Université D’Abomey- Calavi Année académique 2013- 2014

(UAC)
Faculté des Sciences et Techniques Durée : 2h
(FAST)
Departement de Chimie

Session de septembre 2014

(Chimie de coordination)
I

1- Quel isomère de [Pt(NH3)2Cl2] obtenez-vous en faisant réagir:

(a) 2 moles de HCl avec [Pt(NH3)4]2+ ?
(b) 2 moles de NH3 avec [PtCl4]2-?

2- Dans une solution d’hexacyano ferrate II de potassium de concentration 1 mol/L, la

teneur des ions CN- libre est 4,7.10-4
a- Calculer la constante de dissociation de complexe [Fe(CN)6]4- . On rappelle que le
pKa du couple HCN/CN- est égal à 9,3. Quelle erreur fait- on si on néglige le
couple acido-basique HCN/CN-
b- Que se passe-t-il si on acidifie le milieu
3- A une solution de Fe3+, on ajoute des ions thoicyanates SCN-, la solution devient
rouge. La solution devient incolore si l’on ajoute du fluorure de sodium NaF. Enfin,
elle passe au jaune par addition d’acide tartrique(H2tart)
a- Expliquer et justifier numériquement les différentes étapes en utilisant les données
suivantes : pKD (Fe(SCN)2+)=3,1 ; pKD(FeF2+)=5,2 ; pKD(Fe(tart)+)=7,4
b- Que se passerait-il si on ajoutait maintenant de l’EDTA (Y4- ; pKD(FeY)=25,1 ?

II

On considère le complexe ocaédrique [CoCl6]3-

1) Sachant que le numéro atomique de Co est Z = 27 et que Cl- est un ligand à champ
faible,donner la structure électronique du complexe en représentant le diagramme
d’énergie desorbitales d selon le modèle du champ cristallin. Ce complexe est-il
paramagnétique oudiamagnétique ?
2) L’addition d’éthylènediamine (en) à une solution aqueuse de
[CoCl6]3- (de couleur rose), conduit à la formation de l’ion complexe [CoCl2(en)2]+.
Sachant que en est un ligand à champ fort, donner la structure électronique du
complexe ainsi obtenu en représentant le diagramme d’énergie des orbitales d selon le
modèle du champ cristallin.
En déduire ses propriétés magnétiques. Observera-t-on un changement des propriétés
optiques du complexe lors de cette addition ? Justifier.
3) Expliquer au moyen d’une formule développée plane comment s’effectue la
coordination entre le métal et le ligand en.
4) Représenter les différents stéréoisomères de [CoCl2(en)2]+