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B - LES SPECTRES ATOMIQUES

A l'chelle macroscopique, les nergies (l'nergie cintique d'un solide,


l'nergie lectrique dissipe par effet Joule, etc...) varient de faon continue.
A l'chelle microscopique, il n'en est plus ainsi. L'tude des spectres atomiques
montre que l'nergie des atomes est rpartie en niveaux : elle est dite QUANTIFIEE.

B - I - LES RADIATIONS
Les radiations sont les lments constitutifs d'une onde qui se propage, comme
la lumire, dans l'espace (c'est--dire sans ncessit d'un support matriel de
propagation).
Elles sont caractrises par leur vitesse de propagation identique pour toutes
dans un milieu donn et cest leur frquence de vibration qui les diffrencie.

I - 1 LA CELERITE

La vitesse de propagation d'une radiation est appele clrit.


Dans le vide, cette clrit c est de l'ordre de 300 000 km.s-1.

I- 2 LA FREQUENCE ET LA LONGUEUR DONDE

A une radiation correspond une vibration de nature lectromagntique


sinusodale de frquence en hertz et de longueur d'onde mesure
-9
habituellement en nanomtres (1 nm = 10 m).
Ces deux grandeurs sont relies par la relation :
c
=

I - 3 LE DOMAINE DU VISIBLE

L'ensemble des radiations, visibles par l'homme, a des longueurs d'onde


comprises entre environ :
400 nm (lumire violette) et 750 nm (lumire rouge).
Dans ce domaine, un intervalle de longueur d'onde correspond une couleur.

Longueur donde en nanomtres

1
Ce dcoupage en couleur est ncessairement approximatif car on passe de
faon continue d'une couleur une autre.

I 4 ONDE MONOCHROMATIQUE OU POLYCHROMATIQUE

Lorsque londe lectromagntique est constitue d'une seule radiation, elle


est dite monochromatique.
Ce n'est pas le cas de la lumire mise par le soleil qui nous claire
quotidiennement, celle-ci est donc dite polychromatique.
Une lumire polychromatique qui est compose de l'ensemble des
radiations visibles nous apparat d'un blanc pur.

Remarque : Pour nos yeux la "couleur" d'une lumire polychromatique n'est pas lie la
prsence ou non d'une radiation de cette couleur.
Ainsi une radiation monochromatiquede longueur d'onde 580 nm est vue jaune.
Mais de mme, une lumire polychromatique compose de deux radiations le longueur d'onde
700 nm (rouge) et 540 nm (verte) est galement perue comme tant jaune.

Lensemble des radiations qui composent une onde polychromatique,


lumineuse ou non, correspond au SPECTRE de cette onde.

I - 5 DISPERSION DUNE LUMIERE POLYCHROMATIQUE

PAR REFRACTION : L'arc-en-ciel est un exemple familier de dispersion de la


lumire solaire par des gouttes de pluie qui la rfractent.

De mme, le prisme de verre disperse le pinceau de lumire blanche qui arrive


sur l'une de ses faces en un faisceau mergent color du rouge au violet en passant
par toutes les couleurs intermdiaires.

Quand une radiation passe d'un milieu transparent dans un autre, elle est
plus ou moins dvie selon sa longueur d'onde.

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PAR DIFFRACTION :La surface rflchissante d'un disque compact nous apparat
irise parce qu'elle est rgulirement strie. Si on observe une lampe au travers d'un
voilage trs serr, on constate aussi l'apparition de taches irises.

Une surface rflchissante ou transparente comportant une srie d'obstacles,


trs proches et trs rgulirement espacs, est appele un RESEAU.

Une radiation transmise ou rflchie par un rseau est dvie dans


plusieurs directions et ces directions dpendent de la longueur d'onde de la
radiation incidente.

I - 6 LES SPECTROSCOPES

Ce sont des appareils qui permettent de dterminer les diffrentes radiations


d'une lumire polychromatique par rfraction (spectroscope prisme) ou par rfraction
(spectroscope rseau).
Cest donc ce type dappareil qui permet de connatre le spectre composant
une onde polychromatique lectromagntique.

I - 7 LES DIFFERENTS TYPES DE SPECTRE

Les spectres continus complets : On observe toutes les couleurs du


visible, du rouge au violet sans discontinuit.
Ces spectres sont caractristiques des lumires mises par des corps trs
chauds (le soleil, la lampe incandescence).

Les spectres de raies : on observe de fines raies lumineuses bien distinctes.


Ces spectres sont caractristiques des gaz monoatomiques, sous faible
pression, soumis une dcharge lectrique (lampe vapeur de mercure Hg).

Les spectres de bandes : les zones colores sont larges. Il peut y en avoir
une ou plusieurs.
Ces spectres sont caractristiques des gaz polyatomiques, sous faible
pression, soumis une dcharge lectrique (lampe vapeur de dibrome Br2).

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B - II - PHENOMENE DEMISSION ET DABSORPTION ATOMIQUE
II - 1 ENERGIE DUNE RADIATION : LES PHOTONS

La lumire solaire est susceptible de produire de l'nergie thermique (four


solaire), de l'nergie lectrique (photo-pile) ou encore chimique (bio-masse).
On en dduit que les radiations lumineuses sont porteuses d'nergie.
Des expriences et des mesures montrent que l'nergie apporte par une
radiation de frquence est toujours un multiple entier d'une quantit minimale
proportionnelle cette frquence.

Vers 1900, des physiciens formalisent ce concept de "grains lmentaires


d'nergie" sous le nom de PHOTON ou QUANTUM D'ENERGIE (au pluriel : quanta).

L'nergie E d'un photon d'une radiation de frquence est :


E=h
h tant une constante universelle appele constante de Planck.
h = 6,63 . 10 - 34 u. S I

Exemple : Calcul de l'nergie d'un photon d'une radiation jaune de longueur d'onde
= 590 nm.
hc
E=h= E = 3,37 . 10 - 19 J

Cette application numrique met en vidence que le joule n'est pas une unit
adapte aux nergies des photons.
En physique atomique, on utilise une autre unit (qui n'appartient pas en
consquence au Systme International) : l'lectron-volt (eV).

1 eV = 1,6 . 10 - 19 J

Un lectron-volt correspond la variation d'nergie d'un lectron acclr par


une tension de 1 V.
L'nergie du photon pour = 590 nm devient alors :

3,37 .10 - 19
E= = 2,1 eV
1,6 .10 - 19

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II - 2 LES ETATS DENERGIE DUN ATOME

L'atome est un systme compos d'un noyau et d'lectrons en interaction. De


ce fait, l'atome possde une ENERGIE INTERNE dite ENERGIE POTENTIELLE.
On conoit que cette nergie peut varier, ce qui revient dire que l'atome
passe d'un tat d'nergie un autre.
- Si son nergie augmente, l'atome est dit dans un ETAT EXCITE.
- S'il restitue de l'nergie, il se dsexcite et passe dans un tat de moindre
nergie.

Pour un lment, dans des conditions physiques donnes, on constate


que l'nergie interne de l'atome ne peut descendre en dessous d'un seuil qui
correspond LETAT DENERGIE FONDAMENTAL DE CET ATOME.

II - 3 LES TRANSITIONS ELECTRONIQUES

Le passage d'un tat d'nergie un autre est appel une TRANSITION


ELECTRONIQUE.

En effet, nous admettons que ces variations d'nergie de l'atome ne


correspondent qu' des variations d'nergie potentielle du systme {noyau, lectrons}.
Tout comme une variation d'nergie potentielle du systme {terre-objet} est lie
une modification de l'altitude de l'objet, la variation d'nergie potentielle du systme
{noyau-lectrons} est interprte comme une modification des distances noyau-
lectrons.
On comprend ainsi pourquoi il existe :
- dans des conditions physiques donnes, un tat fondamental qui correspond
une tendue la plus stable possible du nuage lectronique ;

- plusieurs tats excits associs des modifications de ce nuage, c'est--dire


des changements d'orbitales de certains lectrons.

II 4 SPECTRE DEMISSION DUN ATOME

a)- INTERPRETATION DE L'EMISSION LUMINEUSE DUE A UN GAZ MONOATOMIQUE DANS UN TUBE


DE DECHARGE

Dans un tel tube, les atomes de gaz, initialement dans leur tat fondamental,
sont excits par une dcharge lectrique entre deux lectrodes.
Les tats excits n'tant pas stables**, chaque atome restitue de l'nergie
en mettant de la lumire chaque fois qu'il revient un tat de moindre nergie.
Puis une nouvelle dcharge lectrique r-enclenche le processus et ainsi de
suite...

**
Ce qui signifie que l'atome ne reste excit qu'un trs bref instant, de l'ordre de 10 - 8 s.

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b) QUANTIFICATION DE L'ENERGIE DES ATOMES
Les expriences montrent qu'un tube dcharge de vapeur de sodium met
toujours les mmes radiations reconnaissables en particulier un doublet de raies
jaunes dont une trs intense ( = 589 nm).
Plus gnralement les expriences ralises avec diffrents gaz
monoatomiques permettent d'affirmer que :
1 - la lumire mise par un atome qui se dsexcite est caractristique dun
lment chimique.
2 - L'nergie interne d'un atome ne peut varier que par saut puisque son
spectre d'mission est un spectre discontinu de raies, et la spectroscopie
permet d'valuer les carts d'nergie entre deux tats.
3 - Un atome possde plusieurs tats excits mais en nombre limit puisque
son spectre d'mission a un nombre limit de raies y compris en lumire
infra-rouge ou ultra-violette.

L'nergie interne d'un atome ne peut prendre qu'une srie de valeurs


discrtes. Elle est dite quantifie.

Cette quantification de l'nergie interne de l'atome peut se schmatiser par des


NIVEAUX d'ENERGIE E1, E2... Ei suprieurs au niveau dnergie fondamental sur une
chelle d'nergie.

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c) DIAGRAMMES ASSOCIES AUX TRANSITIONS ELECTRONIQUES
L'excitation d'un atome correspond :
- au passage du niveau fondamental E1 un niveau E j (j > 1)
ou
- au passage d'un niveau E i un niveau E j (j > i).

Inversement la dsexcitation correspond un retour de E j E i (1 i < j).


Et chaque dsexcitation correspond lmission dun photon ayant une nergie
gale lcart entre le deux niveaux nergtiques.

Ces 2 situations se schmatisent ainsi :

Excitation par gain d'nergie : Dsexcitation par perte d'nergie :


E = Ej - Ei > 0 E = Ei - Ej < 0

d) LE SPECTRE DEMISSION DE LATOME DHYDROGENE


C'est par l'analyse du spectre d'mission en lumire visible de l'atome
d'hydrogne (le plus simple des atomes) que nos connaissances en physique
atomique ont dbut.
Bohr en 1913 labore une thorie qui l'amne quantifier l'nergie de l'atome
d'hydrogne par la relation :

13,6
En = - 2
en eV
n

O n est un entier, non nul, dit nombre quantique principal et qui


correspond au numro de la couche occupe par l'unique lectron de l'atome
d'hydrogne.
Le niveau fondamental qui est l'tat de plus basse nergie est obtenu pour
n = 1, soit : E1 = - 13,6 eV.
De mme, on peut calculer les nergies des diffrents niveaux de l'atome
excit.

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n En eV

1 - 13,6
2 - 3,4
3 - 1,51
4 - 0,85
... ...
0

Si n tend vers l'infini, En tend vers zro ce qui correspond l'lectron infiniment
loign du noyau, c'est--dire l'atome ionis : H +.
Remarquons que l'expression de En situe le niveau d'nergie nulle pour l'atome
ionis par commodit. Ce choix est arbitraire puisque l'nergie potentielle d'un
systme est dfinie une constante prs (cf cours sur l'Energie Potentielle).
Plus que les nergies des diffrents niveaux, ce sont les variations d'nergie
relatives aux diverses transitions lectroniques qui nous intressent.
Prenons trois exemples de dsexcitation de l'atome d'hydrogne, dont nous
savons qu'ils vont tre l'origine d'une mission de lumire.

Niveau Photon mis


E = Ef - Ei
E c
initial final v= = Domaine
h

n=4 n=3 0,66 eV 1,593 . 1014 Hz 1 883 nm


infra-rouge

n=4 n=2 2,55 eV 6,154 . 1014 Hz 487 nm visible

n=4 n=1 12,75 eV 3,077 . 1015 Hz 97 nm ultra-violet

On constate que l'mission de lumire visible correspond un retour au


premier tat excit (n = 2) de l'atome.
On peut vrifier que les transitions qui ramnent l'atome ce premier tat
excit correspondent, dans la plupart des cas, l'mission de lumire visible.
L'exprience montre que l'on retrouve bien ainsi les longueurs d'onde des raies
du spectre d'mission dans le visible de l'atome d'hydrogne.

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Ci-dessous les principales raies dmission caractristiques de quelques
lments.

La valeur approximative des limites en longueur donde de chaque


couleur tant :

Violet 380424 nm
Bleu 424491 nm
Vert 491575 nm
Jaune 575585 nm
Orange 585620 nm
Rouge 620750 nm

II 4 SPECTRE DABSORPTION DUN ATOME

Si, passant d'un niveau d'nergie Ej un niveau de moindre nergie Ei , un


atome dsexcit met un photon d'nergie E = Ei - Ej , on peut prvoir
qu'inversement un photon de mme nergie E peut tre absorb par cet atome qui
est ainsi excit de l'tat i l'tat j.
L'exprience met effectivement en vidence cette absorption.

a) EXPERIENCE DE MISE EN EVIDENCE


Du sodium solide passe l'tat de vapeur (ce changement dtat est une
sublimation) lorsqu'il est pos dans une flamme qui prend alors une couleur
jaune.
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Un intense faisceau de lumire blanche traverse la flamme et est ensuite
analys par un spectroscope.

Sur fond de spectre continu, on observe de fines raies noires, la double raie
jaune tant nettement la plus visible.

Spectre d'absorption du sodium

Une raie noire correspondant une absence de radiation. Celles-ci ont donc
bien t absorbes par les atomes de sodium puisqu'elles rapparaissent
lorsqu'on te le sodium de la flamme.
Il faut noter que les atomes de sodium ainsi excits par absorption d'un photon
de longueur d'onde prcise, se dsexcitent trs vite en mettant un photon
identique mais dans des directions totalement alatoires, ce qui ne compense
pas l'absorption dans la direction du faisceau incident.

b) CARACTERISTIQUE DE CE SPECTRE DABSORPTION


On constate bien que le spectre d'absorption d'un atome (raies noires sur
fond color) concide exactement avec son spectre d'mission (raies
colores sur fond noir).

Exemple : spectres dabsorption et dmission de vapeur de mercure.

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