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MANOUGUIAN Rébecca
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Introduction
Pour notre part, nous avons à préparer le sujet suivant : Modification chimique d’un polymère, ici la
synthèse du poly(alcool vinylique).
Que ce soit dans les colles, les peintures, les compléments alimentaires ou encore le médicale, il y a
présence de PVA. C’est un polymère qui est beaucoup utilisé et qui est même biodégradable, ce qui
n’est pas le cas de tous les polymères.
Le plus gros producteur de PVA est la Chine avec 45% de la consommation mondiale, qui augmente
chaque année de 3%.
Le but de cette SAE est de modifié chimiquement l’acétate de polyvinyle en alcool polyvinylique grâce
à la présence de méthanol et de potasse.
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Le PVA
Propriétés :
Il faut faire attention à ne pas le confondre avec l’acétate de polyvinyle, également connu sous le nom
de PVA (parfois PVAc), qui est lui insoluble dans l’eau. Les PVAc sont également utilisées pour les
adhésifs, les peintures et divers revêtements, mais leur traitement est quelque peu différent.
Synthèse :
Le PVA est obtenu par hydrolyse du poly(acétate de vinyle), -(CH2COOAc)n–,contrairement aux autres
polymères vinyliques, qui se forment à partir de leur monomère correspondant. Ceci est du fait que
le monomère du PVA, l’alcool vinylique est beaucoup moins stable que sa forme tautomère, l'éthanal.
Pour notre sujet nous devons synthétiser le poly(alcool vinylique) par modification chimique du
poly(acétate de vinyle) .
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Ce dernier sera mis en solution dans le méthanol. Nous utiliserons la potasse comme catalyseur et
nous obtiendrons la réaction suivante :
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Technique de purification des polymères :
Les techniques de purification que nous utilisons le plus sont la recristallisation et la distillation. Or,
pour les polymères, la technique de purification la plus utilisée est le fractionnement Baker Williams
(chromatographie par précipitation), qui est une des techniques de chromatographie préparative.
Dans ces dernières, il existe aussi la chromatographie d’exclusion stérique qui consiste à séparer les
macromolécules par rapport à leur volume hydrodynamique (taille des macromolécules en solution).
Puis, les échantillons sont identifiés par des méthodes d'analyse comme la RMN ou encore la spec-
trométrie de masse.
Indice d’ester :
Afin de calculer l’indice d’ester, il faut connaître l’indice de saponification (la masse en mg de KOH
nécessaire pour saponifier 1g du corps gras à chaud) et l’indice d’acide.
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Principe :
Le monomère est fabriqué grâce à la polymérisation de l’acétate de vinyle.
Le PVAc est dissous dans un alcool comme le méthanol et est traité avec un catalyseur alcalin tel que
la potasse.
La réaction d’alcoolyse élimine les groupes acétate du poly acétate de vinyle. Ce produit est très
soluble dans l’eau mais insoluble dans beaucoup de solvants organiques.
L’ajout d’azote permet la séparation des solvants méthanol et acétate de méthyle (mélange
azéotropique) de l’alcool polyvinylique (produit).
Données expérimentales :
Produits M (g/mol) Te (°C) Densité
PVA 44,0526 par unité 228 1,19
PVAc 86,09 par unité 112 1,18
Mode opératoire :
1) Préparation du PVA à partir de PVAc
Dans un montage à distiller muni d’un agitateur magnétique, d’une ampoule à brome et d’un
réfrigérant.
Introduire 10g de PVAc dans un ballon tricol de 250mL avec 100mL de méthanol et un mélange d’une
solution de KOH et d’eau dans l’ampoule à brome.
Chauffer à 30°C ce mélange jusqu’à l’obtention d’une solution homogène, synonyme de la dissolution
du PVAC dans le méthanol.
Introduire la solution de KOH dans le ballon est attendre 1h que la réaction d’alcoolyse se fasse.
Selon le taux d’hydrolyse (proportion molaire de groupe hydroxyles), le PVA est soluble dans
l’eau (DH=70%) et insoluble dans le méthanol restant donc il précipite dans le milieu
réactionnel. Refroidir dans un bain de glace et filtrer sur Buchner.
3) Purification
Résultats :
- Masse et rendement du produit (brut et purifié)
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Conclusion
L’alcoolyse partielle du PVAc en PVA est toujours un sujet de recherche car il n’existe pas qu’un seul
type de protocole pour réaliser cette réaction. Les solvants et les quantités varient en fonction des
laboratoires ou même encore de l’industrie.
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Sources
https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00562063
https://culturesciences.chimie.ens.fr/thematiques/chimie-des-materiaux/polymeres/synthese-d-
un-materiau-le-slime
https://www.pmmh.espci.fr/~lindner/documents/TP_Rheologie.pdf
https://oatao.univ-toulouse.fr/7550/1/bonet_i_ruiz.pdf#%5B%7B%22num%22%3A758%2C
%22gen%22%3A0%7D%2C%7B%22name%22%3A%22FitR%22%7D%2C-
73%2C313%2C668%2C845%5D
http://docnum.univ-lorraine.fr/public/DDOC_T_2012_0191_YOUSSEF.pdf
https://oatao.univ-toulouse.fr/7550/1/bonet_i_ruiz.pdf#%5B%7B%22num%22%3A758%2C
%22gen%22%3A0%7D%2C%7B%22name%22%3A%22FitR%22%7D%2C-
73%2C313%2C668%2C845%5D
https://www.google.com/url?
sa=t&rct=j&q=&esrc=s&source=web&cd=&cad=rja&uact=8&ved=2ahUKEwiz98GZvJv3A
hVQxoUKHYGRDtoQFnoECCEQAQ&url=https%3A%2F%2Fstringfixer.com%2Ffr
%2FPolyvinyl_acetate&usg=AOvVaw0hNZisYiRGZ3j_xT6Laeai
https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00562063