon à l'Agence internationale
de l'énergie (AIE), entre 2008 et 2035 la consommation d'énergie est susceptible de croître
chaque année en moyenne de 1,4 % de la valeur de l'année précédente.

L'augmentation totale sur cette période de 27 ans selon l'équation ci-dessus

serait de 46 %, puisque si t 27, k 0,014, alors E/E0 e0,014. 27 = 1,46.

6.2 Les déterminants de la consommation d'énergie d'un pays

La production et la consommation d'énergie générant inévitablement des pollutions de natures

diverses, il est intéressant de s'interroger sur les facteurs importants qui déterminent la
quantité d'énergie produite et utilisée. L'utilisation de l'énergie commerciale d'un pays s'avère
dépendre de nombreux facteurs, y compris sa population, son niveau de production de biens et
de services, sa géographie et son climat, ainsi que le coût de l'énergie.
• La population en tant que force motrice : la consommation totale d'énergie par habitant (en
unités de tonnes d'équivalent pétrole) est présenté par ordre décroissant dans le tableau 6-1, où

nous avons regroupé les pays dans des fourchettes. Consommation d'énergie par habitant dans
le États-Unis s'élève actuellement à environ 10 000 J sec -1 (c'est-à-dire 10 000 W,
l'équivalent de cent ampoules de 100 W allumées en continu), presque deux fois plus qu'en
Allemagne, en Grande-Bretagne et au Japon, et quatre fois plus moyenne mondiale de 1,82
tonne.

Bien que les États-Unis et la Chine soient essentiellement à égalité au total consommation
d'énergie, la population de la Chine est plus de quatre fois plus grande, de sorte que leur
consommation d'énergie par habitant est inférieure d'un quart à celle-ci. La consommation
d'énergie par habitant de l'Inde n'est que d'environ un tiers de celle de la Chine.

Puisqu'il existe des différences substantielles - équivalant à un ordre d’ampleur au moins —

entre les pays dans le ratio énergie par habitant, la population ne peut pas être le seul ou le
facteur le plus déterminant pour déterminer consommation totale d'énergie.
• L'activité économique comme moteur : plutôt que la population, la facteur important dans
l'utilisation totale d'énergie d'un pays s'avère être son produit intérieur brut (PIB), c'est-à-dire
la somme de la valeur totale de tous les biens et les services que ses résidents produisent en un
an. Dans les sociétés industrialisées, environ

8 mégajoules (8 millions de joules) d'énergie sont nécessaires en moyenne pour produire un

dollar (U.S.) de biens ou de services. Le rapport de l'énergie la consommation par rapport au
s'appelle l'intensité énergétique d'un pays. Ainsi un une intensité énergétique supérieure à la
moyenne signifie que plus d'énergie que d'habitude est utilisé pour produire une valeur
donnée de biens ou de services. L'énergie actuelle l'intensité de divers pays par ordre de leur
niveau de richesse, tel que mesuré par leur PIB par habitant, est présenté dans le tableau 6-2.
Les valeurs d'intensité énergétique pour presque toutes les circonscriptions se situent à moins
de 50 % de la moyenne mondiale. De cela constance relative, nous concluons que le PIB est
en effet le facteur dominant dans déterminer les besoins énergétiques des pays.

Le ratio énergie/PIB augmente généralement lorsqu'un pays commence à s'industrialiser, mais

diminue ensuite progressivement à mesure que son infrastructure devient plus importante et
efficace. Par exemple, le ratio pour les États-Unis a chuté, presque continuellement, par un
facteur d'environ quatre au cours du siècle dernier. La variation avec le temps de l'intensité
énergétique pour certaines grandes économies au cours de la dernière deux siècles est illustrée
à la figure 6-2. Dans tous les cas illustrés, l'énergie l'intensité a culminé et décline
maintenant ; tous semblent virer vers la même valeur d'environ 0,1 tonne d'équivalent pétrole
par millier de dollars de PIB. L’intensité énergétique de la Chine a chuté de 19 % entre 2005
et 2010, et selon à leur Plan vert de 2011, il doit encore être réduit de 16 % sur les cinq années
suivantes. La majorité de l'énergie de la Chine est utilisée pour la fabrication de fer, d'acier et
de ciment.

D'après les analyses ci-dessus, nous pouvons conclure que la consommation mondiale
d'énergie augmenter de manière continue dans les décennies à venir à mesure que l'économie
mondiale se développe, tirée notamment par la croissance rapide des pays en développement,
bien que l'augmentation sera tempérée dans une certaine mesure par une augmentation
progressive de l'efficacité dans consommation d'énergie. C'est sur de telles bases que des taux
de croissance énergétique de 1,2 à 1,5 % sur la
6.3 Sources d'énergie

Les sources d'énergie importantes qui forment les composantes de l'énergie commerciale
primaire seront examinées dans ce chapitre et dans les trois chapitres suivants.

Une certaine perspective concernant la taille des cinq sources dominantes - charbon, le
pétrole, le gaz naturel, les énergies renouvelables et l'énergie nucléaire ont changé dans le
passé quelques décennies et devraient changer au cours des prochaines

Illustration 6-3. Le pétrole est la principale source d'énergie mondiale (35 %), même si le
charbon n'est pas loin derrière (27%) et devrait rattraper son retard à l'avenir. Naturel le gaz
(23 %) avait pris de l'importance et représente une source plus importante que les énergies
renouvelables (principalement hydroélectriques) ou le nucléaire, même avec la croissance
rapide attendue pour le premier.
L'ampleur de la consommation d'énergie et l'importance relative de les différentes sources
d'énergie consommées, très variable selon les zones géographiques, comme illustré à la Figure
6-4. Le charbon (représenté en gris clair) est le plus important source d'énergie dans la région
Asie-Pacifique, qui comprend la Chine et l'Inde, en raison de son approvisionnement
abondant et de son faible coût. Cette région est aujourd'hui en tête du monde en
consommation d'énergie. Les régions nord-américaines et européennes/eurasiatiques viennent
ensuite en termes de consommation, et leur distribution de source est la plus proche
correspond à l'allocation globale. Notez les petits totaux de consommation en Afrique et en
Amérique du Sud et Centrale.

Combustibles fossiles

Comme mentionné ci-dessus, la plupart de l'énergie commerciale dans le monde est

actuellement produite par la combustion de combustibles fossiles. Dans les sections suivantes,
nous discutons de la nature et les approvisionnements futurs de ces combustibles, et comparer
leurs différentes capacités à produire le gaz à effet de serre dioxyde de carbone. Plus loin dans
le chapitre, nous verrons que le principal problème de l'utilisation des combustibles fossiles au
siècle actuel est le CO2 les émissions qui résultent de sa combustion plutôt qu'une pénurie
d'approvisionnement.

6.4 Charbon
La principale réserve de combustibles fossiles est le charbon, disponible en abondance dans
de nombreuses régions du monde, y compris les pays en développement, et est bon marché
pour mine et à transporter. Cinq pays - les États-Unis, la Russie, la Chine,

L'Inde et l'Australie possèdent 75 % des réserves mondiales de charbon. Au rythme

d'aujourd'hui de consommation, on estime que les réserves de charbon dureront encore 200
ans, plus longtemps que le pétrole ou le gaz (voir ci-dessous). L'utilisation du charbon en
termes absolus devrait croître plus vite que toute autre source d'énergie, selon les projections
de Illustration 6-3. Actuellement, le charbon produit environ la moitié de l'énergie électrique
du aux États-Unis et environ 80 % en Australie et en Chine.

Bien qu'il soit un mélange, en première approximation, le charbon est graphitique carbone, C.
Il a été formé à partir d'une infime proportion de matière végétale ancienne qui était recouvert
d'eau et ne pouvait pas être recyclé en CO2 à ce moment-là temps. Cela explique également
l'accumulation d'O2 dans l'atmosphère. Le charbon était formé à partir du composant
polymérique hautement aromatique du bois terrestre plantes appelées lignine.

Pendant de longues périodes pendant lesquelles le matériau a été soumis à hautes pressions et
températures, de l'eau et du dioxyde de carbone ont été perdues.

Le matériau polymérisé plus loin dans le processus pour donner le très riche en carbone,
matériau dur connu sous le nom de charbon.

Malheureusement, au fil des ans, le charbon a également incorporé lors de sa formation des
quantités mesurables de pratiquement tous les éléments naturels, de sorte que lorsqu'il est
brûlé, il émet non seulement du CO2 et du H2O mais aussi des quantités substantielles
quantités de nombreux polluants atmosphériques, notamment le dioxyde de soufre, le
fluorure, l'uranium et d'autres métaux radioactifs, et des métaux lourds, y compris le mercure.
Ainsi le charbon a la réputation d'être un "carburant sale".

La combustion du charbon domestique dans des poêles et des fours produit une grande
beaucoup de suie, et il a donc été largement abandonné dans les pays développés des pays.
Cependant, le charbon est encore utilisé dans la plupart des pays développés et en
développement. pays pour la production d'électricité. Lorsque le charbon est brûlé dans de
telles centrales, le problème de la suie est facilement résolu, bien que les émissions de soufre
et d'azote dioxydes et de mercure nécessitent des équipements plus sophistiqués et coûteux
contrôler, comme indiqué aux chapitres 3 et 12.
La chaleur produite par la combustion du combustible fossile est utilisée pour générer de la
vapeur, qui est ensuite utilisée pour faire tourner des turbines et ainsi produire de l'électricité.

Comme discuté ci-dessous, cependant, le rapport entre le CO2 et l'énergie produite à partir du
charbon est sensiblement plus élevé que pour les autres combustibles fossiles. Le charbon
peut également être utilisé pour produire des carburants alternatifs, comme nous l'avons vu au
chapitre 7, mais malheureusement les processus de conversion ne sont pas économes en
énergie. Bien que l'émission de dioxyde de carbone ne soit pas réduite par de telles
conversions, elles permettent l'élimination d dioxyde de soufre et d'autres polluants, ainsi que
des moyens «propres» d'utiliser le charbon.

6.5 Gaz naturel

Le pétrole et le gaz naturel sont principalement des mélanges d'hydrocarbures.

Ils sont originaires de la petite fraction d'organismes marins microscopiques qui a été enterré
par les sédiments et donc coupé de l'oxygène qui était nécessaire pour une oxydation
complète. Les températures et les pressions élevées produites par d'autres couches de
sédiments auxquelles ce matériau enfoui a ensuite été soumis le décompose davantage, en
hydrocarbures liquides et gazeux. Comme
Comme pétrole, les gisements de gaz naturel se trouvent dans des formations géologiques
dans lesquelles le mélange gazeux a été piégé par une masse (« scellement ») de roche
imperméable.

Le forage d'un trou à travers le joint de roche libère le gaz dans un flux constant à la surface
(Figure 6-5).

En ce qui concerne sa composante hydrocarbure, le gaz naturel à sa sortie du le sol se

compose principalement (60 à 90 %) de méthane, CH4. Les autres alcanes composants -
l'éthane, le propane et les divers isomères du butane - sont des gaz présents à des degrés
divers selon l'origine géographique du gisement.

Le point d'ébullition du méthane est si bas (164°C) qu'il ne se condense pas facilement en un
liquide, même à des pressions modérément élevées. En revanche, l'autre les alcanes gazeux
possèdent des points d'ébullition sensiblement plus élevés. Cela permet d'éliminer en grande
partie les autres alcanes du gaz naturel en abaissant la température du mélange et en
condensant ainsi les autres hydrocarbures en liquides.

L'éthane, C2H6, qui forme jusqu'à 10 % du gaz naturel brut, est principalement utilisé pour
fabriquer de l'éthène, C2H4, qui à son tour est converti en polyéthylène et d'autres polymères,
comme nous le verrons plus en détail au chapitre 16.

Le butane et les alcanes supérieurs du gaz brut constituent la majeure partie du liquides
gazeux utilisés pour les composants de l'essence et à d'autres fins pétrochimiques.

Les composés soufrés sont également des impuretés importantes dans le gaz naturel, comme
mentionné précédemment : certains gisements contiennent plus de H2S que de CH4 !
L'hydrogène

le sulfure est éliminé du gaz par la réaction de Claus (2 H2S + 3 O2 → 2 SO2 + 2 H2O (ΔH =
-518 kJ mol−1) Le procédé Claus de base pour la combustion sous-stoechiométrique du sulfure
d'hydrogène (H 2 S) en soufre élémentaire suit les réactions suivantes :
H 2 S + 1 ½ O 2 → SO 2 + H 2 O

2 H 2 S + SO 2 → 2 H 2 O + 3 S 1

3H2S+1½O2 →3H2O+3S

, comme indiqué au chapitre 3. Après traitement pour éliminer les autres alcanes et les
composés soufrés, le gaz naturel - qui est maintenant principalement du méthane - est
transporté sous pression par pipeline aux consommateurs.

Malheureusement, comme nous l'avons vu au chapitre 5, une petite fraction des méthane
transporté de sa source au consommateur est perdu pour le atmosphère en cas de fuite des
gazoducs ; la mise en valeur de serre effet de ce méthane pourrait annuler une partie de
l'avantage du méthane dans produisant moins de CO2 par joule lors de la combustion par
rapport au mazout et surtout par rapport au charbon (voir problème supplémentaire 4).

L'énorme quantité de gaz naturel contenue dans les hydrates de méthane (clathrates) (Un
clathrate, du grec κλᾷθρον qui signifie « fermeture », est un composé d'inclusion formé d'une
molécule ou d'un réseau de molécule dites « molécules hôtes », qui emprisonne une autre
molécule, dite « molécule incluse ».C’est L'hydrate de méthane, la « glace qui s'enflamme »
est le clathrate le plus connu du public) dans les sédiments océaniques et le pergélisol, comme
mentionné au chapitre 5, doublerait les réserves de combustibles fossiles si elles pouvaient
être exploitées. La technologie pour extraire le

clathrates, dont la plupart sont sous forme diluée et mélangés avec des sédiments qui se
trouvent loin sous le fond marin, n'existe pas encore. Cependant, des expériences récentes en
mer les réservoirs de sable ont puisé du gaz naturel dans des dépôts concentrés d'hydrates des
centaines de mètres sous le fond marin. Le méthane est libéré de la glace clathrates en
réduisant la pression puis recueillis. Les sables grossiers ont été identifiés comme les sources
initiales les plus probables de méthane provenant des clathrates.

Depuis le tournant du XXIe siècle, le gaz naturel contenu dans des profondeurs les gisements
de schiste ont commencé à être exploités aux États-Unis, de manière significative l'extension
de l'approvisionnement domestique en carburant. Ce gaz de schiste (Figure 6-5) peut bientôt
également être extrait au Canada, dans plusieurs pays européens et asiatiques, et
Australie. La technique intensive en eau par laquelle ce gaz peut être obtenu, et les problèmes
environnementaux qui y sont associés, sont explorés dans l'encadré 6-1.

ENCADRÉ 6-1 Gaz de schiste

Comme le gaz naturel conventionnel, le mélange d'hydrocarbures alcanes, avec le gaz de

schiste est un méthane largement prépondérant. Le schiste la roche contenait naturellement de
la matière organique (jusqu'à à 25%) que sous l'influence de hautes pressions et températures
au cours des temps géologiques a été dégradé anaérobie en méthane. La roche doit être
fracturée avant le gaz est libéré des minuscules pores du schiste et peut être ramené à la
surface. Ce n'est que récemment que la technologie de fracturation s'est suffisamment
développée que le gaz peut être exploité économiquement.

Les États-Unis ont à eux seuls au moins un une demi-douzaine de gisements de schiste
majeurs, qui, collectivement, pourraient fournir à la nation son besoins en gaz pendant de
nombreuses décennies. Le plus un important gisement de ce type est le Marcellus Shale,
centré en Pennsylvanie, qui couvre une quart de million de kilomètres carrés (environ

100 000 miles carrés), et se trouve à environ 1,6 km

(1 mile) sous la surface. La quantité de gaz qui peut être extrait de n'importe quel schiste le
puits est petit par rapport aux puits conventionnels, tant d'installations doivent être construites
un coût de plusieurs millions de dollars chacun—pour obtenir une grande quantité de gaz.
Généralement, des dizaines de puits sont forés sur un site donné.

La principale préoccupation environnementale concernant le gaz de schiste est la grande

quantité de l'eau - représentant des dizaines de millions de litres (plusieurs millions de
gallons) nécessaires pour fracturer le schiste, et l'élimination de ce l'eau une fois le forage
terminé et il a été ramené à la surface. Eau refroidit le trépan et transporte les déblais de roche
hors du trou et est également utilisé pour fracturer la roche. Des inquiétudes ont été soulevées
sur le retrait de grandes quantités de l'eau des approvisionnements locaux à ces fins, surtout
dans les régions pauvres en eau.

Une fois que le forage vertical a atteint la dépôt de schiste, le forage horizontal est utilisé pour
maximiser la zone de fracture. Le puits est alors tubé et cimenté, et un pistolet à perforation
est utilisé pour faire des trous à plusieurs endroits le long de la composante horizontale. Les
fluides de fracturation à base d'eau contenant divers additifs sont utilisé pour remplir le puits
horizontal. Il est ensuite scellé temporairement par étapes successives le long de son longueur
et une séquence de très haute pression des impulsions lui sont appliquées pour fracturer la
roche à les différents espaces scéniques et ainsi libérer le gaz. Environ la moitié du liquide est
alors récupéré du puits, et le gaz s'écoule à travers les perforations et remonte le puits jusqu'à
la surface, où il est collecté.

Du sable ou un matériau céramique est ajouté au l'eau utilisée lors de la fracturation pour
maintenir ouvertes les fractures dans la roche fissurée, tout comme les gels pour augmenter la
viscosité du fluide. Additifs mineurs à l'eau comprennent de l'acide chlorhydrique, des
biocides, de l'huile pour réduire la friction, des inhibiteurs de tartre et de corrosion et des
tensioactifs. Une préoccupation sur le forage de gaz de schiste est la contamination possible
des réserves d'eau potable par ces additifs. Réinjecter les eaux usées à profondeurs inférieures
à celle de l'horizontale bien, une procédure courante, soulève également des inquiétudes quant
à la pollution des aquifères utilisés pour boire de l'eau. Souvent, les eaux usées de on laisse
simplement la fracturation s'évaporer et les solides résiduels sont enfouis. Essayer de traiter
les eaux usées par des méthodes conventionnelles ou de le réutiliser sur un autre site sont
généralement exclus par le niveau très élevé (jusqu'à 20 %) de solides dissous qu'il contient.

Parmi les innovations en cours testé pour surmonter ces problèmes environnementaux est
l'utilisation de fluides non aqueux pour la stade de fracturation du schiste. Gaz de pétrole
liquéfié (GPL) et dioxyde de carbone liquide ont été testés comme remplacements possibles
pour l'eau pour transporter les divers additifs dans le rocher.

Une autre préoccupation environnementale associée au forage de puits de gaz est la

radioactivité des déblais rocheux et des eaux usées de certains schistes contenant de l'uranium
et sa désintégration produits, comme le gaz radon dont il est question dans Chapitre 9. En
outre, des préoccupations ont été soulevé que des tremblements de terre mineurs ont entraîné
de la fracturation hydraulique dans certaines régions.

Le méthane qui est adsorbé sur le charbon est également une source importante de gaz. Un
trou est foré à partir de la surface dans la veine de charbon souterraine et équipé d'un cylindre
enrobé d'acier. Le filon est ensuite asséché par pompage, après quoi le méthane se désadsorbe
du charbon et monte à travers le puits, entraîné par le différentiel de pression. L'évacuation de
l'eau du puits peut présenter un problème environnemental s'il a une forte teneur en sel.
Cependant, le le gaz collecté lui-même est exempt de sulfure d'hydrogène et contient
beaucoup moins de propane et des alcanes supérieurs à ceux provenant de sources
conventionnelles. Le méthane de houille est une importante source de gaz naturel aux États-
Unis, au Canada, en Australie,

Angleterre et Afrique du Sud et est en cours de développement en Indonésie.

6.6 Gaz naturel et propane (GPL) comme carburants

Il appartient à la catégorie des ressources énergétiques fossiles, au même titre que le

pétrole, le charbon, le propane ou le butane. Le gaz naturel est principalement composé
de méthane. Il résulte de la transformation de matières organiques dans des formations
géologiques. Le gaz naturel, ou gaz fossile, est un mélange gazeux d'hydrocarbures constitué
principalement de méthane, mais comprenant généralement une certaine quantité d'autres
alcanes supérieurs, et parfois un faible pourcentage de dioxyde de carbone, d'azote, de sulfure
d'hydrogène ou d'hélium

Dans le monde développé, le gaz naturel est largement utilisé comme combustible. Il consiste
principalement de méthane, mais contient de petites quantités d'éthane et de propane.

Normalement, le gaz est transporté par pipelines de sa source aux consommateurs

domestiques, qui l'utilisent pour la cuisine et le chauffage, et à certains services publics qui le
brûlent au lieu du charbon ou du pétrole dans les centrales électriques pour produire de
l'électricité.

Malheureusement, là où il n'y a pas de pipelines, le gaz naturel qui est produit comme sous-
produit de la production de pétrole dans les puits de pétrole, etc., est souvent simplement
gaspillé en le ventilant ou en le brûlant, ajoutant ainsi à la charge atmosphérique de gaz à effet
de serre.

Le gaz naturel hautement comprimé (GNC) est utilisé pour alimenter certains véhicules,
notamment au Canada, en Italie, en Argentine, aux États-Unis, en Nouvelle-Zélande et

Russie. En raison du coût de conversion d'un moteur à essence ou diesel pour accepter gaz
naturel comme carburant, l'utilisation actuelle du GNC dans les véhicules est principalement
limitée à ceux comme les taxis, les autobus et les camions commerciaux qui sont en service
presque constant. Pour ces véhicules, le coût en capital supplémentaire de la conversion du le
système de carburant est beaucoup moins à long terme que les économies du bas coût du
carburant. Parce que le gaz comprimé doit être maintenu à très haute pressions afin de
maintenir son volume de stockage raisonnable, réservoirs de fioul lourd avec des murs épais
sont nécessaires. Afin de conserver le poids et la taille du réservoir à des valeurs raisonnables,
l'autonomie (avant remplissage) des automobiles GNC est généralement considérablement
plus court que les véhicules à essence. Compte tenu du taille des réservoirs de carburant, le
GNC est plus adapté à l'alimentation de gros véhicules tels que camions et bus, et un
programme actif de passage du diesel au gaz naturel comprimé est en cours pour les deux
types de véhicules.

Le gaz naturel comprimé présente à la fois des avantages et des inconvénients

environnementaux en tant que carburant automobile par rapport à l'essence.

• Étant donné que les molécules de méthane ne contiennent pas de chaînes carbonées, ni des
particules ni des hydrocarbures réactifs ne se forment et ne sont émis dans l'air en tant que
résultat de sa combustion; cependant, une petite quantité de chaque type de polluant est formé
à partir des composants éthane et propane du gaz naturel commercial.

Dans l'ensemble, la qualité de l'air régional est améliorée par l'utilisation du gaz naturel plutôt
que l'essence ou le gasoil.

• Cependant, le rejet de gaz méthane par les pipelines au cours de son transmission ou des
tuyaux d'échappement des véhicules en raison de sa combustion incomplète pourrait entraîner
une augmentation du réchauffement climatique puisque le méthane est un puissant gaz à effet
de serre. Une conversion massive en Amérique du Nord au GNC comme le carburant des
véhicules serait limité par des problèmes d'approvisionnement en gaz, qui est maintenant
largement utilisé pour le chauffage domestique et la cuisine et de plus en plus comme le
combustible dans les nouvelles centrales électriques.

Des propositions intéressantes ont été faites pour améliorer les performances du gaz naturel
comme carburant automobile. Combustion plus efficace du méthane résultats si une petite
quantité - environ 15% en volume - d'hydrogène gazeux est ajoutée à elle. Alternativement,
un plus petit volume pour le stockage du méthane en résulte s'il est liquéfié plutôt que
simplement compressé ; cependant, plus d'énergie est dépensée Dans le processus.

Des inconvénients similaires mais un peu moins graves s'appliquent au propane, C3H8,
également un composant principal du gaz de pétrole liquéfié (GPL), dans son utilisation
comme remplacement de l'essence dans les véhicules. L'énergie calorifique produite par
gramme de le propane brûlé, 50,3 kJ, n'est pas tout à fait aussi élevé que celui de 55,6 kJ pour
le méthane. La chaleur dégagée par gramme par la combustion de l'essence dépend de la
composition du mélange particulier considéré, mais est généralement légèrement moins que
pour le propane. Le GPL et le propane sont facilement liquéfiés sous pression, de sorte qu'ils
peuvent être stockés beaucoup plus efficacement que le gaz naturel.

6.7 Pétrole—Composition

Le pétrole, ou pétrole brut, est un mélange complexe de milliers de composés, dont la plupart
sont des hydrocarbures ; les proportions des composés varient d'un champ pétrolifère à l'autre.
Le type d'hydrocarbure le plus abondant est généralement la série des alcanes, qui peut être
désignée de manière générique par la formule

CnH2n 2. Dans le pétrole, les molécules d'alcane varient considérablement, du simple

méthane, CH4 (c'est-à-dire n 1), en molécules ayant près d'une centaine de carbones.

La plupart des molécules d'alcane dans le pétrole brut sont de deux types structurels : un type
est simplement une longue chaîne continue de carbones; l'autre a une chaîne principale et
seulement des ramifications courtes - par exemple, le 3-méthylhexane.

Le pétrole contient également des quantités substantielles de cycloalcanes, principalement

ceux à cinq ou six carbones par cycle, comme les systèmes C6H12 méthylcyclopentane et
cyclohexane :

Les cycloalcanes dans le pétrole brut sont (de manière quelque peu déroutante) appelés
naphtènes.

Le pétrole contient des hydrocarbures aromatiques, principalement du benzène et ses dérivés

simples dans lesquels un ou deux atomes d'hydrogène ont été remplacés par des groupes
méthyle ou éthyle. Comme indiqué à la section 6.10, le toluène est benzène avec un
hydrogène remplacé par un groupe méthyle, et les xylènes sont les trois isomères ayant deux
groupes méthyle.

PROBLEME 6-2
Déduire les structures de tous les benzènes triméthylés. [Astuce : pour chacun des les trois
benzènes diméthylés, dessinent toutes les structures correspondant à placement d'un troisième
groupe méthyle. Inspectez chaque paire de structures que vous dessinez pour éliminer les
doublons.]

C'est le composant du pétrole qui contient ces aromatiques hydrocarbures qui est le plus
toxique pour les coquillages et autres poissons lorsqu'un un déversement de pétrole se produit
dans un océan, qu'il provienne d'un pétrolier ou d'un puits de pétrole offshore. Les
hydrocarbures de poids moléculaire plus élevé forment des substances collantes ressemblant à
du goudron gouttes qui adhèrent aux oiseaux, mammifères marins, rochers et autres objets que
le rencontres pétrolières.

Le pétrole se trouve dans certaines formations rocheuses du sol et est pompé à la surface dans
les puits de pétrole. À sa sortie du sol, le pétrole brut est pas une substance très utile car c'est
un mélange de tant de composés. À devenu utile, il doit d'abord être séparé en composants,
dont chacun a plusieurs utilisations particulières.

Les composés liquides présents dans le pétrole brut sont constitués d'hydrocarbures contenant
de 5 à environ 20 atomes de carbone chacun. Bien que non on tente généralement d'isoler des
composés individuels du mélange, le pétrole brut est séparé en plusieurs fractions—
différentes solutions liquides dont les composants bouillent tous dans une plage de
température relativement petite.

Cette séparation de l'huile en fractions est accomplie par un processus appelé la distillation,
qui consiste en la vaporisation par ébullition d'un mélange liquide, suivi du refroidissement de
la vapeur pour provoquer sa condensation vers le état liquide; il est décrit dans l'encadré 6-2.
En raison de l'ébullition différente points des composés, il est possible de séparer le mélange
en composants. Chaque jour, un total d'environ quatorze milliards de litres de pétrole brut sont
distillé selon ce procédé dans des centaines de raffineries de pétrole situées autour le monde.

ENCADRÉ 6-2 Raffinage du pétrole : distillation fractionnée

Comme nous l'avons noté dans le texte, la distillation fractionnée sépare le pétrole brut en un
certain nombre de fractions ayant des molécules de tailles similaires.

Le mélange de pétrole brut est d'abord alimenté en continu à travers des tuyaux qui traversent
un four qui chauffe l'huile à 360–400°C. Des températures encore plus élevées ne sont pas
utilisées en raison de la tendance de l'huile à se décomposer sous de telles les conditions. Aux
températures utilisées, la majeure partie du pétrole est convertie en gaz.

La partie de l'huile qui n'est pas vaporisée est un liquide chaud, appelé les fonds ou le résidu,
qui contient les molécules les plus lourdes trouvées dans l'huile. Il est prélevé etensuite
séparés en composants qui sont utilisés comme produits solides comme les cires et l'asphalte,
ou il est utilisé pour fabriquer la forme de carbone appelé coke utilisé dans l'acier production.
Il est également possible, en réduisant le pression jusqu'à presque un vide, faire bouillir la
fraction de queue de pétrole brut et, par divers techniques, pour diviser les longues molécules
vaporisées de cette fraction en molécules plus courtes, à utiliser dans l'essence et le carburant
diesel.

L'huile vaporisée est injectée dans une colonne de distillation verticale ou de fractionnement,
qui est plusieurs mètres de diamètre et jusqu'à 30 m haute. Les températures dans la tour
diminuent à mesure que les gaz chauds se déplacent de plus en plus haut ; Donc la vapeur se
refroidit en s'élevant (voir Figure 1). Depuis ils correspondent à des composés à forte points
d'ébullition et donc forte condensation températures, les premières molécules gazeuses à se
recondenser en liquides à mesure que la vapeur monte à travers la tour sont ceux avec 17 ou
18 ou plus d'atomes de carbone. Au moyen d'une série de des bacs collecteurs situés dans la
tour à des endroits où la température tombe en moyenne à environ 350°C, cette fraction
liquide du l'huile peut être recueillie et vidangée, ce qui le séparant du reste, qui continue de
s'élever dans la tour. Cette première fraction du pétrole, appelé gasoil, est plutôt un liquide
visqueux lorsqu'il est refroidi à température ambiante et trouve une utilisation commerciale
comme lubrifiant huiles.

Une autre série de bacs de collecte et un tuyau de sortie sont situés un peu plus haut dans le
tour, où la température s'est suffisamment refroidie, à environ 300°C, pour permettre aux
hydrocarbures
dans la gamme C16 à C18 pour condenser et être collectés. Cette seconde fraction, utilisée
comme gazole fioul et mazout industriel, est appelé moyen distillats. La fraction finale,
appelée kérosène ou du naphta lourd, qui contient principalement les hydrocarbures de 12 à
16 carbones, sont collectés par des bacs près du sommet de la tour, où les températures se sont
refroidies à environ 150–275°C. La fraction de kérosène est utilisée comme diesel et
carburéacteurs et comme mazout pour le chauffage domestique. Il n'y a pas de raison
particulière pour laquelle le les fractions décrites ci-dessus, avec ces plages de points
d'ébullition particulières, devraient être les seules ceux collectés. En fait, différents pétroles
les tours de distillation recueillent différentes fractions en utilisant différentes températures de
collecte, non seulement ceux que nous avons décrits. La décision comme exactement quelles
fractions doivent être collectées est faite en tenant compte des utilisations finales des divers
produits.

Au sommet de la tour, le reste la vapeur non condensée contient des hydrocarbures constitué
principalement de molécules ayant 1 à
12 atomes de carbone chacun. Cette vapeur est refroidie températures extérieures presque
normales dans un unité distincte, une procédure qui condense les molécules de 5 à 12
carbones au liquide appelé essence de distillation directe ou naphta léger. Cette fraction, qui
constitue environ un cinquième de l'huile d'origine, est la base de l'essence utilisée pour
alimenter le moteur Véhicules.

Les alcanes ayant plus d'environ 12 carbones ne peuvent pas être utilisés dans l'essence car ils
le font ne s'évapore pas suffisamment dans le moteur pour brûler correctement.

Les gaz C1 à C4, à savoir le méthane, éthane, propane et butane, qui restent non condensé au
sommet de la tour peut être collectées et utilisées aux fins précédemment décrites pour les
composants du gaz naturel. La

Les alcanes C4 (butanes) sont utilisés comme composants à la fois d'essences et de pétrole
liquéfié gaz. Malheureusement, les gaz C1 à C3 sont parfois enflammé et simplement « évasé
» en l'air si des installations pour leur condensation ou les transports n'existent pas au pétrole
chantier de raffinage.

En résumé, la tour de fractionnement sépare le pétrole brut en un certain nombre de matériaux

dont chacun est un mélange d'hydrocarbures dans lequel les différents constituants ont
approximativement le même nombre d'atomes de carbone et qui bouillent tous dans un petit
gamme par rapport à la gamme plus large du pétrole brut pétrole. Pour de nombreuses
applications, une séparation supplémentaire d'une fraction en sous-fractions, chacune
constituée d'un plus petit ensemble d'hydrocarbures, est accompli par la suite.

Outre les hydrocarbures, le pétrole brut contient également de petites quantités de composés
qui contiennent d'autres éléments. Le plus prédominant de ces éléments est le soufre, qui se
produit dans l'huile à hauteur de 0,5 à 4%, selon l'origine du matériau. Métaux tels que le
vanadium, le nickel et le fer sont également présent, à une concentration totale de plus de