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1. Equations de Maxwell-Stefan

D’après la dynamique des particules et la théorie cinétique, la force motrice de

diffusion (obtenue par la somme des forces agissant sur une particule « i ») est
donnée par la variation globale du potentiel chimique, et aussi d’autre part cette
force est proportionnelle au produit suivant : 𝑢1, 𝑢2 𝑠𝑜𝑛𝑡 𝑙𝑒𝑠 𝑣𝑖𝑡𝑒𝑠𝑠𝑒𝑠
𝑢1

𝑢2
𝑚𝑜𝑚𝑒𝑛𝑡 é𝑐𝑕𝑎𝑛𝑔é 𝑡𝑎𝑢𝑥 𝑑𝑒𝑠 𝑐𝑜𝑙𝑙𝑖𝑠𝑖𝑜𝑛𝑠
∙ (1.8)
𝑝𝑎𝑟 𝑐𝑜𝑙𝑙𝑖𝑠𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒 "1"𝑒𝑡 "2" 1 − 2 𝑝𝑎𝑟 𝑢𝑛𝑖𝑡é 𝑑𝑒 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒
𝑢 1 −𝑢 2 𝑥𝑖

 − ∇𝜇1 𝑻,𝑷 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑜𝑟𝑡𝑖𝑜𝑛𝑛𝑒𝑙𝑙𝑒 à 𝑥2 𝑢1 − 𝑢2 (1.9)

𝐹1 𝐹2
Pour un mélange réel, le potentiel chimique est donné par :

𝜇𝑖 = 𝜇𝑖∗ + 𝑅𝑇 ln 𝑎𝑖 (1.10)

tel que 𝑎𝑖 est l’activité de ‘i’

𝑅𝑇
∇𝜇1 𝑻,𝑷 = 𝑎 ∇𝑎1 𝑚é𝑙𝑎𝑛𝑔𝑒 𝑟é𝑒𝑙
1
 (1.11)
𝑅𝑇
∇𝜇1 𝑻,𝑷 = 𝑥 ∇𝑥1 𝑚é𝑙𝑎𝑛𝑔𝑒 𝑖𝑑é𝑎𝑙
1

Si on considère la pression du système constante on écrit alors :

− ∇𝜇1 = 𝛼12 𝑥2 𝑢1 − 𝑢2 (1.12)

𝑐𝑜𝑒𝑓𝑓 𝑑𝑒
𝑝𝑟𝑜𝑝𝑜𝑟𝑡𝑖

𝑥1
On multiplie de part et d’autre par :
𝑅𝑇
𝑥1 𝛼12
∇𝜇1 = − 𝑥 𝑥 𝑢 − 𝑢2 (1.13)
𝑅𝑇 𝑅𝑇 1 2 1

Pour un mélange idéal on aura :

𝑥1 𝑅𝑇 𝛼12
∇𝑥1 = − 𝑥 𝑥 𝑢 − 𝑢2 (1.14)
𝑅𝑇 𝑥1 𝑅𝑇 1 2 1
↓
𝑥1 𝑥2 𝑢1 − 𝑢2 𝑅𝑇
∇𝑥1 = − , Ð12 = (1.15)
Ð12 𝐷𝑖𝑓𝑓𝑢𝑠𝑖𝑣𝑖𝑡 é 𝑑𝑒
𝛼12
𝐸𝑞𝑢𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛𝑠 𝑑𝑒 𝑀𝑎𝑥𝑤𝑒𝑙𝑙 −𝑆𝑡𝑒𝑓𝑎𝑛 𝑀𝑎𝑥𝑤𝑒𝑙𝑙 −𝑆𝑡𝑒𝑓𝑎𝑛
𝑝𝑜𝑢𝑟 𝑢𝑛 𝑚 é𝑙𝑎𝑛𝑔𝑒 𝑏𝑖𝑛𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑒𝑡 𝑖𝑑é𝑎𝑙

1 Chargé de cours : Pr. NASRI

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𝐶𝑥1 𝑥2 𝑢1 − 𝐶𝑥1 𝑥2 𝑢2
∇𝑥1 = − , 𝑁𝑖 = 𝐶𝑥𝑖 𝑢𝑖
𝐶Ð12

𝑥2 𝑁1 − 𝑥1 𝑁2
∇𝑥1 = − (1.16)
𝐶Ð12

𝐽𝑖 = 𝑁𝑖 − 𝑥𝑖 𝑁𝑇 

𝑁𝑖 = 𝐽𝑖 + 𝑥𝑖 𝑁𝑇 (1.17)
𝑓𝑙𝑢𝑥 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑓𝑙𝑢𝑥 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑓𝑓𝑢𝑠𝑖𝑜𝑛
𝑑𝑒 𝑖 (𝑎𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢 ) 𝑑𝑒 𝑖 (𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑓 )

On remplace (1.17) dans (1.16) :

𝑥2 𝐽1 − 𝑥1 𝐽2
∇𝑥1 = − (1.18)
𝐶Ð12

1.1 Cohérence du modèle de Maxwell-Stefan avec le modèle de Fick pour

un mélange binaire :

Pour un mélange binaire 𝑥2 = 1 − 𝑥1 , on remplace dans l’équation (1.16) on

a:
𝑁1 = 𝑥1 𝑁𝑇 − 𝐶Ð12 ∇𝑥1 (1.19)

𝐽1 = −𝐶Ð12 ∇𝑥1 … … … … . . (𝑀𝑎𝑥𝑤𝑒𝑙𝑙 − 𝑆𝑡𝑒𝑓𝑎𝑛)
Avec l’équation (1.17) on a
𝐽1 = −𝐶𝐷12 ∇𝑥1 … … … … . … . . (𝑚𝑜𝑑è𝑙𝑒 𝑑𝑒 𝐹𝑖𝑐𝑘)

Ð12 = 𝐷12

2. Modèle de Maxwell-Stefan pour mélanges multi-composant

2.1 un système ternaire doit considérer les interactions : 1-2, 1-3 et 2-3

𝑥 1 𝑥 2 𝑢 1 −𝑢 2 𝑥 1 𝑥 3 𝑢 1 −𝑢 3
∇𝑥1 = − − 𝑢1
Ð12 Ð13
𝑢2
𝑥1 𝑥2 𝑢2 − 𝑢1 𝑥2 𝑥3 𝑢2 − 𝑢3 𝑢3
∇𝑥2 = − −
Ð12 Ð23

2.2 Systèmes multi-composant

𝑛
𝑥𝑖 𝑥𝑗 𝑢𝑖 − 𝑢𝑗
∇𝑥𝑖 = −
Ð𝑖𝑗
𝑗 =1
𝑗 ≠𝑖
𝑛
𝑥𝑗 𝑁𝑖 − 𝑥𝑖 𝑁𝑗 (1.20)
=−
𝐶Ð𝑖𝑗
𝑗 ≠𝑖
𝑛
𝑥𝑗 𝐽𝑖 − 𝑥𝑖 𝐽𝑗
=−
𝐶Ð𝑖𝑗
𝑗 ≠𝑖

3 Chargé de cours : Pr.NASRI