03/04/2023

Premier principe de la
thermodynamique

Principe Zéro
• Le principe Zéro ou principe de l'équilibre
thermique selon lequel :
• " Deux corps en équilibre thermique avec un
troisième corps sont en équilibre thermique
entre eux "
• Corollaire : " Deux corps ou objets en
équilibre thermique ont même température "

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Premier principe de la
thermodynamique
• Le premier principe exprime dans toute sa
généralité la conservation de l'énergie totale
d'un système. Il énonce l'équivalence entre la
chaleur et le travail, c'est pourquoi il est
parfois appelé principe d'équivalence.

Premier principe de la
thermodynamique
• La variation d'énergie interne du système au cours d'une
transformation est égale à la somme algébrique des énergies
échangées W + Q
• L'énergie interne du système varie donc pendant la
transformation de :

Cette fonction U est appelée l'énergie interne du système.

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Premier principe de la
thermodynamique
Enoncé du premier principe
La somme algébrique du travail W et de la chaleur Q
échangés par le système avec le milieu extérieur est
égale à la variation de son énergie interne

Premier principe de la
thermodynamique
Energie interne
• Soit une transformation cyclique :
L'état initial et l'état final sont identiques, donc = 0,
soit encore : W = -Q
L'expression mathématique du premier principe est :
pour un système fermé
– si la transformation est finie : U2 - U1 = W + Q
– si la transformation est élémentaire :

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Premier principe de la
thermodynamique
• Dans toute transformation (n'importe quel type) faisant
passer un système d'un état d'équilibre initial, A, à un état
d'équilibre final, B, la somme des quantités de chaleur et de
travail reçues par le système est la même : cette somme ne
dépend que de l'état initial et de l'état final. démonstration
en cours)

• Dans le cas général : Q dépend de la transformation, W

dépend de la transformation, mais W+Q n'en dépend jamais.
• Q et W sont deux formes différentes d'énergie (donc
exprimées en Joules) qui sont comptées algébriquement
(Rappel : reçue par le système : >0, fournie par le système :
<0).

Enthalpie
• L'enthalpie est définie par la relation :
H = U + pV
c'est une énergie exprimée en [J] ou [kcal]
c'est aussi une fonction d'état comme l'énergie
interne U
On a vu que pour une transformation infinitésimale
que :
or, dH = dU + d(pV) = dU + pdV + Vdp
soit, dH=δQ-Pdv + Pdv+Vdp

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Enthalpie (chaleur).

En biologie (et en chimie en général), on travaille à pression constante.

Ainsi, on introduit la fonction enthalpie (H).
H=U+PV
dH=dU+Pdv+Vdp dU=δQ-Pdv
dH= δ Q-Pdv + Pdv+Vdp

dH= δ Q+ Vdp A pression constante dp=0 : dH= δ Q

Ainsi à pression constante on travaille avec l'enthalpie

La différence d'enthalpie est égale au transfert de chaleur
HA HB DH=Q

DH
Si l'enthalpie diminue (DH=Q<0)
A B le système perd de la chaleur : réaction
exothermique

Si l'enthalpie augmente (DH=Q>0)

le système gagne de la chaleur : réaction
endothermique 9

Transformation isochore (V = cte)

W = 0, DU = W + Q DU = Qv

Lorsqu’un système évolue à V = cte, la chaleur reçue par le système est égale à sa
variation d’énergie interne.

Transformation isobare (p = cte)

DH = Qp

Lorsqu’un système évolue à p = cte, la chaleur reçue par le système est égale à sa
variation d’enthalpie.

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COEFFICIENTS CALORIMETRIQUES
Considérons un système pouvant être défini par les trois variables d'état P, V
et T, reliées entre elles par une fonction f(P, V, T) = 0. On peut alors exprimer
toute variable d'état du fluide par deux de ces variables.

On pose

COEFFICIENTS CALORIMETRIQUES
COEFFICIENTS CALORIMETRIQUES

Cv : capacité calorifique à volume constant

Cp : capacité calorifique à pression constante

l : coefficient de dilatation isotherme

h : coefficient de compression isotherme

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COEFFICIENTS CALORIMETRIQUES
• Relation entre les coefficients
Les 6 coefficients Cv, Cp, h, , l , ne sont pas indépendants. On peut établir
les relations existant entre ces coefficients pour les différents choix des
couples de variables indépendantes. Par exemple, si T=T(p,V), alors :

L'expression de dT reportée dans (1) ci-dessus donne :

On peut aussi reporter dT dans (2) :

COEFFICIENTS CALORIMETRIQUES
• Par identification des coefficients de dp et dV dans ces deux équations, on
obtient :

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COEFFICIENTS THERMOELASTIQUES
• Soit un fluide dans un système
thermodynamiquement fermé. Ce système est
entièrement caractérisé par les variables (P,V
,T) On introduit des coefficients représentant
les variations seulement de deux des variables
lorsque les autres sont constantes.
• Ces coefficients permettent de caractériser le
comportement des différents matériaux.

COEFFICIENTS THERMOELASTIQUES
Les coefficients thermoélastiques servent à exprimer la
variation de volume ou de pression d'un corps pur ou d'un
mélange à composition constante lors d'une transformation
réversible :
• Coefficient de dilatation isobare :
Il représente la variation relative de volume résultant d'une
variation de température. Il est homogène à l'inverse d'une
température.

• Coefficient de compression isochore :

Il représente la variation relative de pression résultant d'une
variation de température. Il est aussi homogène à l'inverse
d'une température.

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COEFFICIENTS THERMOELASTIQUES
• Coefficient de compressibilité isotherme :
Il représente la variation relative de volume résultant
d'une variation de pression. Il est homogène à
l'inverse d'une pression.

Ces trois coefficients ne sont pas indépendants, on a la

relation suivante : ( démonstration en cours)

En utilisant cette relation et la définition des trois

coefficients thermoélastiques, il vient :

Cas des gaz parfait

• Première loi de Joule
La première loi de Joule énonce que l'énergie interne U ne dépend
que de la température

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Cas des gaz parfait

• Deuxième loi de Joule
La deuxième loi de Joule énonce le même résultat pour
l'enthalpie H.

Et donc

Relation de Mayer
On a

Le gaz est un gaz parfait

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Application
• Calculer le travail et chaleur pour une
transformation isotherme réversible d’un gaz
parfait (solution en cours)

Formule de Laplace
• Transformation adiabatique d’un gaz parfait
On démontre que la formule de Laplace: (Démonstration en cours)

est le coefficient de Laplace du gaz parfait (sans

unité), c'est-à-dire le rapport des capacités
thermiques à pression constante et à volume
constant.

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Exercice d’application
• Soit une transformation adiabatique d’un gaz parfait
Calculer le travail mis en jeu en fonction de

(solution en cours)

Mesure du coefficient
• Compressibilité isotherme

• Compressibilité adiabatique

• On démontre que: (Démonstration en cours)

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Cycle de Carnot
Le cycle de Carnot est un cycle thermodynamique théorique pour un moteur
ditherme, constitué de quatre processus réversibles : une
détente isotherme réversible, une détente adiabatique réversible , une compression
isotherme réversible, et une compression adiabatique réversible

Cycle de Carnot

AB :transformation isotherme
BC transformation adiabatique
CD transformation isotherme
DA transformation adiabatique

1. Trouver l’expression de la quantité de chaleur pour chaque

transformation
2. Trouver la relation entre 𝑉𝐴 , 𝑉𝐵 , 𝑉𝐶 𝑒𝑡 𝑉𝐷
3. Démontrer que

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Cycle de Carnot
L'efficacité thermodynamique (ou énergétique), d'un système est définie
comme le rapport entre l'énergie utile en sortie de ce système, et l'énergie
fournie par les utilisateurs en entrée de ce système :
.

Le cycle de Carnot étant un cycle moteur, l'énergie utile produite par le cycle
(en sortie) est un travail positif -W correspondant à un travail algébrique
négatif W fourni par le fluide, et l'énergie reçue par le cycle (en entrée) est
sous forme de chaleur. Cette chaleur provient de la source chaude Qc sous
forme d'un transfert thermique de la source au fluide.
Par définition, on obtient :
.

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