UNIVERSITÉ HASSAN II-MOHAMMEDIA

FACULTÉ DES SCIENCES BEN M’Sik

Département de Chimie
Filière Sciences de la Matière Chimie S5
Module : Radiocristallographie et Cristallochimie II

Exercices sur Solutions Solides

Pr : BENMOKHTAR Saïd
Exercice 1:
Ecrire les formules développées des oxydes
suivants:
La1-xSrx MnO3, La1-xMnO3 et SrFeO3-x
Indiquer les degrés d’oxydation des cations
 Corrigé Exercice 1
La1-xSrx MnO3
x = 0 ⟹ LaMnO3 ⟹ La3+ Donc : La1-xSrx Mna3+ Mnb4+ O3
Mn3+
a + b = 1 a = x La1-xSrx Mnx3+ Mn1-x4+ O3
x = 1 ⟹ SrMnO3 ⟹ Sr2+  ⇒
3(1− x) + 2x + 3a + 4b = 6 b = 1− x
Mn4+

La1-xMnO3
x = 0 ⟹ LaMnO3 ⟹ La
3+ Donc : La1-x Mnα3+ Mnβ6+ O3
Mn3+ α + β = 1 α = 1− x La1-xMn1-x3+ Mnx6+ O3
x = 1 ⟹ MnO3 ⟹ Mn6+  ⇒
3(1− x) + 3α + 6β = 6 β = x

Sr Fe O3-x

Sr2+ Donc : Sr Fea2+ Feb3+ O3-x

x = 0 ⇒ SrFeO3 ⇒ Fe3+ a + b = 1 a = 2x -1 Sr Fe2x-12+ Fe2-2x3+ O3-x
Fe2+  ⇒
2 + 2a + 3b = 2(3− x) b = 2 − 2x
Exercice 2:
•Dans le système SrF2-CeF3 la solution solide
riche en Sr est de type fluorine. La substitution
de xSr par du cérium peut se faire selon deux
mécanismes.
1) Ecrire la formulation des solutions solides
correspondant à ces deux mécanismes.
2) En déduire graphiquement le mécanisme de
substitution.
3)Dans quels sites cristallographiques se placent les anions?

On donne :

x 0 0,2 0,4 0,6

a(Å) 5,80 5,815 5,836 5,858
d(g/cm3) 4,1 4,5 4,8 5,1
Données: masses atomiques:
Ce : 140,12; Sr : 87,62 ; F : 19
Corrigé Exercice 2:
1)
SS type fluorine
SrF2 CeF3
(1 − x)SrF2 + xCeF3 
→ Ce x Sr1− x F2+ x
La solution solide (SS) Ce x Sr1− x F2 + x est de structure de type fluorine CaF2
Cette solution solide peut-être du soit à insertion anionique ou bien à lacune cationique.
Insertion anionique :
Donc nombre d’anions > 2 ⇒ soit 2+x > 2.
Nombre de cations = 1 ⇒ x + (1 – x ) = 1
On sait que : d = Z.MSS/NA.V
Or la structure type Fluorine est de Z = 4, avec : MSS = xM(Ce) + (1 – x)M(Sr) + (2+x)M(F).
Lacune cationique :
Donc nombre d’anions = 2
Nombre de cations < 1 Ce 2x Sr2(1−x) F 2
Soit Ce x Sr 1 − x F2 + x , on multiplie par 2/2+x ⇒
2+x 2+x 2+x
On sait que : d = Z.MSS/NA.V
2x 2(1 - x) 2
Or la structure type Fluorine est de Z = 4, avec : MSS = 2 + x M(Ce) + 2 + x M(Sr) + 2 + x M(F).
 x 0 0,2 0,4 0,6
a(Å) 5,80 5,815 5,836 5,858
dexp(g/cm3) 4,1 4,5 4,8 5,1
dth(inser) 4,28 4,73 5,15 5,57
dth(lacu) 4,28 4,30 4,29 4,28

Données: masses atomiques:

Ce : 140,12; Sr : 87,62 ; F : 19
 Donc la solution solide est du à une insertion
d(g/cm3) anionique.
dth. ins
6
dexp

4 dth.lac

5,80 5,850 a(Å)

Exercice 3:
Les composés U3Se5 et PbU2Se5 cristallisent dans le
système orthorhombique et forment entre eux une solution
solide continue.
1) Donner la substitution couplée expliquant cette solution
solide.
2) Ecrire la formulation de cette solution solide.
3) Sachant que le paramètre b suit la loi de Vegard, donner
la composition de la solution solide correspondant à
b = 8,50 Å.
Données :
U3Se5 a = 7,77 Å ; b = 8,45 Å ;c = 12,26 Å
PbU2Se5 a = 7,79 Å ; b = 8,60 Å ;c = 12,27 Å
Corrigé Exercice 3:
3)

b (Å) b (Å)

8,60 Å

8,5 Å

8,45 Å

x=0 x = 1/3 x=1