�rale

Chimie Min�

Prépare par les professeurs :

M. Berraho ,

A. Ouassas

M. Daoud

A. Zegzouti

Professeurs DE la Faculté des Sciences Semlalia-Marrakech

 DIAGRAMMES BINAIRES

GENERALITES

Introduction

Les diagrammes de phases sont des courbes qui repr�sentent les �quilibres
h�t�rog�nes d'un syst�me (binaire, ternaire, �) en fonction des variables
intensives (composition, temp�rature et pression). Nous nous limiterons �
l'�tude des diagrammes � deux constituants : Diagrammes Binaires.

D�finitions

• Syst�me : C'est un ensemble de corps simples ou compos�s entre

lesquels des r�actions physiques ou chimiques sont susceptibles de se
produire.
• Constituant : C'est une esp�ce chimiquement d�finie.
• Phase : C'est une partie physiquement homog�ne d'un syst�me.
• Variable intensive : Grandeur qui a la m�me valeur en tout point du
syst�me.
• Variable extensive : Grandeur dont la valeur d�pend de l'�tendue du
syst�me.
• Solution binaire : C'est une phase condens�e, liquide ou solide , form�e
� partir de deux constituants.
• Solution solide : C'est une phase solide homog�ne constitu�e de
plusieurs constituants.

Composition d'un m�lange

Soit un m�lange A - B contenant nA moles de A et nB moles de B. La composition du

m�lange peut �tre molaire x (ou massique τ) et d�finie comme suit :

mA et mB sont les masses respectives des constituants A et B ; MA et MB sont leurs
masses molaires.

Variance d'un syst�me V

C'est le nombre de variable intensives ind�pendantes que l'on peut fixer

arbitrairement pour d�finir l'�tat d'�quilibre d'un syst�me. Elle peut �tre
calcul�e � l'aide de la r�gle de GIBBS :

V= N - r + p - ϕ (1)

N : nombre de constituants du m�lange.

r : nombre de relations entre ces constituants.
p : nombre de facteurs physiques de l'�quilibre (la pression et la
temp�rature p=2).
ϕ : nombre de phases en �quilibre.
Elle peut s'�crire sous la forme :

V= c + p - ϕ (2)
c : nombre de constituants ind�pendants (N - r).

Remarque : Dans le cas d'un syst�me binaire et � pression constante

l'expression (2)
devient V= 3-ϕ .
Diagramme unaire

L'�tude du corps pur et de ses changements d'�tat permettent d'obtenir

des diagrammes appel�s diagrammes unaires.
ϕ avec c=1 ( un seul constituant )  V= 3-ϕ
Dans ce cas, la variance V=c+2-ϕ ϕ,
3 cas de figures sont possibles :
 • ϕ = 3  gaz + liquide + solide  V= 0, le syst�me est dit invariant;
aucune variable ne peut �tre choisie  c'est le point triple sur le
diagramme P=f(T).
• ϕ = 2  cas de deux phases en pr�sence  V=1, le syst�me est
monovariant, dans ce cas, une seule variable suffit pour d�finir le
syst�me P ou T.
• ϕ = 1  V=2, le syst�me est bivariant, il ne peut �tre d�fini que
si les deux variables P et T sont fix�es.

Allure du diagramme de changement d'�tat

• Cas simple :
La figure ci-dessous repr�sente le diagramme P=f(T), il est constitu� de 3
domaines s�par�s OA, OB et OC. Dans chaque domaine, il y a une seule phase
(solide, liquide ou vapeur), et sur chaque courbe, il y a un �quilibre entre les
phases pr�sentes dans les deux domaines adjacents.

Remarque : Le point O est le point triple o� coexistent les trois phases (V=0).

• Cas o� le solide poss�de des vari�t�s

allotropiques :
• Lorsqu'un corps pur peut pr�senter deux ou
• plusieurs formes solides, on dit qu'il y a allotropie.
• Le diagramme P=f(T) a une allure l�g�rement
•
• diff�rente de celle du cas simple.
• Le domaine d'existence du solide se divise en
• deux parties correspondant chacune � une seule
• vari�t� allotropique Sα ou Sβ.
• Ces deux parties sont s�par�es par une courbe
• OO' o� il y a coexistence de deux phases
• Sα β . O et O' sont �galement deux points
α et Sβ
• triples, leur variance V=0.
Allure des courbes d'analyse thermique

• Pour tracer les diagrammes de changement d'�tat physique d'un

m�lange binaire, on utilise les courbes d'analyse thermiques simples
T=f(t). Ces courbes indiquent l'�volution de la temp�rature du
syst�me en fonction du temps, lors d'un refroidissement ou d'un
chauffage.
• D'une mani�re g�n�rale, les courbes d'analyse thermiques simples
T=f(t), pr�sentent un palier de temp�rature pour tout point o� la
variance est nulle.
 Repr�sentation des diagrammes binaires

Les syst�mes binaires d�pendent de la temp�rature T, la pression P et la

composition x. Pour pouvoir repr�senter ces syst�mes sur des diagrammes �
deux dimensions, il est n�cessaire de fixer un param�tre. G�n�ralement,
l'�tude de ces diagrammes s'effectue en maintenant la pression constante (
en g�n�ral � 1 atm). Dans ce cas, les diagrammes binaires T=f(xi) sont
appel�s diagrammes isobares.
La composition x ou τ, d'un m�lange binaire A-B, est port�e sur l'axe des
abscisses et la temp�rature T sur l'axe des ordonn�es.

EQUILIBRE LIQUIDE-VAPEUR
 Introduction

Les gaz sont toujours miscibles, la miscibilit� des liquides et des solides, est
totale, partielle ou nulle.

Miscibilit� totale des liquides

Diagramme sans az�otrope

M�thode d'obtention du diagramme ( exemple M�thanol - eau )
Les diagrammes sont obtenus � partir des donn�es des courbes d'analyse
thermiques. Nous prenons plusieurs m�langes de composition suivantes :

�langes
M� 1 2 3 4 5
x (%) CH3OH 100 80 50 30 0
x (%) H2O 0 20 50 70 100

Les courbes 1 et 5 donnent les points d'�bullition (palier) de CH3OH et H2O

qui sont respectivement 66,5 et 100�C. Les trois autres courbes indiquent
chacune deux valeurs de temp�ratures Ti et T'i o� le syst�me change de
nombre de phases.

Description du diagramme
Ce diagramme est compos� de :

I
Existence de la phase vapeur;

* trois domaines II 
Pr�sence des phases liquide et vapeur ;
III
Existence de la phase liquide

* d'une courbe sup�rieure appel�e courbe de ros�e : La ros�e est le

moment o� appara�t la premi�re goutte du liquide (points de condensation
commen�ante).
* d'une courbe inf�rieure appel�e courbe d'�bullition : l'�bullition est le
moment o� appara�t la premi�re bulle de vapeur (points d'�bullition
commen�ante).

Variance dans les diff�rents domaines

ϕ= 2+1-ϕ
v=c+p-ϕ ϕ
v=3-ϕ
ϕ
Dans les domaines I et III, v=2 le syst�me est bivariant : En revanche, il est
monovariant (v=1) dans le domaine II, dans ce cas la la temp�rature et la
composition sont donc li�es. Les compositions dans ce domaine II sont
d�termin�es � l'aide de la r�gle de l'horizontale, ainsi que la quantit�.
�gle de l'horizontal.
R�
Les compositions xV et xL sont
les m�mes pour tout
m�langes M
se trouvant dans le domaine II
et
sur le segment VL .
xM �tant la composition du
m�lange M.
 �gle des moments
R�

Elle permet de calculer la quantit� de chacune des phases existantes dans un

domine biphas�. Pour un point M compris entre V et L, la quantit� de vapeur est
li�e � celle du liquide par la relation (1), si les compositions sont molaires; ou par
la relation (2) si les compositions sont massiques.
(1) nv.MV= nLML composition x en %molaire

(2) mv.MV= mL.ML composition τ en % massique

D�monstration:
Si n= nv + nl , est le nombre total de moles au point, la fraction molaire xM de B est
�gale �:

au point V, il n'y a que la phase vapeur, on peut alors �crire :

ou nB(v) est le nombre de moles de B dans la vapeur.

au point L, on ne trouve que la phase liquide, on �crit alors :

ou nB(l) est le nombre de moles de B dans le liquide d'o� :

xV. nv + xL. nl = nB(v) + nB(l) = n.xM

donc xV. nv + xL. nl = nl.xM + nv.xM

ou (xV - xM). nv = (xM - xL). nl

or (xV - xM) = MV et (xM - xL)= ML

d'o�
Application :
�e
Distillation fractionn�

La distillation fractionn�e permet de s�parer les constituants d�un

m�lange de liquides miscibles, qui ont des temp�ratures d��bullition
diff�rentes.
Principe : Le liquide de
composition x0 est
chauff� jusqu'� son point
d'�bullition θ1.
Les 1eres bulles de vapeur de
composition x1
plus riche en A (plus volatil).
En condensant cette vapeur et en
r�chauffant
le liquide obtenu jusqu'� θ2, on
aura une vapeur de composition
x2 encore plus riche en A, cette
op�ration est r�p�t�e
plusieurs fois jusqu'� ce qu'on
aboutisse � A pur.

Appareillage

La s�paration des constituants d'un

m�lange
s'effectue dans une colonne de
distillation.
La vapeur s'�l�ve dans la colonne
dont
la temp�rature diminue de bas en
haut.
Il existe des �quilibres liquide
vapeur aux
points de temp�rature θ1,θ2,...Les
θ1,θ2
lieux
o� sont r�alis�s ces �quilibres
sont appel�s
des plateaux.
A θ1, on a un �quilibre entre le
liquide de
composition x0 riche en B. A
θ2,
θ2 l'�quilibre
est r�alis� entre le liquide x1 et la
vapeur x2,
encore moins riche en B. Si un
nombre
suffisant de plateaux est r�alis�,
on r�cup�re en haut de la colonne,
le produit A pur, c'est le distillat.

Exemple de distillation fractionn�e:

�trole
raffinage du p�

Le p�trole brut est tout d'abord chauff� dans un four � 370 �C, o� il se
vaporise partiellement, et est amen� dans la tour de distillation, appel�e
aussi colonne de fractionnement. Les fractions les plus l�g�res sont en haut
de colonne. Il s'agit du gaz de raffinerie, qui sera utilis� sur place comme
combustible. Parmi les autres fractions l�g�res, on trouve le butane et le
propane, les essences et le naphta, qui est la mati�re premi�re de la
p�trochimie. Ensuite vient le k�ros�ne utilis� dans les moteurs �
r�action, le gazole et le fioul domestique. Les produits lourds "les r�sidus"
sont soutir�s en bas de la colonne, puis redistill�s sous vide pour permettre
l'obtention des fiouls lourds, des lubrifiants et des bitumes.

Diagramme avec az�otrope

Il est diff�rent du premier par la pr�sence d�un point o� coexistent deux
phases (liquide et vapeur) de m�me composition, c�est le point az�otrope.
Ce point peut correspondre soit � la basse temp�rature (az�otrope minimum
ou n�gatif) soit � la plus haute temp�rature du syst�me (az�otrope
maximum ou positif).

Description du diagramme :
exemple HNO3-H2O
Ce diagramme est compos� de trois domaines :

I : phase vapeur;
II : phases liquide et vapeur ;
III : phase liquide

Les domaines I et II, sont s�par�s par la courbe

de ros�.
Les domaines II et III sont s�par�s par la
courbe d'�bullition.
Le point A correspond au m�lange az�otrope.

Courbes d'analyse thermique

�lange M :
M�
Si on refroidit un m�lange de
Composition az�otrope (40% en H2O et
60% en HNO3)
� partir de TM jusqu'� TV, la courbe
d'analyse thermique pr�sente un palier
au point A', indiquant le changement
d'�tat du m�lange az�otrope. Au point
M, le m�lange est gazeux. En A', il y a
apparition de la 1�re goutte du liquide.
Entre A' et A'', il y a un �quilibre vapeur-
liquide. En A'', il y a disparition de la
derni�re bulle de vapeur. Entre A'' et V,
le m�lange liquide homog�ne va subir un
refroidissement.
 �lange N :
M�
Si on refroidit un m�lange de composition
(20% en H2O) � partir de TN jusqu'� TQ, la
courbe d'analyse thermique va pr�senter
deux cassures aux point O et P. Au point N, le
m�lange est gazeux. Entre N et O, on
refroidit ce m�lange jusqu'au point O o� il y
a apparition de la 1�re goutte du liquide.
En P, il y a disparition de la derni�re bulle de
vapeur. Entre P et Q, le m�lange liquide
homog�ne va subir un refroidissement.

Miscibilit� partielle des liquides

Diagrammes de phases liquide-
liquide
Les diagrammes de phases peuvent
�tre utilis�s pour analyser la
composition des liquides partiellement
miscibles (liquides qui ne se m�langent
pas en toutes proportions). Le
m�lange d�hexane et de
nitrobenz�ne en est un exemple. La
solubilit� du nitrobenz�ne dans
l�hexane ainsi que celle de l�hexane
dans le nitrobenz�ne varie avec la
temp�rature et par cons�quent, les
compositions et les proportions des
deux phases changent en m�me temps
que la temp�rature.
On construit donc un diagramme
temp�rature-composition
pour repr�senter la composition du
syst�me � chaque
temp�rature. Le diagramme de phases
est illustr� sur
la figure ci-contre . La courbe en
forme de est la courbe de
solubilit� donnant la composition en
nitobenz�ne des deux phases liquides
en �quilibre.
Choisissons une temp�rature
constante de 275 K
(correspondant au point I sur la Figure
). De l�hexane pur est pr�sent au
point I. Si une petite quantit� de
nitrobenz�ne est ajout�e �
l'�chantillon d�hexane, il se dissout
compl�tement, seulement une phase
est pr�sente. Toutefois, � mesure
qu�on ajoute du nitrobenz�ne, il
arrive
 un moment o� l�hexane devient satur�e en nitrobenz�ne et la dissolution
s�arr�te (point II sur le diagramme de phases). L��chantillon est alors
constitu� de deux phases en �quilibre l�une avec l�autre. La phase la plus
abondante �tant une solution de nitrobenz�ne dans l�hexane et la phase la
moins abondante �tant une solution d�hexane dans le nitrobenz�ne. Sur le
diagramme temp�rature-composition de la Figure , la composition de la phase
majoritaire est donn�e par le point a� et celle de la phase la moins abondante
est donn�e par le point a��. Si on poursuit l�addition de nitrobenz�ne,
l�hexane s�y dissout et la quantit� de mati�re de la seconde phase (la
phase la moins abondante) augmente au d�pens de la premi�re phase (la
phase majoritaire) jusqu�au point III (indiqu� sur la courbe) o� la
composition globale du m�lange est a��. � partir du point III, on est en
pr�sence d�une quantit� telle du nitrobenz�ne qu�il peut dissoudre la
totalit� de l�hexane et le syst�me repasse � une seule phase � la droite
du point III. Au del� du point III, une addition suppl�mentaire de
nitrobenz�ne ne fait que diluer la solution.

Diagrammes de phases liquide-vapeur ( Eau -n-butanol )

Description du diagramme
I : phase vapeur (v=2)
II : coexistence de deux
phases liquide L1 riche en eau
et vapeur (v=1).
III : : coexistence de deux
phases Liquide L2 riche en
alcool et vapeur (v=1)
IV : phase liquide riche en eau
(v=2).
V : phase liquide riche en
alcool (v=2).
VI : coexistence de deux
phases Liquides L1 et L2
(v=1).
Le point E : point Eutectique
o� il y a Coexistence de trois
phases ( L1, L2 et vapeur).
La variance en ce point est
nulle, c�est un point
invariant dont la composition
d�pend du binaire �tudi�.
Le m�lange eutectique se
comporte comme un corps
pur ( changement d��tat �
temp�rature constante). Sur
toute la droite PQ, il y a trois
phases : L1+L2+vapeur

�lange M : il y a trois cassures :

M�
MM1 : refroidissement de la phase vapeur
M1 : Apparition de premi�re goutte de L1
M1M2: refroidissement du m�lange de phases L1 et la vapeur
M2 : disparition de la vapeur
M2M3 : refroidissement de L1
M3 : apparition de L2
M3M4 : refroidissement de L1 et L2

�lange N : il y a une cassure et un palier :

M�
NN1 : refroidissement de la phase vapeur
N1 : Apparition de la premi�re goutte de L1
N1N2: refroidissement du m�lange de phases L1 et la vapeur
N2 N'2: d�but d�un palier de temp�rature commen�ant par l�apparition
de L2 et finissant par la disparition de la vapeur (N�2).
N�2N3 : du m�lange L1 et L2

�lange O : La courbe d�analyse thermique du m�lange O de composition

M�
Eutectique XE pr�sente uniquement un palier. Entre O et E, la vapeur subit un
refroidissement. Au point E, il y a apparition de L1(XP) et L2(XQ). Entre E et
E�, il y �quilibre entre la phase vapeur et le m�lange L1 + L2. Au point O�, il
y a disparition de la derni�re bulle de vapeur. En dessous de TE, c�est le
refroidissement des deux liquides.
Miscibilit� nulle des liquides

Ce type de diagramme est consid�r� comme un cas particulier de ceux

correspondants �
La miscibilit� partielle; les deux constituants sont compl�tement insolubles
l'un dans l'autre.
Les domaines IV et V du
diagramme pr�c�dent
( Eau -n-butanol )
disparaissent, le diagramme
sera donc compos� de
quatre domaines:
I : phase vapeur (v=2)
II : deux phases C6H6 liquide +
vapeur (v=1).
III : deux phases H2O liquide
+ vapeur (v=1)
IV : deux phases liquides
C6H6 liquide + H2O liquide(v=1)

EQUILIBRE SOLIDE � LIQUIDE

Introduction
 �s min�
La plupart des compos� �raux sont miscibles en toute proportion � l��
��tat
��
� des solides sont possibles :
liquide. Dans ces cas, trois types de miscibilit�

� totale, partielle ou
miscibilit�

nulle.

�rations g�
Toutes les consid� �n�
�rales vues dans le cas des diagrammes liquide-
vapeur, restent largement valables (allures des diagrammes et des courbes
�analyse thermique, variance, r�
d� �gles de l�
�horizontal et des moments etc�
�).

� totale des solides

Miscibilit�

� totale des solides n�

La miscibilit� �est possible que si les constituants A et B,
puissent former une solution solide quelques soient leurs proportions. Pour pouvoir
obtenir des solutions solides continues entre A et B, il faut que l'on puisse
remplacer progressivement les atomes d'un �l�
�ment par ceux de l'autre sans
�s�
d� �quilibrer l'�
�difice cristallin, en d'autre terme, les compos�
�s A et B
�me type de structure et avoir des mailles de
doivent cristalliser dans le m�
volumes voisins.

Allure, description du diagramme et analyse thermique

L'allure du diagramme obtenu dans le cas de deux constituants solides totalement

miscibles, est un fuseau.

Exemple : �me Cu-Ni

cas du syst�
Le diagramme est form� par deux courbes :
- l'une repr�sentant la fraction massique de la phase liquide en nickel (courbe
sup�rieure) appel�e liquidus.
- l'autre repr�sentant la fraction massique de la phase solide en nickel
(courbe inf�rieure) appel�e solidus.
Le domaine au dessus du liquidus, contient une seule phase liquide homog�ne
(v=2).
Au dessous du solidus, existe une seule phase solide (domaine de la solution
solide, v=2). Entre les deux courbes, coexistent la phase liquide homog�ne et
la solution solide ( v=1).

Quand on refroidit un m�lange liquide homog�ne (M), de composition

massique τM, la courbe d'analyse thermique T(�C)=f(temps) pr�sente des
portions de courbes correspondantes aux ph�nom�nes suivants :

entre MM1, refroidissement du liquide.

- en M1, apparition des premiers cristaux de la solution solide SS de
�termin�
composition τSS en plus de la phase liquide de composition τM (d� �es
�gle de l'horizontale). .
par la r�
- M1 M2 , suite de la formation de la solution solide dont la quantit� augmente
au d�triment de la phase liquide.
- M2 , disparition de la derni�re goutte du liquide.
- M2 M 3, refroidissement de la solution solide SS.
D'autre syst�mes binaires peuvent pr�senter un diagramme solide liquide en
fuseau tels que : les alliages Sn-Bi, Co-Ni, Au-Ag, Fe-Ni, les syst�mes form�s
par les m�langes AgCl-NaCl ,PbCl2-PbBr2 et en chimie organique, le syst�me
naphtal�ne-βnaphtol.

Remarque : Dans certains cas, il est possible de rencontrer des diagrammes

�otrope. Nous citons
liquide-solide avec miscibilit� totale pr�sentant un az�
comme exemple les syst�mes LiCl-NaCl, As-Sb, HgBr2-HgI2, Na2CO3-K2CO3 et
en chimie organique, le syst�me naphtal�ne-βnaphtylamine.

Miscibilit� partielle des solides

Quand A et B cristallisent dans deux syst�mes diff�rents, il peuvent

conduire � la formation de plusieurs types de phases solides homog�ne et ,
plus particuli�rement � une phase SS1 riche en A (solution solide de B dans
A) et une phase SS2 riche en B(solution solide de A dans B). Les diagrammes
binaires relatifs � de tels syst�mes ont une allure identique � celle
repr�senter dans l'exemple suivant:

Description du diagramme et analyse thermique

Ce diagramme est divis� en plusieurs domaine:
- Le domaine I dans lequel on a la pr�sence d'une seule phase liquide
homog�ne avec la variance v=2.
- Le domaine II correspond au domaine de coexistence de deux phases une
liquide homog�ne et l'autre solide SS1 , dans ce cas la variance v=1.
- le domaine III o� coexistent de deux phases une liquide et l'autre solide
SS2, la variance est �gale 1.
-les domaines IV et V contiennent respectivement les solutions solides SS 1 et
SS 2 , dans
ce cas la variance v=2
- le domaine VI est le domaine de la non miscibilit� entre SS 1 et SS 2 ce
qui conduit � une variance v=1.
Remarque :La variance est nulle sur toute la droite Eutectique (BEC). Le
liquidus (AED) s�pare le domaine I des domaines II et III. Le solidus
(ABECD) s�pare les domaines II et III des domaines o� il n�y a que les
phases solides. Ce diagramme est caract�ris� par le point particulier E : le
point Eutectique o� coexistent les trois phases : liquide, SS1 et SS2. Elles
coexistent sur toute la droite eutectique (BEC), avec des proportions
diff�rentes.
Quand on refroidit un m�lange M, de composition XM de la temp�rature
TM jusqu�� TM4 , on obtient une courbe d�analyse thermique avec trois
cassures aux points M1, M2 et M3 . Chacune des cassures indiquent un
changement de nombres de phases du syst�me:

- Au point M1, il y a apparition des premiers cristaux de SS1.

- En M2 on a disparition de la derni�re goutte du liquide.
- Le d�but de la cristallisation de la solution solide SS2 a lieu au point M3.

Dans le cas du m�lange Eutectique, de composition XE, la courbe d�analyse

thermique pr�sente seulement un palier. Il commence par l�apparition des
phases solides SS1 et SS2 (E0) et finit par la disparition de la phase liquide
(E1).

D'autre syst�mes binaires peuvent pr�senter un diagramme solide liquide

avec miscibilit� partielle tels que : Pb-Bi, NaNO3-KNO3 , CuCl-AgCl, AgI-
HgI2 et en chimie organique, les
syst�mes azobenz�ne-azoxybenz�ne naphtal�ne-acide cloroac�tique et
eau-aniline.
Remarque : Lorsque les deux constituant A et B pr�sentent un �cart
important entre les temp�ratures de fusion, il arrive que le point Eutectique
se substitue par un autre point appel� p�ritectique P ( comme le montre la
figure ci-dessous).

Un tel comportement est rencontr� avec les syst�mes suivants :

Hg-Cd, Cu-Co, Pt-W et AgCl-LiCl.

Miscibilit� nulle des solides

Ce type de diagramme peut �tre consid�r� comme un cas particulier du

pr�c�dent : les domaines de miscibilit� partielle disparaissent. Les
diagrammes de ce type constituent le cas le plus rencontr�. En effet pour les
obtenir, il suffit que les constituant A et B soient non miscibles � l'�tat
solide :
Description du diagramme

Courbe d�analyse thermique

Lorsqu'on refroidit un m�lange liquide de composition XM de de la

temp�rature TM � TM3, il y a pr�sence d'une cassure au point M1 indiquant
l'apparition du solide sb et un palier commen�ant au point M2 par l'apparition
de Pb solide et se terminant au point M'2 par la
disparition du liquide.
Diagramme avec compos� d�fini.
Il arrive souvent que pour des proportions particuli�res, Les constituants A
et B r�agissent pour entre eux pour former un compos� d�fini AmBn. Ceci se
manifeste sur les diagrammes par la pr�sence d'une ligne verticale partant de
la composition correspondante au compos� d�fini en question. On distingue
deux types de compos�s d�finis :
- Compos�s d�finis � fusion congruente : ils sont stables jusqu'� leur point
de fusion.
- Compos�s d�finis � fusion incongruente : ils se d�composent avant
d'atteindre leur point de fusion th�orique.

Compos� d�fini � fusion congruente

L'existence de la verticale C indique la pr�sence d'un compos� d�fini de

composition 66,67%
de Zn et 33,34% de Mg. Sa formule est donc MgZn2. Ce compos� est �
fusion congruente
puisque sa verticale arrive jusqu'au liquidus (AE1IE2B). Le point I est appel�
point indiff�rent et correspond � la temp�rature de fusion du compos�
d�fini. Ce diagramme peut �tre consid�r� comme la juxtaposition de deux
diagrammes solide-liquide simple(Mg-MgZn2 ) et (MgZn2-Zn)
Compos� d�fini � fusion incongruente (K-Na)
Dans le cas o� la verticale, indiquant la pr�sence d'un compos� d�fini
n'atteint pas le liquidus, le compos� d�fini se d�compose avant de fondre �
une temp�rature appel� temp�rature de fusion incongruente.

Description du diagramme
I : Liquide (v=2) ; II : Liquide + Ksolide (v=1); III : Liquide + C(Na2K)
(v=1)
IV : Liquide + Nasolide (v=1); V : Ksolide + C (v=1); VI : Nasolide + C (v=1)

Le liquidus (AEPB) s�pare le domaine I des autres domaines. Le solidus est la

courbe s�parant les domaines V et VI des autres. Le point P est le point
particulier appel� p�ritectique; c'est un point invariant o� coexistent trois
phases: le liquide, le compos� d�fini et Na solide (v=0) sur toute la droite
p�ritectique PQ.

Courbes d�analyse thermique

La courbe d�analyse thermique d'un m�lange M de composition XM
pr�sente une cassure
et deux paliers :

MM1 : Refroidissement du liquide

M1 : Apparition des premiers cristaux de Na
M1M2 : Poursuite de la formation de Na
M2 : Apparition du compos� d�fini C
M2M'2 : Equilibre entre liquide, Na et C
M'2 : Disparition de Na
M'2M3 : Refroidissement du liquide + C
M3 : Apparition de K
M3M'3 : Equilibre entre liquide, K et C
M'3 : Disparition du liquide
M4 : Refroidissement de K + C
Application de la r�gle des moments
Dans le cas des diagrammes binaires pr�sentant des compos�s d�finis, il
faut faire attention lors de l'application de la r�gle des moments. Dans le
diagramme pr�c�dent, si par exemple on veut calculer le nombre de mole de
chacune des phases existantes, lorsqu'on a un m�lange de
composition 85 % en Na � la temp�rature de 0�C, avec nC le nombre de
moles du compos� d�fini C et nNa le nombre de moles de Na,

il ne fqt pas ecrire nC .IM' = nNa. M'J

il faut ecrire n1. IM' = nNa. M'J

avec n1 le nombre de moles d'un solide compos� de K et Na de composition

Na2K.
Dans cet exemple : IM' = 18,33 et M'J = 15
Si le m�lange initial est compos� de 100 moles, on peut �crire alors :
n1.18,33 = nNa. 15
n1 + nNa = 100
d'o� � n1 = 45 moles et nNa = 55 moles
n1 = 45 moles de formule Na2K, il faut donc deux moles Na et une mole de K (
trois moles au total) pour donner une mole de C.
le nombre de mlole de C est donc : nC = n1/3 = 45/3 = 15 moles.
Pr�sence de vari�t�s allotropiques
�t�
Dans le cas o� le compos� solide pr�sente des vari� �s allotropiques (
cristallisation dans des syst�mes cristallins diff�rents), la transition d'une
vari�t� allotropique � une autre se manifeste sur le diagramme :
- soit par une ligne horizontale, constituant la fronti�re entre les
domaines des deux vari�t�s allotropiques, lorsqu'il s'agit d'un corps pur
ou d'un compos� d�fini.
- Soit par une ligne quelconque, s'il s'agit d'une solution solide : puisque
dans ce cas, la temp�rature de transition peut d�pendre de la
composition.
Exemple: