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Diagrammes de Phases
2009-2010
OBJECTIFS
es o#$ecti%s de ce chapitre sont de comprendre &a construction des diagrammes de phase #inaires et de retenir &es di%%rents t'pes de diagrammes de phases possi#&es. ( partir de ces connaissances) i& de*ient possi#&e d+exp&i,uer &+intr-t des a&&iages et &es *ariations de &eurs proprits mcani,ues en %onction des *ariations de composition. .ous dcou*rons ga&ement &es trans%ormations so&ide-so&ide ,ui *ont permettre de dcou*rir &es e%%ets des traitements thermi,ues a#ords dans &e chapitre portant sur &es a&&iages dentaires.
INTRODUCTION ET D FINITIONS
/n diagramme de phases (ou diagramme d0,ui&i#re) permet de rsumer &es constitutions d0,ui&i#re d0un s'st1me d0a&&iage. /n diagramme de phases permet de prdire) pour un m&ange donn) &a constitution des phases en prsence) en ,ui&i#re &es unes a*ec &es autres. Deux %acteurs ph'si,ues ont une in%&uence sur &a nature et &a composition des phases prsentes 2 (3) &a temprature ,ui $oue un r4&e particu&i1rement important &ors de &a cou&e et dans &es modi%ications des proprits mcani,ues des a&&iages dentaires) et (5) &a pression ,ui est ha#itue&&ement ng&ige car e&&e n0a d0in%&uence ,u06 des ni*eaux extr-mement &e*s. Deux t'pes de trans%ormations peu*ent -tre retrou*es dans &es diagrammes de phases. 0tude des trans%ormations &i,uide-so&ide donne &es diagrammes de so&idi%ication. 0tude des trans%ormations so&ide-so&ide permet de prdire &es proprits d0un a&&iage apr1s traitement thermi,ue. D!inition" #
Une $%a"e est un domaine du matriau dont &es proprits ph'si,ues et chimi,ues sont uni%ormes. Cette rgion ou cet ensem#&e de rgions sont caractriss par une structure et par un arrangement atomi,ue identi,ues. Un com$o"ant est un corps pur. Il peut tre simple (exemples : Ti, Ag, Cu) ou tre un compos chimique (H2 , Al2 !, "i 2).
/n composant peut -tre prsent dans di%%rentes phases) par exemp&e un g&a7on dans de &0eau &i,uide. Deux composants m&angs peu*ent ne %ormer ,u0une seu&e phase) comme &0eau est &0a&coo&. S0i&s peu*ent se m&anger ,ue& ,ue soit &e dosage) on dit ,u0i&s sont tota&ement misci#&es. S0i&s ne peu*ent se m&anger) comme &0eau et &0hui&e) i&s %orment a&ors deux phases) distinctes et sont dits non misci#&es. Certains mtaux ne sont pas misci#&es) comme &e germanium et &0a&uminium) pour &es,ue&s) d1s &e stade de &a %usion) &es deux phases se retrou*ent tota&ement spares.
Pour ra&iser un a&&iage) des proportions d%inies de constituants di%%rents sont %ondues et m&anges) puis &0ensem#&e est re%roidi. Comme i& a t dit p&us haut) &e rsu&tat du m&ange *arie se&on &es *ariations re&ati*es de tai&&e des atomes) se&on &e t'pe de mai&&e d0origine et des proprits &ectroni,ues des di%%rents constituants. ors,u0on tudie des a&&iages) &es cour#es de so&idi%ication de*iennent #eaucoup p&us comp&exes. !&&es comportent a&ors
p&usieurs sections de cour#es raccordes par des points d0in%&exion (!i-ure 2). Par%ois) e&&es comportent ga&ement des pa&iers de so&idi%ication isotherme. Chacun des points d0in%&exion correspond 6 une *ariation du nom#re de phases. :insi) entre deux points d0in%&exion successi%s) &0a&&iage comporte &e m-me nom#re de phases. e point d0in%&exion &e p&us &e* correspond 6 &0apparition d0un premier crista& dans &0a&&iage en %usion) &e point d0in%&exion &e p&us #as correspond 6 &a so&idi%ication des derni1res traces d0a&&iage en %usion.
Fi-ure 2 # E0em$,e de cour.e de re!roidi""ement d/un a,,ia-e de com$o"ition 'B
Pour construire &e diagramme de phase d0un a&&iage #inaire :-B) i& su%%it d0enregistrer &es cour#es de re%roidissement pour cha,ue concentration de B dans : en partant de :) mta& pur $us,u06 B) mta& pur (exemp&e !i-ure 1).
Fi-ure 1 # E0em$,e de con"truction du dia-ramme de $%a"e de ,/a,,ia-e CuNi
Chaque point du diagramme correspond un alliage dont la composition est donne par la projection orthogonale du point sur laxe des abscisses.
Ce t'pe de diagramme est appe& diagramme 6 un %useau. Dn o#tient un diagramme 6 un %useau a*ec d0autres a&&iages #inaires 6 misci#i&it tota&e 6 &0tat so&ide 2Cu-Pd) :g-:u) Ir-Pt) :g-PdE e diagramme 6 deux %useaux (!i-ure 9) poss1de un point de contact intermdiaire entre liquidus et solidus. Sa temprature est in%rieure 6 &a temprature de chacun des constituants. ( ce point) &e comportement de &0a&&iage est identi,ue 6 ce&ui d0un corps pur. Contrairement aux a&&iages tota&ement misci#&es) ces a&&iages particu&iers ont tendance 6 prsenter des trans%ormations 6 &0tat so&ide a*ec) soit une @one de dmixtion) soit un ordonnancement comme dans &e cas de &0a&&iage or-cui*re a*ec %ormations de composs :uCu ou :uCu8. !xemp&es d0a&&iages #inaires 6 misci#i&it tota&e 6 &0tat so&ide prsentant un diagramme de phase 6 deux %useaux 2Fe-Cr) Cu-Mg et surtout :u-Cu E
- Support de Cours (Version PDF) Fi-ure 9 # Dia-ramme de $%a"e or-cui6re a6ec deu0 !u"eau0
III:1 D TER)IN'TION DE 3' CO)*OSITION DES *+'SES e diagramme de phase permet de conna9tre 6 cha,ue instant de &a so&idi%ication ou de &a %usion) &a composition de chacune des phases en prsence. 0tude du diagramme cui*renicAe& *a permettre de comprendre &0uti&isation des diagrammes de phases.
Fi-ure ; # Dtermination de" com$o"ition" de" $%a"e" de ,/a,,ia-e 'B <19=m de nic7e,>? en !onction de ,a tem$rature
a composition massi,ue g&o#a&e de &0a&&iage :B est de FBC de cui*re et de 8BC de nicAe&. ors,ue &a temprature est suprieure au liquidus) i& n0existe ,u0une seu&e phase) une phase &i,uide. Dans tous &es cas) &e matriau est tota&ement homog1ne a*ec en tout point une composition de 8BC de nicAe& et FBC de cui*re note C<. ( &0instant oG) au cours du re%roidissement) &a temprature %ranchit &e liquidus) &es premiers &ments so&ides H primaires apparaissent dans &e &i,uide. I&o#a&ement) &a phase &i,uide conser*e &a composition C< a&ors ,ue &a phase H so&ide est de composition Csi #eaucoup p&us riche en nicAe&. 0intersection de &a #arre isotherme a*ec &e liquidus permet de dterminer cette composition. a temprature continuant 6 s0a#aisser) &a phase &i,uide *a progressi*ement s0appau*rir en nicAe& et s0enrichir en cui*re. a phase H *a ga&ement s0appau*rir en nicAe& et s0enrichir en cui*re pour se rapprocher de &a composition C< de &0a&&iage :B. ( 35B<?C) &a phase &i,uide et &a phase so&ide H sont respecti*ement de composition C&3 et Cs3. ( 358<?C) &a composition des deux phases de*ient C&5 et Cs5. ors,ue &a temprature atteint &e solidus) &es derni1res traces de phase &i,uide ont &a composition %ina&e de C&% a&ors ,ue &a phase so&ide H re$oint &a composition initia&e C<. ors,ue &a temprature de :B est in%rieure au solidus) i& n0existe ,u0une seu&e phase) une phase so&ide H) homog1ne sur &0ensem#&e de &0a&&iage et de composition C< de 8BC de nicAe& et FBC de cui*re. III:2 D TER)IN'TION DE 3' *RO*ORTION <EN )'SSE> DE C+'CUNE DES *+'SES ( &0instant oG &a temprature %ranchit &e liquidus) &a phase so&ide H est en ,uantit in%ime. a proportion de cette phase *a augmenter rapidement a*ec &a #aisse de &a temprature $us,u06 reprsenter &a tota&it de &0a&&iage &ors,ue &e solidus est %ranchi. I& est possi#&e de ca&cu&er &es proportions de ces phases. ( une temprature dtermine) on note f s &a proportion d0a&&iage so&ide et f & &a proportion d0a&&iage &i,uide) Cs &a composition de &a phase so&ide et C& &a composition de &a phase &i,uide.D0apr1s &e principe de &a conser*ation de &a masse) nous pou*ons crire &es deux re&ations sui*antes 2
fs+fl= et f s Cs + fl Cl = Co De ces deux ,uations) nous pou*ons dterminer &a proportion de chacune des deux phases 2 f " @ Cl ! Co A Cl ! Cs et f l = Co ! Cs " Cl ! Cs Cette re&ation s0appe&&e &a r1g&e des #ras de &e*ier ou r1g&e des segments in*erses. !&&e permet de &a m-me %a7on de dterminer &es compositions et &es proportions des di%%rentes phases dans tous &es diagrammes de phase #inaires. ( partir de ces ,uations) nous pou*ons par exemp&e ca&cu&er &a proportion et &es compositions des phases prsentes au cours du re%roidissement de &0a&&iage :B) FBCm de cui*re et 8BCm de cui*re. e ta#&eau 3 montre &es di%%rentes *a&eurs ca&cu&es 6 partir de &a !i-ure ;.
Ta.,eau 1 # Com$o"ition de" di!!rente" $%a"e" de ,/a,,ia-e 'B? ;9=m de cui6re et 19=m de cui6re B di!!rente" tem$rature":
*'RTIE33E 4
C0est *idemment &e cas &e p&us %r,uent dans &es a&&iages #inaires. Deux t'pes de trans%ormations peu*ent se rencontrer 2 &es diagrammes a*ec point eutecti,ue et &es diagrammes a*ec point pritecti,ue. I2:1 DI'(R'))ES '2EC *OINT EUTECTICUE Dans ce t'pe de diagramme existe un point in*ariant dont &a temprature est in%rieure 6 &a temprature de %usion des deux constituants. /n des intr-ts de ces a&&iages eutecti,ues et de pou*oir -tre uti&is en #rasure. 0exemp&e prsent ici est &0a&&iage #inaire argent-cui*re. es tempratures de %usion de &0argent et du cui*re purs sont respecti*ement de JF5?C et de 3<=8?C. ( KKJ?C) &a so&u#i&it du cui*re dans &0argent est de =)=C massi,ue et &a so&u#i&it de &0argent dans &e cui*re est de =C massi,ue. Pour &es a&&iages compris entre ces deux inter*a&&es) &0ensem#&e des cour#es de re%roidissement prsente un pa&ier isotherme dont &a &ongueur maxima&e se situe au point eutecti,ue (!i-ure D 2 point ! situ 6 KKJ?C a*ec F<)3C d0argent et 8J)JC de cui*re). 'u ni6eau du $oint E ou $oint eutecti8ue? ,/8ui,i.re "/ta.,it entre troi" $%a"e" # une $%a"e ,i8uide d/une $art? et deu0 $%a"e" "o,ide" d/autre $art: 4 ce $oint? un ,i8uide "e tran"!orme "imu,tanment en deu0 $%a"e" "o,ide" # 3E E F G es a&&iages situ 6 gauche du point eutecti,ue s0appe&&e des a&&iages h'po-eutecti,ues et ceux situs 6 &a droite des a&&iages h'per-eutecti,ues. Cette appe&&ation est purement con*entionne&&e et dpend *idemment de &0orientation du diagramme de phase.
Fi-ure D # con"truction d/un dia-ramme de $%a"e" a6ec $oint eutecti8ue
a so&u#i&it du cui*re dans &0argent) maxima&e 6 KKJ?C) diminue rapidement a*ec &a #aisse de &a temprature. Cette trans%ormation 6 &0tat so&ide d0une phase a en deux phases H L eutecti,ue se %orme par prcipitation d0une deuxi1me phase M a*ec &a #aisse de &a temprature. a &igne sparant ces deux @ones du diagramme s0appe&&e &e solvus. I2:2 'S*ECT )ICRO(R'*+ICUE DE 3' *+'SE ' OU DE 3' *+'SE B !n microscopie mta&&ographi,ue) &0aspect apr1s so&idi%ication est identi,ue a*ec des grains de composition homog1ne 6 ce&ui des a&&iages de constituants tota&ement misci#&es. I2:2:1 '"$ect micro-ra$%i8ue de ,&a,,ia-e eutecti8ue Si &a composition est rigoureusement ce&&e de &0a&&iage eutecti,ue) ici 6 8J)JC atomi,ue de cui*re dans &0a&&iage argent-cui*re) nous o#tenons un agrgat de grains sem#&a#&es mais tous d0aspect htrog1ne (!i-ure H). !n %onction des composants) &0aspect d0un eutecti,ue peut prsenter di%%rentes morpho&ogies) en &ame&&es) en #atonnets) en g&o#u&es ou acicu&aire. e mcanisme de %ormation peut -tre exp&i,uer de &a %a7on sui*ante 2 es deux composants) &e so&*ant et &e so&ut ne sont pas misci#&es dans &es proportions eutecti,ues. /n premier germe de crista&&isation *a se %ormer 6 &0inter%ace du &i,uide. Ce germe peut -tre par exemp&e du t'pe a soit tr1s riche en argent (=B)JCat.). Pour atteindre cette concentration) i& *a re$eter &e cui*re en exc1s dans son *oisinage immdiat. Ce cui*re *a 6 son tour se so&idi%ier en phase M (cui*re 2 JB)3Cat.) et re$eter a&ors &0argent en exc1s. Cet argent %orme une nou*e&&e couche HE Cette succession a&terne de so&idi%ication de deux t'pes crista&&ins di%%rents donne cet aspect caractristi,ue des a&&iages eutecti,ues.
Fi-ure H # a"$ect d&un a,,ia-e eutecti8ue
#es bandes grises composes essentiellement d$argent avec %& 'at. de cuivre et les bandes noires sont essentiellement du cuivre ()& 'at.
d&un
a,,ia-e
%I$oeutecti8ue
ou
d&un
a,,ia-e
Dans &e cas d0un a&&iage h'po-eutecti,ue) &ors,ue &a temprature descend sous &e ni*eau du liquidus) i& ' a apparition de grains de structure riche en argent dans un &i,uide p&us riche en cui*re. ors,ue &a temprature passe sous &a temprature eutecti,ue) &0ensem#&e se so&idi%ie a*ec un m&ange de grains de nature H et de grains sem#&a#&es 6 &0a&&iage eutecti,ue (!i-ure 9).
Fi-ure 9 # ',,ia-e %I$oeutecti8ue
es grains H sont appe&s H primaire ou H pro-eutecti,ue car i&s se sont %orms a*ant &0apparition de &0eutecti,ue. e phnom1ne identi,ue se produit pour &es a&&iages h'pereutecti,ues) a*ec apparition des grains M primaire puis de &0eutecti,ue (!i-ure 10).
Fi-ure 10 # ',,ia-e %I$ereutecti8ue
I2:2:1 Ca" $articu,ier" #es dendrites + :u cours du re%roidissement) &es parois du mou&e sont &es @ones &es p&us %roides) oG ha#itue&&ement d#ute &a so&idi%ication. Cette so&idi%ication a*ance norma&ement se&on un %ront uni,ue et re$ette et enrichit &e &i,uide en contact a*ec du so&ut. Par%ois) une croissance &oca&ise du %ront so&ide permet de percer cette couche enrichie de so&ut pour se retrou*er en contact 6 nou*eau a*ec un &i,uide riche en so&*ant. I& ' a a&ors rapidement crista&&isation et ce re&ie% *a cro9tre rapidement sous %orme ar#orescente pour %ormer des N dendrites O (!i-ure 11).
#a sgrgation + Pour ,u0un a&&iage soit homog1ne) i& est ncessaire ,ue &e re%roidissement se produise &entement pour ,ue &a di%%usion entre &es di%%rentes phases puisse se produire. :insi &ors du re%roidissement dans une trans%ormation eutecti,ue) &ors,u0une phase a primaire se %orme dans &e &i,uide) &a tai&&e de ce so&ide %ait ,u0au cours de &a so&idi%ication tota&e) &0extrieur peut di%%user mais &e cPur de cet a primaire conser*e un gradient de concentration &e* en so&*ant.
Fi-ure 11 # '$$arition de dentrite au contact de ,a $aroi
Une croissance localise de la phase solide passe au travers de la zone enrichie en solut relargu au cours de la solidification. Le processus se rpte pour former une arborescence appele dendrite.
I2:1 DI'(R'))ES '2EC *OINT EUTECTOJDE e mcanisme de &a trans%ormation eutectoQde est tr1s ressem#&ant 6 &a trans%ormation eutecti,ue) mais au cours de cette trans%ormation) c0est une phase so&ide ,ui se trans%orme simu&tanment en deux nou*e&&es phases so&ides ( e diagramme de phases Fer-Car#one est prsent en annexe). y+ I2:5 DI'(R'))ES '2EC *OINT * RITECTICUE Dans une trans%ormation pritecti,ue) une phase &i,uide et une phase so&ide se trans%orment en une seu&e phase so&ide de composition d%inie. e point pritecti,ue (point P) !i-ure 11) est in*ariant) 6 temprature %ixe a*ec un ,ui&i#re entre &es trois phases. HL RS a partie suprieure du diagramme de phases de &0a&&iage argent p&atine ( !i-ure 12) i&&ustre &0aspect t'pi,ue d0une trans%ormation du t'pe pritecti,ue. e point pritecti,ue se situe 6 33=B?C pour une composition de BBCm de p&atine et >BCm d0argent. ( cette composition) $uste au-dessus de 33=B?C coexistent deux phases) une phase M so&ide de composition CM ; =FC Pt et une phase &i,uide de composition C& ; 85C Pt. ( 33=B?C) ces deux phases se trans%orment #ruta&ement en une seu&e phase so&ide H de composition CH ; BBC Pt.
Le liquidus !en rouge" et le solidus !en bleu" n#ont que deu$ points de rencontre % &' et % (&&' de platine. Le point ) est appel point pritectique du diagramme.
es a&&iages dont &a composition est in%rieure 6 ce&&e de P3 (85C Pt) et ceux dont &a composition est suprieure 6 P5 (=FC Pt) se comportent comme des so&utions so&ides 6 un seu& %useau. es a&&iages dont &a composition est comprise entre P3 et P *ont *oir appara9tre dans un premier temps dans &a phase &i,uide) une phase M dont &a composition *a *o&uer progressi*ement $us,u06 &a concentration en P5 (=FC Pt). ors,ue &a temprature pritecti,ue est atteinte) i& se produit une trans%ormation isotherme de ce so&ide # (=FC Pt) en so&ide H (BBC Pt). :pr1s cette trans%ormation) i& su#siste encore une phase &i,uide. a so&idi%ication *a se poursui*re en *o&uant *ers une phase H uni,ue. es a&&iages dont &a composition est comprise entre P et P5 d#utent de %a7on identi,ue aux prcdents) mais &ors,ue &a temprature pritecti,ue est atteinte) une partie de &a phase # *a dispara9tre) com#ine a*ec &e &i,uide pour %ormer &a phase H. Cependant &a ,uantit de &i,uide n0est pas su%%isante pour %aire dispara9tre &a tota&it de &a phase M. Ce&&e-ci *a coexister a*ec &a phase a et donnera donc un a&&iage #iphas. I2:9 DI'(R'))ES '2EC *OINT * RITECTOJDE e mcanisme de &a trans%ormation pritectoQde est tr1s ressem#&ant 6 &a trans%ormation pritecti,ue) mais au cours de cette trans%ormation so&ide) ce sont deux phases so&ides ,ui se trans%orment simu&tanment en une nou*e&&e phase so&ide. + y
CONC3USION
es diagrammes d0,ui&i#re #inaires restent re&ati*ement simp&es 6 interprter. I&s peu*ent par%ois com#iner de nom#reuses trans%ormations 6 &0tat &i,uide comme 6 &0tat so&ide. I& con*ient de dissocier ces di%%rentes trans%ormations pour comprendre &0*o&ution des phases prsentes. es diagrammes de phase ternaires n0ont pas t prsents ici. I&s permettent d0ana&'ser &e comportement au cours de &a so&idi%ication ou de &a %usion d0a&&iages ternaires. 0ana&'se de ces diagrammes tridimensionne&s est *idemment #eaucoup p&us comp&exe. a p&upart des a&&iages commerciaux sont des a&&iages 6 p&us de 8 composants. a constitution et &0interprtation de ces a&&iages est #eaucoup p&us comp&exe.
2 'NNEKES
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