FONCTION DE DISTRIBUTION DES

VITESSES DE MAXWELL-BOLTZMANN
Rappel:

Distribution la plus probable:

𝑁𝑗 𝑔𝑗 𝑒 −𝛽𝜀𝑗
℘𝑗 = = −𝛽𝜀𝑗
(1)
𝑁 𝑔
𝑗 𝑗 𝑒
Ceci représente la probabilité pour une particule de se trouver au niveau
d’énergie (j). C’est également la fraction des particules qui occupe ce niveau
d’énergie.
En introduisant la fonction de partition 𝑍 = 𝑗 𝑔𝑗 𝑒 −𝛽𝜀𝑗 , le nombre de
particules qui occupent le niveau d’énergie (j) s’obtient donc à partir de la
distribution ci-dessus comme étant :
𝑔𝑗 𝑒 −𝛽𝜀𝑗 𝑁 −𝛽𝜀
𝑁𝑗 = 𝑁 −𝛽𝜀𝑗
= 𝑔𝑗 𝑒 𝑗 (2)
𝑗 𝑔𝑗 𝑒
𝑍
Et l’énergie du système des N particules régies par la distribution ci-dessus
s’exprime comme suit :
−𝛽𝜀𝑗
𝑁 𝑗 𝑔𝑗 𝜀𝑗 𝑒
𝑈= 𝑁𝑗 𝜀𝑗 = 𝑔𝑗 𝜀𝑗 𝑒 −𝛽𝜀𝑗 = 𝑁 −𝛽𝜀𝑗
(3)
𝑍 𝑗 𝑔𝑗 𝑒
𝑗 𝑗
considérons le cas simple du gaz parfait monoatomique dont l’énergie
est entièrement sous forme d’énergie cinétique de translation des
atomes. Analysons la situation avec le point de vue de la mécanique
classique.
L’énergie d’un atome s’exprime dans un système de coordonnées
cartésiennes par :
1
𝜀𝑉𝑥,𝑉𝑦 ,𝑉𝑧 = 𝑚(𝑉𝑥2 + 𝑉𝑦2 + 𝑉𝑧2 )
2
Où m est la masse d’un atome.
Remarquons que cette énergie n’est pas celle d’un niveau , puisque
nous pourrions avoir plusieurs combinaisons des composantes de la
vitesse qui donneraient pratiquement la même énergie . Etant donné
qu’un tel nombre de combinaisons est en relation avec le poids
statistique du niveau d’énergie considéré (soit sa dégénérescence 𝑔𝑗 ),
il serait plus commode d’exprimer l’énergie du système en fonction
des composantes de la vitesse puis de sommer sur toutes les valeurs
possibles de ces dernières.
On admet que les vitesses sont très rapprochées de sorte qu’on peut
les traiter comme des variables continues (donc non quantiques). On
peut par conséquent exécuter les sommations par intégration (c’est
l’approche classique par opposition à l’approche quantique). Pour ce
faire, chaque particule sera identifiée par ses six coordonnées dans
l’espace des phases (x,y,z,Vx,Vy,Vz).
𝑉𝑧
Si nous considérons l’espace des vitesses,
toutes les particules dont les composantes
𝑑𝑉𝑧
de la vitesse sont comprises entre Vx et 𝑑𝑉𝑥
𝑑𝑉𝑦
Vx+dVx, Vy et Vy+dVy, Vz et Vz+dVz,
occuperont la cellule (dVxdVydVz), leur 𝑽
nombre 𝑑𝑁𝑉𝑥,𝑉𝑦 ,𝑉𝑧 sera donc logiquement
proportionnel aux dimensions de cette 𝑉𝑦
cellule et on pourra écrire conformément
aux équations (2) et (3) ci-dessus : 𝑑𝑉𝑦
𝑑𝑉𝑥

𝑉𝑥
 1
−2𝛽𝑚(𝑉𝑥2 +𝑉𝑦2 +𝑉𝑧2 )
𝜑∙ 𝑑𝑉𝑥 𝑑𝑉𝑦 𝑑𝑉𝑧 𝑒
𝑑𝑁𝑉𝑥 ,𝑉𝑦 ,𝑉𝑧 = N 1
+∞ − 𝛽𝑚(𝑉𝑥2 +𝑉𝑦2 +𝑉𝑧2 )
−∞
𝜑 ∙ 𝑑𝑉𝑥 𝑑𝑉𝑦 𝑑𝑉𝑧 𝑒 2

𝑈= 𝜀𝑉𝑥 ,𝑉𝑦 ,𝑉𝑧 ∙ 𝑑𝑁𝑉𝑥 ,𝑉𝑦 ,𝑉𝑧

1
+∞ −2𝛽𝑚(𝑉𝑥2 +𝑉𝑦2 +𝑉𝑧2 )
1 −∞
(𝑉𝑥2 + 𝑉𝑦2 + 2
𝑉𝑧 )𝑒 𝑑𝑉𝑥 𝑑𝑉𝑦 𝑑𝑉𝑧
= 𝑚N
2 +∞ −1𝛽𝑚(𝑉𝑥2 +𝑉𝑦2 +𝑉𝑧2 )
−∞
𝑒 2 𝑑𝑉𝑥 𝑑𝑉𝑦 𝑑𝑉𝑧
1 𝑁𝑢𝑚
= 𝑚N
2 𝐷𝑒𝑛
+∞ +∞ +∞
1 1 1
2 −2𝛽𝑚𝑉𝑥2 −2𝛽𝑚𝑉𝑦2 −2𝛽𝑚𝑉𝑧2
𝑁𝑢𝑚 = 3 𝑉𝑥 𝑒 𝑑𝑉𝑥 𝑒 𝑑𝑉𝑦 𝑒 𝑑𝑉𝑧
−∞ −∞ −∞
= 3(2𝐼2 )(2𝐼0 )(2𝐼0 )
+∞ +∞ +∞
1 1 1
−2𝛽𝑚𝑉𝑥2 −2𝛽𝑚𝑉𝑦2 −2𝛽𝑚𝑉𝑧2 3
𝐷𝑒𝑛 = 𝑒 𝑑𝑉𝑥 𝑒 𝑑𝑉𝑦 𝑒 𝑑𝑉𝑧 = 2𝐼0
−∞ −∞ −∞
 2
1 𝑁𝑢𝑚 1 3(2𝐼2 ) 2𝐼0 3 𝐼2
𝑈 = 𝑚N = 𝑚N = 𝑚N
2 𝐷𝑒𝑛 2 2𝐼0 3 2 𝐼0

𝜋 1
1/2

𝛽𝑚 3 4
3 𝐼2 3 2 3𝑁
𝑈 = 𝑚N = 𝑚N 1/2
=
2 𝐼0 2 1 𝜋 2𝛽
2 𝛽𝑚
2
Considérons une boîte de dimensions X, Y, Z confinant un gaz parfait
monoatomique. Nous allons montrer que l’énergie du système est
une fonction très simple de sa température, ce qui nous permettra de
relier le multiplicateur  à la température (une autre façon de
déterminer ce multiplicateur par l’approche classique).
Considérons la paroi de la boîte qui est perpendiculaire à l’axe des (y)
et qui se trouve à la distance (Y) de l’origine des coordonnées. Portons
notre attention sur les atomes qui entrent en collision avec cette paroi
par unité de temps.
Il est évident qu’un atome ne peut
entrer en collision avec la paroi en
z
l’unité de temps que s’il se trouve à un
instant (t) au maximum à une distance
(𝑉𝑦 ) dans la direction perpendiculaire
𝒚𝑽
à cette paroi.
Soit (𝑑𝑁𝑉𝑦 ) le nombre d’atomes de
Z
la boîte dont la composante de la
vitesse suivant (y) est (𝑉𝑦 ) et les o
y
composantes ( 𝑉𝑥 ) et ( 𝑉𝑧 ) sont X
quelconques. Y
x
parmi ces atomes, ceux qui vont atteindre la paroi considérée (la face
sombre sur la figure précédente) et entrer en collision avec elle
durant l’unité de temps sont au nombre de :
𝑋𝑍𝑉𝑦 𝑉𝑦
𝑑𝑁𝑉𝑦 ∙ = 𝑑𝑁𝑉𝑦
𝑋𝑍𝑌 𝑌
Après le choc, chacun de ces atomes subit une variation de quantité
de mouvement égale à :
2𝑚𝑉𝑦
Par suite, leur contribution à la force qui s’exerce sur la paroi qui a
subi leurs collisions sera :
𝑉𝑦 𝑉𝑦2
2𝑚𝑉𝑦 𝑑𝑁𝑉𝑦 = 2𝑚 𝑑𝑁𝑉𝑦
𝑌 𝑌
D’où leur contribution à la pression que le gaz exerce sur la paroi :
𝑉𝑦2
2𝑚 𝑑𝑁𝑉𝑦 2𝑚𝑉 2
2𝑚𝑉 2
𝑌 =
𝑦
𝑑𝑁𝑉𝑦 =
𝑦
𝑑𝑁𝑉𝑦
𝑋𝑍 𝑋𝑌𝑍 𝕧
où 𝕧 est le volume du système.
La pression du gaz dans la boîte sera celle due aux contributions de tous les
atomes qui se trouvent à une distance 𝑉𝑦 de la paroi et dont la composante
de la vitesse suivant y est supérieure à zéro, soit :
𝑉𝑦 →+∞
2𝑚𝑉𝑦2
𝑝= 𝑑𝑁𝑉𝑦
𝕧
𝑉𝑦 =0
En considérant que le gaz est isotrope (𝑑𝑁−𝑉𝑦 = 𝑑𝑁𝑉𝑦 ), l’expression ci-
dessus peut également s’écrire :
𝑉𝑦 →+∞
𝑚
𝑝= 𝑉𝑦2 𝑑𝑁𝑉𝑦
𝕧
𝑉𝑦 →−∞
On définit le carré de la vitesse quadratique moyenne dans la direction (y)
comme suit :
𝑉𝑦 →+∞
1
𝑉𝑦2 = 𝑉𝑦2 𝑑𝑁𝑉𝑦
𝑁
𝑉𝑦 →−∞
On peut donc donner à l’expression précédente de la pression la forme
suivante :
 𝑉𝑦 →+∞
𝑚𝑁 1 𝑚𝑁 2
𝑝= 𝑉𝑦2 𝑑𝑁𝑉𝑦 = 𝑉𝑦
𝕧 𝑁 𝕧
𝑉𝑦 →−∞
Cependant, ayant postulé que le gaz est isotrope, on a :
𝑉 2
𝑉𝑦2 = 𝑉𝑥2 = 𝑉𝑧2 =
3
où 𝑉 2 est le carré de la vitesse quadratique moyenne obtenue par la
moyenne des carrés des vitesses de toutes les particules, soit :
𝑉𝑥 →+∞ 𝑉𝑦 →+∞ 𝑉𝑧 →+∞
1
𝑉2 = 𝑉𝑥2 +𝑉𝑦2 +𝑉𝑧2 𝑑𝑁𝑉𝑥 ,𝑉𝑦 ,𝑉𝑧
𝑁
𝑉𝑥 →−∞ 𝑉𝑦 →−∞ 𝑉𝑧 →−∞
On pourra finalement écrire à partir de l’expression de la pression ci-dessus :
𝑉 2 2 1 2
2 2
𝑝𝕧 = 𝑚𝑁𝑉𝑦 = 𝑚𝑁 = 𝑁 𝑚𝑉 = 𝑈 = 𝑛𝑅𝑇 = 𝑛𝑁0 𝑘𝑇 = 𝑁𝑘𝑇
3 3 2 3
Il vient alors :
3 3𝑁 ′
1
𝑈 = 𝑁𝑘𝑇 = 𝑑 𝑜ù ∶ 𝛽 =
2 2𝛽 𝑘𝑇
 La fonction de partition de l’énergie de translation
Dans le cas du gaz parfait monoatomique où seul le mouvement de
translation des atomes est présent, la fonction de partition Z se calcule par
la triple sommation :

Z     g Vx ,Vy ,Vz
 m
exp   2 
Vx  V y  Vz 
2 2

Vx V y Vz  2kT 
Cette sommation doit porter sur toutes les valeurs possibles des
composantes de la vitesse qui peuvent être considérées comme des
nombres réels, l’énergie associée au mouvement de translation étant
considérée comme une fonction continue de ces variables.
Le poids statistique 𝑔𝑉𝑥 ,𝑉𝑦 ,𝑉𝑧 doit représenter le nombre d’états quantiques
que renferme la cellule (𝑑𝑉𝑥 𝑑𝑉𝑦 𝑑𝑉𝑧 ) de l’espace des vitesses (puisque c’est
un concept de mécanique quantique); il est donc proportionnel à
(𝑑𝑉𝑥 𝑑𝑉𝑦 𝑑𝑉𝑧 ) selon la relation :
𝑚3 𝕍
𝑔𝑉𝑥 ,𝑉𝑦 ,𝑉𝑧 = 3
𝑑𝑉𝑥 𝑑𝑉𝑦 𝑑𝑉𝑧
ℎ
 La fonction de partition de l’énergie de translation

A présent, on peut exprimer la fonction de partition associée à la translation

comme suit :
+∞
𝑚3 𝕍 𝑚
−2𝑘𝑇 (𝑉𝑥2 +𝑉𝑦2 +𝑉𝑧2 )
𝑍= 𝑒 𝑑𝑉𝑥 𝑑𝑉𝑦 𝑑𝑉𝑧
ℎ3
−∞
+∞ +∞ +∞
𝑚3 𝕍 𝑚
−2𝑘𝑇𝑉𝑥2
𝑚
−2𝑘𝑇𝑉𝑦2
𝑚
−2𝑘𝑇𝑉𝑧2
𝑍= 𝑒 𝑑𝑉𝑥 𝑒 𝑑𝑉𝑦 𝑒 𝑑𝑉𝑧
ℎ3
−∞ −∞ −∞
3
1/2 3
𝑚3 𝕍 3
𝑚3 𝕍
1 𝜋 2𝜋𝑚𝑘𝑇 2
= 3
2𝐼0 = 3
=𝕍
ℎ ℎ 2 𝑚 2𝑘𝑇 ℎ2
Ainsi, la fonction de partition de l’énergie de translation est directement
proportionnelle au volume du système ainsi qu’à la masse de la particule et
à la température élevées à la puissance (3/2).
 La fonction de distribution des vitesses de Maxwell-Boltzmann
Parmi les N atomes du système, soit 𝑑𝑁𝑉𝑥 ,𝑉𝑦 ,𝑉𝑧 le nombre d’atome dont les
composantes de la vitesse seront comprises entre Vx et Vx+dVx, Vy et Vy+dVy,
Vz et Vz+dVz . Par rapport à l’ensemble des N atomes que renferme le
système, ces atomes représentent, selon la statistique de M-B une fraction :
𝑚
−2𝑘𝑇 𝑉𝑥2 +𝑉𝑦2 +𝑉𝑧2
𝑑𝑁𝑉𝑥 ,𝑉𝑦 ,𝑉𝑧 𝑔𝑉𝑥 ,𝑉𝑦 ,𝑉𝑧 𝑒
=
𝑁 𝑍
𝑚3 𝕍
ℎ3 𝑚
−2𝑘𝑇 𝑉𝑥2 +𝑉𝑦2 +𝑉𝑧2
= 3 𝑒 𝑑𝑉𝑥 𝑑𝑉𝑦 𝑑𝑉𝑧
2𝜋𝑚𝑘𝑇 2
𝕍
ℎ2
3
𝑑𝑁𝑉𝑥,𝑉𝑦 ,𝑉𝑧 𝑚 2 𝑚
−2𝑘𝑇 𝑉𝑥2 +𝑉𝑦2 +𝑉𝑧2
= 𝑒 𝑑𝑉𝑥 𝑑𝑉𝑦 𝑑𝑉𝑧
𝑁 2𝜋𝑘𝑇
Cette équation représente la distribution des vitesses de Maxwell-
Boltzmann. Elle représente la fraction des atomes du gaz dont les
composantes du vecteur vitesse seront comprises entre Vx et Vx+dVx, Vy et
Vy+dVy, Vz et Vz+dVz .
 La fonction de distribution des vitesses de Maxwell-Boltzmann
Cette distribution est décomposable en trois termes correspondant chacun à
la distribution d’une composante de la vitesse, soit :
1 1 1
𝑑𝑁𝑉𝑥 ,𝑉𝑦,𝑉𝑧 𝑚 2 𝑚
−2𝑘𝑇 𝑉𝑥2 𝑚 2 𝑚
−2𝑘𝑇 𝑉𝑦2 𝑚 2 𝑚
−2𝑘𝑇𝑉𝑧2
= 𝑒 𝑑𝑉𝑥 𝑒 𝑑𝑉𝑦 𝑒 𝑑𝑉𝑧
𝑁 2𝜋𝑘𝑇 2𝜋𝑘𝑇 2𝜋𝑘𝑇
Pour obtenir une distribution utile dans toutes les situations où on est
concerné par le module de la vitesse et non par sa direction, une forme qui
exprime cette distribution en coordonnées sphériques est proposée. Dans
l’espace des vitesses, l’expression des composantes cartésiennes de la vitesse
en coordonnées sphériques s’obtient comme suit (voir la figure de la
diapositive suivante) :
𝑉𝑥 = 𝑉 sin 𝜃 cos 𝜑
𝑉𝑦 = 𝑉 sin 𝜃 sin 𝜑
𝑉𝑧 = 𝑉 cos 𝜃
Ce qui nous conduit à l’expression :
𝑑𝑉𝑥 𝑑𝑉𝑦 𝑑𝑉𝑧 = 𝑉 2 sin 𝜃 𝑑𝜃𝑑𝜑𝑑𝑉
En intégrant cette expression suivant 𝜃 et 𝜑 pour localiser dans l’espace des
vitesses les atome dont le module de la vitesse sera compris entre V et V+dV,
on obtient une cellule comprise entre les sphère de rayons V et V+dV :
 (4𝜋𝑉 2 𝑑𝑉)

𝝋 𝒅𝑽
𝑽𝒅𝜽
𝑽 sin 𝜽
𝜽
𝑽 𝑽 sin 𝜽 𝒅𝝋
 La fonction de distribution des vitesses de Maxwell-Boltzmann

La fraction des atomes dont le module de la vitesse sera compris entre V et

V+dV s’exprimera donc comme suit :

3
𝑑𝑁𝑉 𝑚 2 𝑚 2
= 𝑒 2𝑘𝑇𝑉 (4𝜋𝑉 2 𝑑𝑉)
−
𝑁 2𝜋𝑘𝑇
Soit encore :
3
𝑑𝑁𝑉 𝑚 2 2
𝑚
−2𝑘𝑇 𝑉 2
= 4𝜋 𝑉 𝑒 𝑑𝑉
𝑁 2𝜋𝑘𝑇

Un certain nombre de résultats utiles sont obtenus par intégration de cette

relation. Ainsi, la vitesse moyenne suivant (x) est obtenue en utilisant la
fonction de distribution d’une composante
1 selon l’expression :

 m  2 m 2
Vx    V x exp(  V x )dV x  0.
 2kT   2kT
L’intégrale est nulle, à cause de la symétrie par rapport à zéro dans un gaz
isotrope et en équilibre.
 La fonction de distribution des vitesses de Maxwell-Boltzmann
La vitesse la plus probable est celle qui maximise la fonction de distribution,
𝑑𝑁𝑉
elle est obtenue en annulant la dérivée de la fonction par rapport au
𝑁𝑑𝑉
module de la vitesse et elle vaut :
1
 2kT 2
Vp   
 m 
La vitesse arithmétique moyenne des atomes du gaz vaut :
1
 8kT 2
V     1.128 V p
 m 
Tandis que la vitesse quadratique moyenne est donnée par :
1
 kT 3 2
V  3  
2
Vp
 m 2
 Vitesse la plus probable
Vitesse moyenne arithmétique

Fonction de distribution
Vitesse moyenne quadratique

Vitesse
 Exercices Proposés

Exercice 1 : En utilisant la fonction de distribution des vitesses de Maxwell-

Boltzmann, comparer les vitesses moyennes arithmétiques de l’hélium et
du xénon à 300 K et 3000 K.

Exercice 2 : Considérons un gaz parfait monoatomique. Montrer que la

moyenne de la valeur absolue de la composante de la vitesse suivant une
1
direction est :
 kT  2
V x  
et qu’on a aussi :  2m 
kT
V x2 
m
Exercice 3 : Considérer un gaz monoatomique obéissant à la loi de
distribution des vitesses de Maxwell-Boltzmann.
(a)Montrer que la loi de distribution de l’énergie correspondante est
donnée par : 
dN 2 
  12
e kT
d
N  kT 32
 Exercices Proposés

où (dN) représente le nombre de particules dont l’énergie est comprise

entre () et ( + d).
(b) Pour un système obéissant à la loi de distribution de l’énergie ci-dessus,
calculer l’énergie la plus probable et l’énergie moyenne d’une particule.

Exercice 4 : (a) Pour un gaz obéissant à la loi de distribution des vitesses de

Maxwell-Boltzmann, montrer que la fraction des atomes du système dont
la vitesse est comprise entre 0 et V peut s’exprimer par :
N 0 àV V
 erf x  
2  x2 où x 
xe
N  Vp
(b) Calculer la fraction des atomes dans l’argon gazeux à 300 K qui ont une
vitesse inférieure à 500 m/s à tout instant.
(c) A quelle température y aura-t-il 60% d’atomes dans un réservoir rempli
d’hélium avec une vitesse supérieure à 2000 m/s ?
Exercice 5. Soit un volume (V) contenant (N) particules, chacune de
masse (m) d’un gaz parfait à la température (T). Donner l’expression
de la fonction de distribution des vitesses de Maxwell-Boltzmann
𝑑𝑁𝑉𝑥 ,𝑉𝑦 ,𝑉𝑧
f 𝑉𝑥 , 𝑉𝑦 , 𝑉𝑧 = , puis déterminer le nombre de particules
𝑁𝑑𝑉𝑥 𝑑𝑉𝑦 𝑑𝑉𝑧
dont la composante de la vitesse suivant (z) est comprise entre
𝑉𝑧 𝑒𝑡 𝑉𝑧 + 𝑑𝑉𝑧 .