Thermoplastique

Soufflage du verre à des températures juste supérieures à latransition vitreuse

Une matière thermoplastique désigne une matière qui se ramollit (parfois on observe
unefusion franche) d'une façon répétée lorsqu'elle est chauffée au-dessus d'une
certainetempérature, mais qui, au-dessous, redevient dure. Une telle matière conservera donc
toujours de manière réversible sa thermoplasticité initiale. Cette qualité rend le matériau
thermoplastique potentiellement recyclable (après broyage). Cela implique que la matière
ramollie ne soit pas thermiquement dégradée et que les contraintes mécaniques de cisaillement
introduites par un procédé de mise en forme ne modifient pas la structure moléculaire.
C'est le cas du verre, des métaux et en général
des macromolécules monodimensionnelles(issues de monomères bivalents), à structure
linéaire ou ramifiée, de la chimie organique(par exemple, PE, PVC et PA).
L'état de ramollissement permet leur déformation sous l'action de contraintes mécaniques, cette
déformation étant figée par le refroidissement.

Sommaire
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 1 Polymères thermoplastiques
o 1.1 Généralités
o 1.2 Dépendance de la température
o 1.3 Applications
o 1.4 Économie
 2 Polymères thermodurcissables
 3 Abus de langage
 4 Notes et références
 5 Articles connexes

Polymères thermoplastiques[modifier | modifier le code]

Généralités[modifier | modifier le code]
Le degré de polymérisation (DP ou n, directement proportionnel à la masse molaire du polymère)
conditionne d'une part l'aptitude à la mise en œuvre sur machines (qui dépend de la viscosité), et
d'autre part les propriétés mécaniques et thermiques du produit fini1.
La structure moléculaire des polymères thermoplastiques solides est soit amorphe (non
organisée) (ex. : PS, PMMA et PC), soitcristalline (organisée, dans laquelle les chaînes sont
alignées). Les propriétés mécaniques et thermiques sont meilleures dans le second cas. Ces
deux structures peuvent coexister en proportions variables, le polymère correspondant est
dit semi-cristallin et caractérisé par un taux de cristallinité. La présence de cristallinité dans les
matériaux capables de cristalliser (tels le PE, PP et PA) dépend beaucoup de leur histoire
thermique et donc des conditions de mise en œuvre utilisées pour fabriquer l'objet moulé.
Certains plastiques thermoplastiques peuvent présenter partiellement des
structures tridimensionnelles (ex. : PS faiblementréticulé) ; le polymère semi-thermoplaste est
alors dur, moins soluble, plus résistant au fluage, mais plus fragile.
Dépendance de la température[modifier | modifier le code]

Variation du module d'unpolypropylène avec la température, obtenue par DMA

Une élévation de température entraîne une séparation des longues chaînes moléculaires. Le
passage du matériau de l'état solide à l'état liquide visqueux s'effectue lorsque l'agitation
thermique rompt les « liaisons faibles » (liaisons physiques, par exemple interactionsmoléculaires
de faible (van der Waals) ou de moyenne énergie (liaisons hydrogène)) entre deux segments
macromoléculaires contigus sans affecter les liaisons covalentes caténaires2. Ce mécanisme
est réversible (le liquide visqueux se solidifie par refroidissement car les chaînes se rapprochent,
créant un retrait plus ou moins prononcé) : la matière estthermoplastique. Les matériaux semi-
cristallins montrent un retrait général3 supérieur à celui des amorphes4.
La température de transition vitreuse (Tv) correspond à la rupture des (peu nombreuses) liaisons
faibles intercaténaires dans la phase amorphe. Elle est toujours inférieure à la température de
fusion (Tf) qui correspond à la disparition des (nombreuses) liaisons faibles intercaténaires dans
la phase cristalline.
Applications[modifier | modifier le code]

Formule de quelques grands polymères industriels5

Extrusion de cordons de masticpolymère

Ramollissement (pouréchantillonnage) d'une plaque de matériau polymère injecté

Le cycle de ramollissement par chauffage et de solidification par refroidissement peut être répété
plus ou moins indéfiniment. Ce cycle représente un avantage considérable puisqu'il est à la base
de la plupart des techniques de transformation de ces matériaux. Ce phénomène représente
toutefois un inconvénient, parce que cela signifie que les propriétés des matières
thermoplastiques dépendent de la température.
Le calandrage, l'extrusion et le moulage par injection sont les techniques
de transformationtypiques des polymères thermoplastiques. Le principal mode de transformation
des matériaux thermoplastiques techniques est l'injection.
Les polymères avec une structure amorphe et une masse molaire élevée sont préférés pour
l'extrusion. Par contre, les polymères amorphes de faible masse molaire sont de bons candidats
pour l'injection.
L'acétate de cellulose, de sigle CA, résulte de la modification chimique (par acétylation) de
lacellulose6. Ce polymère artificiel connaît, depuis les années 1920, une importance économique
certaine. La principale application de ce dérivé cellulosique thermoplastique concerne la
fabrication de fibres textiles et de films.
Au cours de la fabrication des fils et fibres synthétiques, on peut, après l'extrusion au travers
d'une filière de filage, procéder à un étirage mécanique uniaxial du polymère à l'état solide, à une
température inférieure à celle de la fusion des zones cristallines. L'étirage des monofilaments
crée une cristallisation. Les filaments sont étirés en flux continu de 300 à 500 % la longueur
initiale par des cylindres. Cette opération permet de renforcer la cohésiondu système
macromoléculaire, ce qui décuple la résistance mécanique. Les principaux polymères qui utilisent
ce procédé sont les polyoléfines (PE et PP), les polyamides (PA) et lepoly(téréphtalate
d'éthylène) (PET) (le « polyester »).
Ce phénomène est également mis à profit lors de l'élaboration de films. Un étirage biaxial(selon
deux directions généralement orthogonales) est effectué de façon à orienter les chaînes du
polymère, ce qui améliore les caractéristiques mécaniques dans deux dimensions.
Les polymères thermoplastiques sont solubles si un solvant est capable de rompre les
interactions moléculaires assurant leur cohésion. Il est alors possible de les utiliser
commerevêtements et adhésifs.
La copolymérisation est une opération très souvent employée dans le domaine des matières
thermoplastiques pour améliorer certaines propriétés. Par exemple, dans la famille
desstyréniques :
  le copolymère séquencé (copolymère bloc) styrène-
butadiène (SBR) ou « polystyrène-choc » a été mis au point pour
augmenter la résilience du PS homopolymère « cristal » ;
 le copolymère statistique styrène-acrylonitrile (SAN), améliore la
rigidité du PS (applications : boîtiers de batterie,
électroménager, etc.) ;
 le styrène-butadiène (SBS), un copolymère à trois blocs, est
un élastomère thermoplastique (TPE, en anglais) et donc
recyclable. Il est employé dans tous les domaines d'utilisation
des élastomères. La mise en forme s'effectue au moyen des
techniques habituellement réservées aux polymères
thermoplastiques. Le SBS est par ailleurs utilisé comme adhésif
« sensible à la pression ».
Les mélanges de polymères (mélanges « polymère-polymère ») thermoplastiques –
PC/ABS, PPO/PS (Noryl), PP/EPDM, etc. – sont des mélanges mécaniques de polymères
(amorphes ou semi-cristallins). Des agents compatibilisants sont employés. L'association de
polymères permet d'obtenir un mélange dont les caractéristiques sont hybrides aux polymères
qui le constituent.
Économie[modifier | modifier le code]
La fabrication de produits en matière plastique avoisine 3,5 millions de tonnes en France, en
2007.
La consommation des polymères thermoplastiques est environ quatre fois plus importante que
celle des thermodurcissables en Europe de l'ouest7.
La production des fibres synthétiques représente plus de la moitié de celle des fibres textiles de
toute nature.
Les PEBD8, PEHD, PVC, PP et PS sont des polymères thermoplastiques de grande
consommation de très bas prix. Ces cinq membres représentent plus de la moitié de la
consommation totale des matières plastiques.
Le poly(éther-éther-cétone de phénylène) (PEEK) est un thermostable (Tf ~335 °C) arrivé assez
tardivement sur le marché. Ce polymère est dit spécial : il se distingue par un prix très élevé.

Polymères thermodurcissables[modifier | modifier le code]

Les polymères thermodurcissables deviennent solides irréversiblement, le plus souvent après
chauffage. La transformation s'effectue avec réaction chimique (polymérisation). Ils présentent
des propriétés thermomécaniques très différentes des polymères thermoplastiques ;
le réseau tridimensionnel est constitué de nœuds covalents (faisant intervenir des liaisons de
haute énergie) dont la rupture est, par nature, irréversible.
Contrairement aux matières thermoplastiques, les matières thermodurcissables ne peuvent être
mises en forme qu'une seule fois ; les produits finis ne pourront plus être fondus (sans
dégradation) par un chauffage éventuel. Les matières thermodurcissables sont donc non
recyclables.
Exemples de matières thermodurcissables : celles obtenues par copolymérisation du styrène en
présence d'un polyester insaturéréactif, les résines aminoplaste et époxyde, les
élastomères vulcanisés, etc.
Une fois la transformation réalisée, les matériaux thermodurcissables sont typiquement rigides9 et
leurs propriétés mécaniques dépendent peu de la température.

Abus de langage[modifier | modifier le code]

Les mots thermoplastique et thermodurcissable sont des adjectifs. Ils sont parfois utilisés comme
noms.

Notes et références[modifier | modifier le code]

1. ↑ L'essai de traction est le moyen le plus simple de caractérisation de

la résistance mécanique d'un polymère.

2. ↑ Caténaire : relatif à la chaîne principale de la macromolécule.

3. ↑ Retrait (« immédiat », se produisant lors du moulage et durant

(environ) les deux heures suivantes) plus post-retrait (différé, se

produisant sur plusieurs mois).

4. ↑ Les renforts (tels la fibre de verre) et les charges (craie, talc, etc.)

améliorent la tenue thermique et diminuent le retrait (c'est-à-dire

amélioration de la stabilité dimensionnelle).

5. ↑ Le PA-6 (polycaprolactame) appartient à la famille des polymères

thermoplastiques techniques (ceux-ci possèdent des caractéristiques

mécaniques élevées et sont très onéreux).

6. ↑ Les chaînes moléculaires ne sont pas dégradées lors de la

transformation.

7. ↑ Revue Plast Europe, 2001.

8. ↑ L'exemple typique de structure ramifiée concerne le PEBD (« basse

densité ») obtenu par polymérisation sous haute pression.

9. ↑ Une structure tridimensionnelle, qui ne permet pratiquement aucune

rotation autour des liaisons, élève la rigidité moléculaire.

Articles connexes[modifier | modifier le code]

 Plastique
 Thermoformage
 Température de transition vitreuse • Température de fusion
 Bioplastique
 Soudure plastique
 Colle thermofusible
 Melt flow index
 Valorisation des déchets en matière plastique
 [masquer]

v·m

Polymères et dérivés
Codes • Familles • Classification • Grade • Dégradation • Monomère • Comonomère • Pré-
polymère • Oligomère •Macromolécule • Motif de répétition • Groupe terminal • Chaîne latérale • Latex •Caou
Généralités
synthétique / Élastomère • Élastomère thermoplastique • Élastomère
silicone • Plastomère •Thermoplastique • Thermodurcissable • Polymère ionique • Polymère inorganique
Grandeurs caractéristiques • Viscosité d'une solution polymère • Homo- ou Copolymère • Polymère ramifié •Ta
Caractéristiques
cristallinité • Tacticité • Débit calorifique • Indice limite d'oxygène
Fractionnement • Techniques d'analyse • Morphologie • Transitions de phase • Propriétés mécaniques • Rhéolo
Étude
solution • Plasticité et endommagement • Ignifugation • Principe d'équivalence temps-température
Polymérisation en chaîne : radicalaire / ionique (anionique / cationique) / coordinative / vivante / télomérisation
Synthèse
étapes • Modification chimique • Du polymère linéaire au réseau 3D • Vulcanisation •Procédé de polymérisatio
Producteurs • Plasturgie • Matière plastique • « Big six » • Plastique renforcé de fibres • Additifs • Fibre •Matér
Industrie et
composite • Nanocomposite de polymère • Biopolymère • Bioplastique • Adhésif • Colle polyester •Peinture • L
applications
conducteur • Polymère à cristaux liquides

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