Terminale Générale spécialité Physique Chimie programme 2020

Chapitre 4 Physique : Décrire un système thermodynamique : exemple du modèle du gaz parfait

Corrigé des exercices

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D’après l’équation d’état du gaz parfait, il vient :
𝑛 × 𝑅𝑇 2,1 × 10−1 × 8,314 × 308
𝑉 = = = 5,3 × 10−3 𝑚3 = 5,3 𝐿
𝑃 1013 × 102

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D’après l’équation d’état du gaz parfait, il vient :
𝑃𝑉 1013 × 102 × 2,5 × 10−3
𝑛 = = = 1,0 × 10−1 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇 293 × 8,314

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a. Les molécules de gaz diffusent de proche en proche, par le jeu des collisions dues à l’agitation
thermique, dans tout l’espace disponible. Le mouvement à l’échelle microscopique étant aléatoire
pour chaque entité, ces entités de gaz se retrouvent réparties dans tout le volume offert donnant, à
une échelle macroscopique, un mélange homogène :

b. La pression P est inférieure à 1 MPa, l’équation du gaz parfait permet d’écrire, en notant 𝑉1 et 𝑛1 le
volume et la quantité de dioxygène à prélever et 𝑉2 et 𝑛2 , le volume et la quantité de diazote à
prélever :

✓ pour le mélange final : 𝑃 × 𝑉 = (𝑛1 + 𝑛2 ) × 𝑅𝑇 (1)

✓ pour le dioxygène à prélever : 𝑃 × 𝑉1 = 𝑛1 × 𝑅𝑇 (2)

✓ pour le diazote à prélever : 𝑃 × 𝑉2 = 𝑛2 × 𝑅𝑇 (3)

D’après l’énoncé :
𝑛1 𝑛2
= 0,34 et 𝑛 = 0,66
𝑛1 +𝑛2 1 +𝑛2

En faisant le rapport membre à membre (2)/(1) on obtient :

𝑃×𝑉1 𝑛1 ×𝑅𝑇 𝑉1 𝑛1
= (𝑛1 +𝑛2 ) ×𝑅𝑇
soit = (𝑛1 +𝑛2 )
= 0,34. On en tire 𝑉1 = 0,34 × 𝑉 = 3,4 𝐿
𝑃×𝑉 𝑉

En faisant le rapport membre à membre (3)/(1) on obtient :

𝑃×𝑉2 𝑛2 ×𝑅𝑇 𝑉2 𝑛2
= (𝑛1 +𝑛2 ) ×𝑅𝑇
soit = (𝑛1 +𝑛2 )
= 0,66. On en tire 𝑉2 = 0,66 × 𝑉 = 6,6 𝐿
𝑃×𝑉 𝑉
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1. Il faut calculer les quantités de matière initiales des deux réactifs :
𝑚𝑍𝑛 0,50
𝑛𝑍𝑛,𝑖 = = = 7,6 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 = 7,6 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑀𝑍𝑛 65,4

𝑛𝐻3 𝑂+,𝑖 = [𝐻3 𝑂+ ]𝑖 × 𝑉 = 0,40 × 75 × 10−3 = 30 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 = 30 𝑚𝑚𝑜𝑙

On complète ensuite un tableau d’avancement :

Equation de réaction 𝑍𝑛(𝑠) + 2𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) → 𝑍𝑛2+ (𝑎𝑞) + 𝐻2 (𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙)
Avance-
Etat -ment x Quantité de matière (mmol)
(mmol)
Etat initial 0 7,6 30 0 0 0
En cours 𝑥 7,6 − 𝑥 30 − 2𝑥 𝑥 𝑥 2𝑥
Etat final 𝑥𝑚𝑎𝑥 7,6 − 𝑥𝑚𝑎𝑥 30 − 2𝑥𝑚𝑎𝑥 𝑥𝑚𝑎𝑥 𝑥𝑚𝑎𝑥 2𝑥𝑚𝑎𝑥

Si le réactif 𝑍𝑛(𝑠) est limitant : 𝑛𝑍𝑛,𝑓 = 0 = 7,6 − 𝑥𝑚𝑎𝑥 soit 𝑥𝑚𝑎𝑥 = 7,6 𝑚𝑚𝑜𝑙

Si le réactif 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) est limitant : 𝑛𝐻3 𝑂+,𝑓 = 0 = 30 − 2𝑥𝑚𝑎𝑥 soit 𝑥𝑚𝑎𝑥 = 15 𝑚𝑚𝑜𝑙

Le réactif limitant est 𝑍𝑛(𝑠) puisqu’il est associé à la plus petite valeur de 𝑥𝑚𝑎𝑥 .

On retient donc 𝑥𝑚𝑎𝑥 = 7,6 𝑚𝑚𝑜𝑙

2. En prenant en compte que la surpression 𝑃𝐻2 évoquée dans le document 1 est due à la formation du
gaz parfait 𝐻2 (𝑔) , on peut écrire, pour un volume de gaz 𝑉 et en cours d’évolution :

𝑛𝐻2 × 𝑅𝑇 𝑥 × 𝑅𝑇
𝑃 = 𝑃0 + 𝑃𝐻2 = 𝑃0 + = 𝑃0 +
𝑉 𝑉
On en tire
𝑥 × 𝑅𝑇
(𝑃 − 𝑃0 ) =
𝑉
De la même manière, lorsque la pression 𝑃𝑚𝑎𝑥 est atteinte pour l’état final :

𝑥𝑚𝑎𝑥 × 𝑅𝑇
(𝑃𝑚𝑎𝑥 − 𝑃0 ) =
𝑉

Le rapport membre à membre de ces deux équations conduit alors à :

𝑥 × 𝑅𝑇
(𝑃 − 𝑃0 ) 𝑉 𝑥
= =
(𝑃𝑚𝑎𝑥 − 𝑃0 ) 𝑥𝑚𝑎𝑥 × 𝑅𝑇 𝑥𝑚𝑎𝑥
𝑉

Puis, après simplification et en isolant l’avancement 𝑥 :

 (𝑃 − 𝑃0 )
𝑥= × 𝑥𝑚𝑎𝑥
(𝑃𝑚𝑎𝑥 − 𝑃0 )

La relation demandée est bien démontrée, il ne reste plus qu’à utiliser un tableur pour calculer les
différentes valeurs de 𝑥 et tracer 𝑥 = 𝑓(𝑡) : (cela peut aussi se faire avec du papier millimétré…
3. Tableau de valeurs et tracé :

t(min) P(hPa) x(mmol)

x(mmol)=f(t(min)) 0 1020 0
8
1 1030 0,10312076
3 1060 0,41248304
7
𝒙𝒎𝒂𝒙 = 7,6 𝒎𝒎𝒐𝒍 5 1082 0,63934871
6
7 1101 0,83527815
9 1120 1,0312076
5 11 1138 1,21682497
𝒙𝒎𝒂𝒙 /𝟐 = 𝟑, 𝟖 𝒎𝒎𝒐𝒍 15 1172 1,56743555
4 20 1215 2,01085482
25 1259 2,46458616
3
𝒕𝟏/𝟐 = 𝟒𝟎 𝒎𝒊𝒏
30 1296 2,84613297
35 1335 3,24830393
2
45 1413 4,05264586
50 1452 4,45481682
1
60 1513 5,08385346
0 70 1565 5,62008141
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 80 1608 6,06350068
90 1641 6,40379919
110 1697 6,98127544
140 1744 7,46594301
160 1749 7,51750339
190 1757 7,6
240 1757 7,6
300 1757 7,6

3. On retrouve bien l’asymptote horizontale permettant de relever l’avancement maximal. On pourrait sur ce
graphique poser aussi l’habituelle question de relever la valeur de 𝑡1/2…(de l’ordre de 40 minutes ici…)