EXERCICE 1

On ralise un mlange quimolaire contenant 0,3 mol dthanoate dthyle et 0,3 mol deau
additionn de quelques gouttes dacide sulfurique concentr . On partage le mlange et on obtient
alors 2 chantillons identiques (A) et (B) .
On relve le nombre de moles dester restant en fonction du temps dans chaque chantillon .
nester ( mo )
0,30

0,25

(B)

0,20

(A)
t ( min )
0,15

20

40

60

80

100

120

140

1) Expliquer lcart entre les deux courbes relatives aux chantillons (A) et (B) .
2) Dterminer la vitesse de la raction linstant de date t = 40 min pour lchantillon (B) .
3) Dterminer la composition du systme de lchantillon (A) linstant de date t = 20 min .
4) A quel instant [ester]] = 3.[[acide]] dans lchantillon (A) ?
5) Dterminer la constante dquilibre du systme :
CH3CO2H + C2H5OH
CH3CO2C2H5 + H2O

Rponse :
1) Les 2 chantillons (A) et (B) sont identiques lcart est d la diffrence de temprature ;
TA > TB car lq. a t atteint plus rapidement pour (A) que pour (B) .
2) v(t) =

dn ester ( 0,26 - 0,22)mol

dx
==
soit v(t) = 10-3 mo.min-1 .
dt
dt
( 40 - 0)min

3)
t=0

Ester + Eau
0,3
0,3

t qqe.

0,3-x

Acide + Alcool
0
0

0,3-x

(mo)
(mo)

Daprs la courbe , t=20 min , (nest.)20 = (neau)20 = 0,245 mo .

Donc , 0,3-x = 0,245 x=0,055 mo soit (nac.)20 = (nal.)20 = 0,055 mo .
4) [ester] = 3.[acide]
Do , nest.

n est.

=3

n ac.

nest. = 3.nac. 0,3-x = 3.x x = 0,075 mo

V
V
daprs la courbe
= 0,3-0,075 = 0,0225 mo
t = 35 min .

5) A lq. 0,3-x = 0,2 x = 0,1 mo .

Do , (nest.)q. = (neau)q. = 0,2 mo et (nac.)q. = (nal.)q. = 0,1 mol .
K=

[ac.] q. .[al.] q
[est.] q .[eau] q.

=(

n ac.
n est.

)2 = (

0,1 2
) soit K = 0,25 .
0,2

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EXERCICE 2
A la date t = 0 , dix erlenmeyers , contenant chacun 0,04 mole dthanol C2H5OH et b mole
( b > 0,04 ) dacide thanoque CH3COOH et surmonts chacun dun tube capillaire , sont placs
dans un bain-marie une temprature constante et gale 60C selon le schma de la figure-1- .

tube capillaire

figure -11

10

bain-marie
60C

1) a) Prciser le rle du tube capillaire .

b) Ecrire lquation de la raction .
2) Dcrire avec prcision le protocole exprimental permettant de tracer la courbe ci-dessous
de la figure -2- reprsentant les variations du nombre de moles dester dans chaque tube
en fonction du temps .
nester ( en mo )
0,032
0,025

figure -20,016

t ( en min )
0

50

100

3) Quels caractres de la raction sont mis en vidence partir du graphe ci-dessus ?

4) Sachant que la constante dquilibre 60 C associe la raction destrification tudie
est K = 4 , dterminer la valeur de b .
5) a) Dfinir la vitesse instantane de la raction .
b) Dduire partir du graphe de la figure -2- sa valeur la date t = 50 min .
c) Quelle est sa valeur une date t > 110 min ? Justifier votre rponse .

Rponse :
1) a) Le rle du tube capillaire cest dempcher lvaporation .
b) CH3COOH + C2H5OH
CH3COOC2H5 + H2O
2) Dosage diffrents de lacide restant par une solution de soude de concentration connue .
( voir T.P. )
3)

Acide + Alcool
Ester + Eau
t=0
b
0,04
0
0
(mo)
t qqe.

b-x

0,04-x

(mo)

Daprs la courbe , (nester) = 0,032 mo (nalcool) = 0,04-0,032=0,008 mo 0

Donc , le ractif en dfaut ( ici lalcool ) na pas disparu en fin de raction la raction
est limite

Lquilibre est atteint au bout dun temps gal 110 min la raction est lente
4) Daprs la courbe , (nester)q. = 0,032 mo = x .
Do , (nacide)q. = b 0,032 ; (nalcool)q. = 0,04 0,032 = 0,008 mo
et (nester)q. = (nester)q. = 0,032 mol .
A lq. ,

(n ester ) q. .(n eau ) q.

(n acide )q. .(n alcool ) q.

=4

0,032 2
(b - 0,032).0,008

=4b=

soit b = 0,064 mo
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0,032 2
4 0,008

+ 0,032

5) a) v(t) =

dx dn ester
=
dt
dt

b) Daprs la courbe , v(t) =

dn est. ( 0,025 - 0,016)mol

=
= 18.10-5 mo.min-1 .
dt
(50 - 0)min

c) Pour t > 110 min , la composition du systme ne varie plus v(t) = 0

EXERCICE 3
A la date t = 0 , dix erlenmeyers , contenant chacun 0,24 mo d'thanoate d'thyle
CH3COOC2H5 et 0,60 mo d'eau et surmonts chacun dun tube capillaire , sont placs dans
un bain-marie une temprature constante et gale 1 = 60C selon le schma de la figure -1.

tube capillaire

figure -1-

1
1

2
2

10
10

bain-marie
60C

A diffrentes dates , on retire un erlenmeyer du bain-marie , on lui ajoute de l'eau glace

pour bloquer l'volution de la raction , puis on dose la quantit d'acide form avec une solution
de soude .
Ceci permet de tracer la courbe de variation du nombre de moles d'ester restant au cours
du temps nester = f(t) reprsente sur la figure -2- .
nester ( en mo )
0,24

Figure -2-

0,19
0,16
0,12

t ( en h )
0
5
10
15
20
1) Dcrire brivement le protocole exprimental , permettant de suivre lvolution de cette
raction au cours du temps .
2) a) Prciser le rle du tube capillaire .
b) Ecrire lquation de la raction .
3) Dfinir la vitesse instantane de la raction et dterminer sa valeur l'instant de date t1=2h .
4) a) Dterminer la composition du systme lquilibre dynamique .
b) En dduire que la constante d'quilibre 60C associe la raction d'hydrolyse
tudie est K = 0,25 .
5) Par un moyen appropri , on extrait 0,06 mo dester ce systme en quilibre . On
supposera que le volume reste constant au cours de cette opration .
a) Comment volue le systme ? Justifier .
b) Dterminer la nouvelle composition du mlange lorsque le nouvel tat dquilibre est atteint .
6) L'exprience prcdente est refaite dans les mmes conditions exprimentales , mais
40C .
Tracer approximativement , en justifiant votre rponse , la nouvelle allure de la courbe
nester (t) sur le mme graphique de la figure -2- remplir par le candidat et remettre
avec la copie .
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Rponse :
1) Pour suivre lvolution de cette raction , il suffit de doser diffrentes dates lacide
form par une solution de soude de concentration connue .
2) a) Le rle du tube capillaire cest de laisser le mlange ractionnel au contact de l'air libre
afin d'viter tout risque d'exprimentation et de condenser les vapeurs et d'empcher
que l'un des constituants du mlange ractionnel ne s'chappe .
b) CH3COOC2H5 + H2O
CH3COOH + C2H5OH
3) v(t) =

dn ester
dx dn ester dx
( 0,19 - 0,16)mol
=
=
=soit v(t) =
= 1,5.10-2 mo.h-1
dt
dt
dt
dt
(2 - 0)h

4) a)
t=0
t qqe.

Ester + Eau
0,24
0,60
0,24-x
0,60-x

Acide + Alcool
0
0
x
x

(mo)
(mo)

Daprs la courbe , (nester)q. = 0,12 mo 0,24-x = 0,12 x = 0,12 mo

Donc , (nester)q. = (nacide)q. = (nalcool)q. = 0,12 mo
b) K =

[ acide]q. .[ alcool]q.
[ester]q. .[eau]q.

(n acide )q. (n alcool )q.

(n ester )q. (n eau )q.

et (neau)q. = 0,48 mo

(0,12) 2
0,12 0,48

soit K = 0,25

5) a) Si nester  volume constant , [ester]   > K sens inverse ( estrification) .

b)
Ester + Eau
Acide + Alcool
t=0
t qqe.

0,06
0,06+x

A lq. dynamique ,

0,48
0,48+x

0,12
0,12-x

(0,12 - x) 2
(x + 0,06).(x + 0,48)

0,12
0,12-x

(mo)
(mo)

=0,25 0,75x2-0,375x+0,0072=0

( avec 0 < x < 0,12 )

x=0,48 mol ( rejeter ) ; x=0,02mo
Donc , (nester)q. = 0,08 mo ; (neau)q. = 0,48 mo et (nacide)q. = (nalcool)q. = 0,10 mo
nester ( en mo )
6) La raction dhydrolyse tant
athermique , donc K ne change
pas on atteint le mme tat
dquilibre mais plus lentement
car la temprature est un
facteur chimique .

0,24
T2 = 40C

0,12
T1 = 60C
0

EXERCICE 4

10

15

20

t ( en h )

A la date t = 0 , dix erlenmeyers , contenant chacun 1 mole d'thanoate d'thyle

CH3COOC2H5 et 2,5 moles d'eau et surmonts chacun dun tube capillaire , sont placs dans
un bain-marie une temprature constante et gale 1 = 60C selon le schma de la figure -1.

tube capillaire

figure -1-

1
1

2
2

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10
10

bain-marie
60C

A diffrentes dates , on retire un erlenmeyer du bain-marie , on lui ajoute de l'eau glace

pour bloquer l'volution de la raction , puis on dose la quantit d'acide form avec une solution
de soude de concentration molaire CB = 2 mo.L-1 .
1) a) Ecrire lquation de cette raction en utilisant les formules semi-dveloppes .
b) Rappeler les caractres de cette raction .
2) a) Dterminer la
composition
du
systme
lquilibre
dynamique
sachant
que (neau)q.= 4.(nester)q..
b) En dduire que la constante d'quilibre 60C associe la raction d'hydrolyse
tudie est K = 0,25 .
c) Dterminer la valeur du volume VB de la solution de soude ncessaire au dosage de
la quantit dacide form lquilibre dynamique .
Ce volume VB serait-il suprieur , infrieur ou gal , si on travaillait une temprature
infrieure 60C ? Justifier .
3) Au mlange obtenu lquilibre dynamique , on ajoute 1,5 mole dthanoate dthyle .
a) Comment volue le systme ? Justifier .
b) Dterminer la nouvelle composition du mlange lorsque le nouvel tat dquilibre est
atteint .

Rponse :
1) a) CH3COOC2H5 + H2O
CH3COOH + C2H5OH
b) Cette raction est limite , lente et athermique .
2) a)

Ester + Eau
t=0
t qqe.

1
1-x

Acide + Alcool

2,5
2,5-x

0
x

0
x

(mo)
(mo)

Daprs (neau)q. =4.(nester)q. 2,5-x = 4.(1-x) x = 0,5 mo

Donc , (nester)q. = 0 ,5 mol ; (neau)q. = 2 mo
b) K =

[ acide]q. .[ alcool]q.
[ester]q. .[eau]q.

(n acide )q. (n alcool )q.

(n ester )q. (n eau )q.

c) Au point dquivalence , nacide =CB.VB VB =

3) a) 0 =

(n acide )0 .(n alcool )0

(nester )0 .(n eau )0

et (nacide)q. = (nalcool)q. = 0,5 mo

=

(0,5) 2
2 0,5

n acide
CB

soit K = 0,25

0,5
soit VB = 0,25 L
2

Donc , si nester  ,  0 < K

le systme volue spontanment dans le sens direct ( hydrolyse) .
b)
Ester + Eau
Acide + Alcool
t=0
2
2
0,5
0,5
(mo)
t qqe.

2-x

A lq. dynamique ,

2-x

0,5+x

(0,5 + x)
(2 - x)

=0,25

0,5+x

(mo) ( avec 0 < x < 2 )

(0,5 + x)
1
= 0,25 =0,5 x= =0,33 mo.
(2 - x)
3

Donc , (nester)q. = (neau)q. = 1,67 mo et (nacide)q. = (nalcool)q. = 0,83 mo

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