UNIVERSITE BORDEAUX

SEMESTRE DE PRINTEMPS

MODULES
D1CH2W01
D1MI2031

Travaux dirigés

⇒ FILIERES LICENCE

1
 SOMMAIRE

Documents 1-16

Tableau périodique 3
Les 7 systèmes cristallins 4
Les empilements compacts 5
Les sites interstitiels 8
Les structures types 11
Nomenclature en chimie 19

Exercices 21

Mailles élémentaires et notions d’empilements, sites interstitiels 21

Etude de cristaux métalliques 25
Etude de cristaux ioniques 28
Etude de cristaux covalents 31
Liaison chimique et propriétés des matériaux cristallisés 33
Annales 34

2
 Silicon
28.085

Pb
Tantalum Platinum Gold
180.9479

Nd
Cerium

Plutonium
Plutonium

3
Les 7 systèmes cristallins
Cubique Quadratique Orthorhombique Monoclinique Triclinique Hexagonal Rhomboédrique

simple simple simple simple simple simple simple

Réseaux de Bravais

centré centré centré à 2 faces

centrées

α β c
à faces à 2 faces γ
centrées centrées
a b

à faces
centrées

4
 Les empilements compacts

On réalise un empilement de couches identiques suivant la direction perpendiculaire

aux couches.

-Remplissage d’une couche

Chaque sphère de la couche est tangente à 6 sphères

Couches de sphères identiques

-Empilement des couches

Pour empiler les couches, il faut que les sphères d’une couche supérieure viennent se
loger dans les creux de la couche inférieure. On a alors seulement deux séquences
possibles qui conduisent à deux types d’empilements compacts.

A C A C A
B B
C
A A

Empilement compact dans un plan

5
 Empilement de type hexagonal compact (HC)

Soit une première couche de type A, la deuxième couche étant de type B, la

troisième est à nouveau de type A. On a alors une séquence infinie ABABABABABA…

L’empilement compact
de type HC

B
A
A

B A

B
A A

6
 Empilement du type cubique à faces centrées

Les deux premières couches sont de type A puis B comme précédemment mais la
troisième est de type C. On retrouve une quatrième couche de type A. On a alors une
séquence infinie ABCABCABCA…qui correspond à un réseau cristallin appartenant au
système cubique. Comme toutes les faces de la maille cubique sont occupées par des
sphères c’est un mode cubiques faces centrées qui constitue le deuxième et le dernier
empilement compact.

L’empilement compact
de type CFC

A
B
C
A
C
B

A
A

C
C A
B B

A
A

Dans un CFC, les sphères sont tangentes suivant la diagonale de la face du cube.

7
 Sites interstitiels dans les empilements compacts

Tétraèdre [4] ou [T]

Octaèdre [6] ou [O]

Localisation des sites interstitiels dans un empilement CFC

8
9
Localisation des sites interstitiels dans un empilement HC

10
 Les 8 structures types en chiffres

3 Empilements « cubique compact »

⇒NaCl : Empilement CFC d’anions Cl- ; les Na+ occupent TOUS les sites [6].
r(Cl-)+ r(Na+) = a/2 ; les cations forment un réseau CFC de paramètre a décalé de
(a/2,0,0).

⇒Na2O : Antifluorine ; Empilement CFC d’anions O2- ; les Na+ occupent TOUS les sites
[4].
r(02-)+ r(Na+) = a √3/4 ; les cations forment un réseau CS de paramètre a/2 qui est inséré
dans l’empilement CFC.

⇒ZnS : Blende. Empilement CFC d’anions S2- ; les Zn2+ occupent 1/2 des sites [4]
r(S2-)+ r(Zn2+) = a √3/4 ; les cations forment un réseau CFC de paramètre a qui est décalé
de (a/4, a/4, a/4).

3 Empilements « hexagonal compact »

⇒ZnS : Würtzite. Empilement HC d’anions S2- ; les Zn2+ occupent 1/2 des sites [4].
r(S2-) + r(Zn2+) = 3c/8 ; les cations forment un réseau HC (positions atomiques seulement)
décalé de (0,0,3c/8).

⇒NiAs : Empilement HC d’anions As2- ; les Ni2+ occupent TOUS les sites [6].
r(As2-) + r(Ni2+) = (a2/3 + c2/16)1/2 ; ou encore r(As2-) + r(Ni2+) = a/√2 ; les cations forment
un réseau HS de paramètre (a, c/2).

⇒CdI2 : Empilement HC d’anions I- ; les Cd2+ occupent 1/2 des sites [6].
r(I-) + r(Cd2+) = (a2/3 + c2/16)1/2 ; ou encore r(I-) + r(Cd2+) = a/√2 ; les cations forment un
réseau HS de paramètre (a, c).

2 Empilements « cubiques non compact »

⇒CsCl : Empilement CS d’anions Cl- ; les Cs+ occupent TOUS les sites [8].
r(Cl-) + r(Cs+) = a√3/2 ; les cations forment aussi un réseau CS de paramètre a décalé de
(a/2, a/2, a/2).

⇒CaF2 : Fluorine. Empilement CS d’anions F- ; les Ca2+ occupent 1/2 des sites [8].
r(F-) + r(Ca2+) = a√3/4 ; doublement du paramètre de maille pour décrire cette structure ;
les cations forment un réseau CFC.

11
 Structure type NaCl

Structure type Structure type

Na2O ZnS (Blende)

12
Structure type
ZnS (Wurtzite)

13
 Structure type
NiAs (haut) CdI2 (Bas)
Réseau anionique Réseau cationique

14
Structure type
CsCl

15
Structure fluorine
CaF2

16
Type d’empilement

Site cationique

Taux d’occupation
Du site

Structure type

17
18
19
Partie 1
Mailles élémentaires et notions d’empilements, sites interstitiels
1.1 Maille 1
- Les figures ci-dessous représentent deux réseaux bidimensionnels. Tracez :
o Deux mailles simples différentes
o Deux mailles multiples, de multiplicités différentes
o Calculez le nombre de motifs par maille, pour l’une des mailles multiples
précédentes.
1)

2)

20
1.2 Maille 2
Sur les images suivantes, déterminez le motif, puis la maille élémentaire et les paramètres de
maille (c’est à dire les paramètres permettant de décrire le réseau et le motif à y associer pour
décrire la périodicité dans ces dessins). Y-a-t-il des centres d'inversion et/ou des axes de rotation
dans les mailles ? Précisez.

a) Motifs simples d’empilement d’objets identiques :

a.1 a.2

a.3 a.4

b) Motifs d’empilement de sphères de tailles différentes :

b.1 b.2

b.3 b.4

21
1.2 Maille 3

Représenter une maille élémentaire formée par les alvéoles d’abeilles et les larves qu’elles
contiennent sur le schéma de droite (réseau 2D).

Larve

alvéole

De quel type de maille s’agit-il ?

1.3 Maille 4
Représenter schématiquement un réseau bidimensionnel avec des vecteurs unitaires
orthogonaux, tels que

a
 =1,5 (Représenter 5 translations dans chaque direction).
b
Supposons qu’un atome occupe chaque nœud du réseau. Dessiner 4 mailles différentes (3
simples et une multiple)

 1.4 Maille 5
Soit un élément X cristallisant dans le système orthorhombique primitif, dont les coordonnées des
atomes indépendants (positions générales) sont : 0,0,0 et ½,½,0.
Reconstruisez la maille dans l’espace et en projection plane successivement sur le plan x0y puis
sur celui y0z.
Donnez la multiplicité de la maille réelle et le mode de réseau associé.

 1.5 Empilement 1
Pour chacun des empilements simples (3D) suivants :
- cubique simple (mode P)
- cubique centré (mode I)
- cubique faces centrées (mode F),

a) tracez chaque maille dans l’espace,

b) projetez chaque maille sur le plan x0y (en notant la position en z de chaque
atome),
c) calculez la multiplicité de la maille
d) combien d’atomes indépendants sont nécessaires à la description de la
structure ? Donnez leur(s) position(s).

22
1.6 Empilement 2

Soit un empilement CC d’atomes A.

a) Représentez la maille en perspective et en projection dans le plan xOy.
b) Quels sont les atomes en contact dans la maille ?
c) Quelle est la relation existant entre le paramètre a de la maille CC formée et le rayon rA
de l’atome A ?
d) Calculez le nombre de motifs
e) Calculez la compacité de la maille ?
f) Déterminez la coordinence de chaque atome

1.7 Empilement 3

Soit un empilement CFC d’atomes A.

a) Représentez la maille en perspective et en projection dans le plan xOy.
b) Quels sont les atomes en contact dans la maille ?
c) Quelle est la relation existant entre le paramètre a de la maille CFC formée et le rayon rA
de l’atome A ?
d) Calculez le nombre de motifs
e) Calculez la compacité de la maille ?
f) Déterminez la coordinence de chaque atome

1.8 Empilement 4

Soit un empilement HC d’atomes A.

a) Représentez la maille en projection dans le plan xOy et xOz.
b) Quels sont les atomes en contact dans la maille ?
c) Quelle est la relation existant entre les paramètres de la maille HC formée et le rayon rA
de l’atome A ? Calculez le rapport c/a.
d) Calculez le nombre de motifs
e) Calculez la compacité de la maille ?
f) Déterminez la coordinence de chaque atome

23
Partie 2
Etude de cristaux métalliques

2. 1
Le cuivre cristallise dans le système cubique avec le mode de réseau F et a = 3,61 Å.
On donne M(Cu) = 63.546 g/mol.
a) Explicitez comment à partir d’une position unique et des translations du réseau on peut
reconstruire cette structure cristalline.
b) Représentez la structure cristalline du cuivre.
c) Combien a-t-on d’atomes de cuivre par maille ? Cette maille est-elle simple ou multiple ?
d) Donnez les coordonnées réduites de chaque Cu.
e) Représentez la structure cristalline en projection sur le plan xOy.
f) Calculez la masse volumique du cuivre. Calculez la densité du cuivre.

2.2
Le sodium cristallise dans le système cubique avec le mode de réseau I avec une masse
volumique de 0,97 g/cm..
On donne M(Na) = 22,99 g/mol.
a) Explicitez comment à partir d’une position unique et des translations du réseau on peut
reconstruire cette structure cristalline.
b) Représenter la structure cristalline du sodium.
c) Combien a-t-on d’atomes de sodium par maille ? Cette maille est-elle simple ou
multiple ?
d) Donnez les coordonnées réduites de chaque atome de Na.
e) Représentez la structure cristalline en projection sur le plan xOy.
f) Calculez le rayon du sodium.

2.3
Le cobalt adopte une structure hexagonale compacte.
On donne M(Co) = 58,933 g/mol et R(Co) = 1,25 Å.
a) Représenter la structure cristalline du cobalt.
b) Combien a-t-on d’atomes de cobalt par maille ? Cette maille est-elle simple ou multiple ?
c) Donnez les coordonnées réduites de chaque Co.
d) Déterminez le nombre de positions atomiques nécessaires pour décrire la structure
cristalline en tenant compte des translations du réseau.
e) Calculez les paramètres de maille a et c .
f) Vérifiez si la masse volumique expérimentale 8,9 g/cm3 est en accord avec les
paramètres calculés.

2. 4
Identifiez l’élément, de rayon atomique r=1,36 Å, dont le corps simple cristallise avec une structure
CFC et dont la masse volumique est de 22,4 g/cm3.

2.5

Le vanadium cristallise dans le système cubique. Sa densité est de 5,96 ; le rayon atomique est de
1,33 Å, sa masse molaire de 50,9 g/mol. Déterminez le mode de réseau.

2.6 (extrait – examen)

L’or (Au) et le tungstène (W) sont deux métaux de transition appartenant à la 6éme période. Leurs
masses volumiques sont quasiment égales et proches de 19,3 g.cm3. Le rayon atomique de l’or

24
est égal à 1,44 Å, tandis que le rayon atomique du tungstène est égal à 1.37 Å. La masse molaire
de l’or est 196.97 g.mol-1, la masse molaire du tungstène est 183.85 g.mol-1.
L’un de ces métaux cristallise dans le système cubique mode de réseau centré, l’autre adoptant
une structure cristalline de type Cubique Faces Centrées.

Déterminez les structures cristallines de l’or et du tungstène.

2.7 Site 1- Cristaux métalliques

Déterminer la taille maximale r (rayon de l'atome interstitiel) en fonction de R (rayon de l'atome
constituant l'empilement) (ou le rapport r/R) que doit avoir un atome pour occuper sans
déformation un site tétraédrique, octaédrique et cubique. Conclure.

2.8 Sites interstitiels dans un métal. (extrait – examen)

Le dihydrogène constitue un combustible de choix dans les propergols destinés aux fusées
spatiales. Son stockage va être envisagé ici sous forme atomique, au sein de matériaux divers
(métaux, alliages).
Par action directe de l’hydrogène, le zirconium engendre un hydrure ZrHx où le métal occupe tous
les nœuds d’un réseau cubique à faces centrées.
On donne M(Zr) = 91,22 g/mol et R = 8,314 J.K-1mol-1
a) Calculez en fonction du rayon r=1,60 Å du zirconium, les rayons rO et rT de la sphère
maximale pouvant rentrer sans déformation, respectivement dans les sites octaédriques O
et tétraédriques T du réseau.
b) Le rayon attribué à l’atome d’hydrogène est r=0,37 Å. Déduisez-en le type de sites
compatibles avec cet encombrement en considérant que le réseau ne subira aucune
distorsion.
c) En réalité, les atomes d’hydrogène se logent dans tous les sites de l’autre type. Quelle est
la formule brute de l’hydrure ?
d) Le dihydrogène peut être stocké sous forme gazeuse (assimilé à un gaz parfait) dans des
réservoirs de 1m3 sous une pression de 200 bar (T=298K). Calculez le volume de zirconium
nécessaire pour stocker la même quantité d’hydrogène.

2.9 Site 2- Cristaux métalliques -Alliages

On considère un empilement hexagonal compact d’atomes A.

a) Donnez la position et le nombre de sites tétraédriques et octaédriques.
b) Un atome B occupe 1/4 des sites tétraédriques et un atome C 1/2 des sites
octaédriques de cet empilement. Donnez la formule de ce composé.
c) Sachant que la distance dA-A= 3,7Å, déterminez le rayon maximum de l’atome B.
d) Déterminez la compacité du matériau ainsi défini en considérant que les rayons des
atomes B et C sont les rayons maximaux permettant l’insertion sans déformation.

25
2.10 (extrait d’examen)
La figure ci-dessous représente la structure cristalline d’un alliage de cuivre et d’or. Les atomes
sombres sont les atomes d’or, les atomes clairs, ceux de cuivre. Le système cristallin est le
système cubique et le paramètre de maille vaut 3.75 Å.
a) Déterminez le nombre d’atomes de cuivre et le
nombre d’atomes d’or dans la maille.
b) Quelle est la formule de l’alliage ? Quel est le
nombre de motifs par maille ?

c) Le mode de réseau peut-il être (justifiez votre

réponse) : P ?, I ?, F ?, C ?

d) Sachant que le rayon atomique de l’or vaut 1.42 Å,

calculez le rayon atomique du cuivre
e) Sachant que la masse molaire de l’or vaut
196,97g.mol-1 et celle du cuivre vaut 63,55 g.mol-1,
calculez la masse volumique de l’alliage, ainsi que sa
densité.

26
Partie 3
Etude de cristaux ioniques

 3.1 Site 1 bis Cristaux ioniques

Déterminer la taille minimale r (rayon du cation) en fonction de R (rayon de l’anion formant
l'empilement) (ou le rapport r/R) que doit avoir un cation pour occuper un site tétraédrique,
octaédrique et cubique sans induire de contact anion-anion. Comparez au cas des cristaux
métalliques traité précédemment (ex : 2.7 Site 1).

3.2 Site3

Dans un empilement dérivé du CFC formé par les anions A.

a) Donnez la position et le nombre de sites tétraédriques et octaédriques.
b) Un cation B occupe 1/8 des sites tétraédriques et un cation C 1/2 des sites
octaédriques de cet empilement. Quelle est la formule de ce composé ?
c) Sachant que la distance dA-A= 3,7Å, déterminez le rayon minimal des cations B et C.
d) Donnez la formule du matériau ainsi défini : empilement CFC d’anions A avec 1/2
des sites tétraédriques occupés par des cations B.

3.3
Dans un empilement cubique simple d’anions, la moitié des sites cubiques est occupé par des
cations.
a) Donnez la formule du composé, le nombre de motifs par maille, les positions des différents
atomes et le type structural.
b) Quelle est la nature du réseau formé par les cations ?
c) Les anions et/ou les cations sont-ils tangents entre eux ?

3.4
Le rayon ionique de l’ion Na+ est de 0,98Å. Calculez le rayon ionique de l’ion Cs+ sachant que les
masses volumiques de NaCl et de CsCl sont respectivement égales à 2,163 et 3,99 g/cm3.

Remarque : on admettra que le rayon ionique de l’ion Cl- est indépendant du type de réseau dans
lequel il est engagé.

3.5
L’oxyde Li2O cristallise dans le système cubique, les ions O2- formant un empilement cubique,
faces centrées. Le paramètre de la maille est a = 4,611Å.
a) En considérant la stœchiométrie de l’oxyde, déduisez le type de site occupé par le
lithium ?
b) Quel est le type structural adopté par l’oxyde Li2O ?
c) Calculez le rayon de l’ion Li+
d) Déterminez la masse volumique théorique de Li2O.
On donne :
MLi = 7 g.mol-1 MO = 16 g.mol-1 rO2- = 1,40Å N= 6,02.1023

27
3.6 Structure type blende
a) Représentez la projection de la maille de MO de structure Blende sur le plan x0y. Rappelez
quels sont la nature de l’empilement des atomes, la nature des sites occupés par les cations et
le nombre de motifs par maille.

Dans l’oxyde ZnO de réseau type blende, l’ion O2- a un rayon de 1,4Å.
b) Quelles sont les coordinences cation/anions et anion/cations? Déterminez le rayon minimal
de l’ion Zn2+.
c) Quelle est la compacité maximale de cette structure ? On donne le rayon de Zn2+ égal à
0.7 Å.

3.7 Structure NiAs

Le composé NiTe cristallise dans le type structural de l’arséniure de nickel.

a) Décrivez la structure de NiTe en précisant :

- la nature du réseau formé par les atomes de tellure,
- la nature des sites occupés par le nickel, leurs coordonnées, la longueur de l’arête
du site et le taux d’occupation,
- la coordinence de Te et Ni et le nombre Z de groupement(s) formulaire(s) ou
motif(s) par maille.
b) A l’aide d’une projection de la structure sur le plan (ab) ou d’un schéma dans l’espace,
montrez la nature du réseau formé par les atomes de Ni et donnez ses paramètres définis
par rapport à ceux du réseau du tellure.
c) Calculez la masse volumique de NiTe.
d) NiTe2 cristallise avec une structure voisine de celle de NiTe : les atomes de nickel occupent
les mêmes sites que dans NiTe. A quel type structural appartient le composé NiTe2? Quel
est le réseau formé par les atomes de nickel ?
On donne : a= 3,96Å, c= 5,35Å, N= 6,02.1023, MNi= 56,7g/mol, MTe= 127,6g/mol

3.8 Structure würtzite

L’iodure d’argent existe sous différentes formes allotropiques. La phase βAgI présente un
empilement type würtzite (empilement dérivé de l’hexagonal compact d’ions iodure dont la moitié
des sites tétraédriques est occupée par les cations).
Remarque : pour résoudre cet exercice, on fait l’hypothèse que toutes les relations de l’empilement
hexagonal compact, relation entre R (rayon de l’anion formant l’empilement) et les paramètres de
mailles a et c sont respectées.
a) Représenter la structure β-AgI en projection sur le plan (ab) et (bc).
b) Quel est le réseau formé par les ions Ag + ?
c) Donnez l’expression de la distance I--I- en fonction de a.
d) Par quelle translation passe t-on du sous réseau I- au sous réseau Ag + ?
e) Donnez l’expression des distances Ag+-I- en fonction des paramètres de maille.

3.9 Halogénures d’alcalins (extrait d’examen)

CsI et KI et KCl cristallisent dans le système cubique.

On donne : R(Cs+) = 1.73 Å R(K+) = 1.33 Å R(I-) = 2.20 Å

- Calculez les rapports R+/R- pour l’iodure de césium et l’iodure de potassium. Déduisez-en le
type de site interstitiel que peuvent occuper les ions Cs+ et K+ dans un réseau d’ions I- sans le
déstabiliser.

28
- Quels sont les deux types structuraux correspondant ? Décrivez-les dans le tableau suivant.

Type Réseau Sites Coordinence Coordinence

a=f(R+,R-)
structural anionique cationiques cation/anion anion/cation

- On a R(Cl-) = 1.81 Å. D’après le rapport R+/R-, quel type de site devrait occuper le potassium et
quelle devrait être la structure de KCl ? Calculez le paramètre de maille correspondant.
- KCl cristallise en réalité dans une structure de type NaCl. Calculez :
o le paramètre de maille de KCl
o le paramètre de maille d’un empilement cubique face centrées d’ions Cl-
o le paramètre de maille d’un empilement cubique simple d’ions Cl-.
A l’aide des valeurs obtenues, expliquez pourquoi KCl cristallise dans une structure NaCl.

3.10 Pour aller plus loin - Structure perovskite.

Le fluorure double de potassium et de magnésium KMgxFy possède la structure perovskite dont

la maille est de symétrie cubique. Dans cette structure, le cation magnésium est situé au centre de
la maille, le cation potassium se trouve sur les huit sommets et les anions fluor se placent au
milieu de chacune des faces.
a) Représentez la structure en perspective sur le dessin ci-dessous.

F-

K+

Mg2+

b) Donnez la formule du composé en précisant les valeurs de x et de y et le nombre de

groupements formulaires Z par maille.
c) La structure est idéale lorsque les anions et les cations sont tangents (les anions et les
cations sont assimilés à des sphères rigides). Calculez dans ces conditions le rapport
rK + + rF −
où r représente le rayon ionique de chacune des espèces.
rMg 2+ + rF −
d) Précisez la coordinence du potassium et celle du magnésium par rapport au fluor.
e) La masse spécifique (masse volumique) du composé KMgxFy est de 3,11g/cm3. Calculez le
paramètre de maille a. Est-il comparable à celui que l’on pourrait calculer à partir des
rayons ioniques donnés dans les tables de Shannon.
On donne MK= 39 g/mol, MMg= 24,1g/mol, MF= 19 g/mol
rF-= 1,36Å, rK+= 1,31Å, rMg2+= 0,65Å (référence R.D. Shannon, Acta Cryst A32 (1976) 751)

29
Partie 4
Etude de cristaux covalents

4.1
On souhaite comparer deux éléments adjacents dans la même période l'aluminium 13Al et le
silicium 14Si.
a) Donnez les configurations électroniques de ces atomes en indiquant les électrons
susceptibles de former des liaisons covalentes.

Ces deux éléments cristallisent dans le système cubique avec les caractéristiques suivantes:

Aluminium Silicium
Paramètre de maille (nm) 0,4049 0,5430
Nombre d’atomes/maille 4 8
Masse molaire (g/mol) 26,98 28,09
b) Après avoir déterminé de quel type d’empilement il s’agit, représentez la projection dans
le plan (ab) de chacune des mailles en y indiquant les cotes z des atomes.

c) Calculez dans chacun des cas: la masse volumique, le nombre de proches voisins ainsi
que la compacité de la maille.

d) Vous devez trouver une maille plus compacte pour l'aluminium que pour le silicium alors
que pour le silicium le nombre d'atomes par maille est le double de celui de l'aluminium, comment
l'expliquer qualitativement?

4.2

Élément Configuration Masse Electronégativité Rayon Covalent

Électronique Atomique (g/mol.) Echelle de Pauling -12
(10 m)
C (He) 2s22p2 12,011 - -
Si (Ne)3s23p2 28,086 1,8 118
Ge (Ar)3d104s23p2 72,59 1,8 122

Donnez un point commun entre les trois éléments C, Si, Ge?

a) Sachant que le rayon covalent du carbone est de 0,77 Å, calculez le paramètre de maille
du diamant.
Le germanium et le silicium cristallisent selon un empilement type diamant.
b) Sachant que la masse volumique du germanium est de 5,4 g/cm3 et celle du silicium de
2.3 g/cm3, déduisez le paramètre de maille du germanium et du silicium ainsi que les distances
Ge-Ge et Si-Si les plus courtes.
c) Comparez ces deux distances à celui du rayon covalent du silicium. Qu’en déduisez-
vous ?

4.3 Etude d’un solide covalent : le SiC

La moissanite, solide cristallisé de formule SiC, dérive d’un empilement hexagonal compact
d’atomes de silicium. Les positions atomiques sont les suivantes :
Silicium 000 1/3 2/3 1/2
Carbone 0 0 3/8 1/3 2/3 7/8

30
 a) Représentez en projection dans le plan (b,c), la position des atomes de silicium et des
atomes de carbone.

b) A quelle structure type s’apparente la maille moissanite SiC ?

c) Quelle est la coordinence Si/Si?

d) Quelle est la coordinence des atomes de carbone par rapport aux atomes de silicium ?
Quelle est la nature du site occupé les atomes de carbone ?

e) Les atomes de carbone et de silicium possèdent une couche électronique de valence de

formule générale [ns2 np2]. Quel est l’état d’hybridation du carbone ?

f) La moissanite SiC est un matériau réfractaire (résistant à haute température) et abrasif.

Expliquez pourquoi.

g) Calculez la distance atome de silicium – atome de carbone, dSi-C , en Å.

i) Sachant que les rayons de Van der Waals (moitié de la distance à laquelle peuvent
s’approcher deux atomes sans former de liaison chimique) du silicium et du carbone sont
respectivement égaux à 1,3Å et 0,9Å, qu’en déduisez-vous ?

j) Les rayons atomiques (moitié de la distance correspondant à la formation d’une liaison

entre deux atomes identiques) du silicium et du carbone sont respectivement égaux à : rSi=(1,17+/-
0,03) Å et rC=(0,77+/-0,03) Å. Calculez la compacité de la maille SiC. On fera l’approximation que
rSi et rC sont identiques aux valeurs données précedemment pour SiC.

k) Calculez la masse volumique de la moissanite SiC en g.cm-3.

Données : Masse molaire C= 12g/mol Si= 28,08g/mol

Na= 6,02.1023
Paramètres de la maille SiC : a=3,076Å, c= 5,048Å

4.4
La structure du graphite a la symétrie hexagonale (a= 2,46Å et c= 6,7Å). Elle est
schématisée ci-dessous en projection sur le plan (ab). Les côtes z sont indiquées.

1/2 0;1/2;1 0;1 a) Tracez sur cette représentation la maille

C élémentaire
0;1/2;1 0;1 1/2 0;1/2;1 b) Redessinez la maille en perspective en
orientant c verticalement
0;1 1/2 0;1/2;1 0;1 1/2 c) En tenant compte des valeurs des différentes
distances C-C, quelle est la coordinence du
0;1/2;1 0;1 1/2 0;1/2;1 carbone par rapport à lui-même. Quelle est son
hybridation ?
1/2 0;1/2;1 0;1 d) Quelle est la nature des liaisons C-C dans les
plans (ab) ? Entre les plans ?
e) Le graphite est-il un cristal purement covalent ?
f) Pourquoi le graphite se clive-t-il ?

31
 Partie 5
Liaison chimique et propriétés des matériaux cristallisés.

5.1
a) Quelles sont les entités structurales constitutives d’un cristal métallique ?
b) Donnez la définition de la liaison métallique. Vous illustrerez votre réponse d’un schéma
légendé.
c) Quelles sont les propriétés des métaux ?

5.2
a) Quelles sont les entités structurales constitutives d’un cristal ionique?
b) Donnez la définition de la liaison ionique. Illustrez votre réponse d’un schéma légendé.
c) Quelles sont les propriétés des matériaux ioniques ?

5.3
a) Quelles sont les entités structurales constitutives d’un cristal covalent ?
b) Donnez la définition de la liaison covalente. Illustrez votre réponse d’un schéma légendé.
c) Quelles sont les propriétés des matériaux covalents ?
d) Citez quelques exemples de cristaux covalents

5.4
a) Expliquez chacune de ces affirmations :
o le carbone graphite est un matériau semi-covalent
o le carbone graphite est un matériau anisotrope.
o On peut utiliser le carbone graphite pour faire des mines de crayon
b) Quelle est la nature des interactions qui existent entre les plans graphitiques (variété
graphite du carbone) ?
c) Peut-on construire un édifice cristallin à l’aide de ces seules interactions ?
d) Citez deux exemples.

5.5
- Propriétés des cristaux

Complétez le tableau ci-dessous en cochant les cases adéquates (3pts par réponse, -1 pt par réponse
fausse, 0 pt si pas de réponse):

Propriétés Propriétés
Electrons Liaisons
mécaniques physiques
Liaison
Chimique
Non
Localisés délocalisés Directionnelle Résistant Fragile Conducteur Isolant
directionnelle

Métallique

Covalente

Ionique

Moléculaire

32
 ANNEE UNIVERSITAIRE 2020 / 2021
SEMESTRE 2 DS DE PRINTEMPS
Collège
PARCOURS / ETAPE : LPC Code UE : 4TPM210U Sciences et
Epreuve : Chimie Inorganique / Cristallographie technologies
Date : 01/04/2021 Heure : 09H00 Durée : 01h00
Documents : autorisés / non autorisés
Epreuve de M/Mme : Gaudon/Josse/Philippot/Poiteau

Mailles ( /45)
Ci-dessous sont représentées les projections dans les plans xOy (à gauche) et yOz (à droite, « a »,
« b », « c » représentent les axes cristallins) de la maille élémentaire d’un matériau formé de deux
types d’atomes (atomes noirs « N », atomes gris « G »).
o z
o x

y
y

(Tous les atomes en cote 0 et 1) (Tous les atomes en cote 0 et 1 sauf et en cote ½)

o Tracez entre ces deux projections une représentation de la maille en perspective

o Dans quel système cristallin cristallise ce matériau ?
o Déterminez le nombre d’unités formulaires par maille (détaillez votre
décompte).
o Quel mode de réseau caractérise ce matériau ?
 Quelle translation est associée à ce mode de réseau ?
 Montrez que les atomes « G » et « N » respectent cette translation (à l’aide
des coordonnées réduites)

33
 Questions Diverses ( /25)

Complétez le tableau ci-contre en

indiquant
• si le rapport Ri/RH est
inférieur, supérieur ou égal à la
valeur limite
• la stabilité des cristaux
métalliques pour chaque cas.

Attention
• 3pts par réponse juste
• -1 pt par réponse fausse
• 0 pt si pas de réponse

- Complétez le schéma en précisant la nature des sites interstitiels pouvant être occupés sans
déformation du réseau hôte, en fonction du rapport des rayons.

r/R
Triangulaire 0.151 0.414 0.732 Alliage de
0.225
substitution

Cas de la liaison métallique : pas de déformation du Réseau-Hôte

34
 Empilement compact Cubique Faces Centrées ( /70)
- Complétez la fiche d'identité de l'empilement CFC (3 pts par réponse, -1 par réponse fausse)

Séquence d’empilement

Système cristallin Cubique

Mode de réseau Faces Centrées

Coordonnées des atomes
cristallographiquement indépendants
Nombre d’unités formulaires par maille

Coordinence

a = f(R)

Compacité

- Indiquez toutes les translations (élémentaires, mode de réseau) dont vous disposez pour
décrire les positions atomiques rencontrées dans la maille CFC
- Calculez la masse volumique du cuivre (Structure de type CFC, a = 3,61 Å, M(Cu) =
63.546 g/mol, NA = 6.02.1023). Détaillez vos calculs.
- Où sont localisés les sites octaédriques et tétraédriques dans un empilement CFC (précisez :
coordonnées et/ou description de leur(s) position(s) la maille et/ou schéma(s) clair(s) et
légendé(s)) ?
- Déterminez la valeur maximale du rapport ri/RH (rI rayon de l’espèce insérée, RH rayon de
l’espèce formant le réseau hôte) pour un site octaédrique.

35
 - Empilement Hexagonal Compact (…./60)
- Représentez, en projection sur le plan xOy, la maille élémentaire HC. Légendez votre
schéma.

- Quelle est la relation entre le paramètre de maille a et le rayon des atomes formant
l’empilement.
- Donnez les coordonnées du (ou des) atome(s) cristallographiquement(s) indépendant(s)
nécessaire(s) pour décrire l’empilement HC.

- Etablissez une relation entre les paramètres de maille a et c, en vous appuyant sur un schéma
clair.
- Calculez la compacité de l’empilement HC.
FIN

36
 ANNEE UNIVERSITAIRE 2020 / 2021
DST DE PRINTEMPS
Epreuve : Chimie Inorganique
PARCOURS / ETAPE: Physique-Chimie Code UE: 4TPM210U Collège Sciences
et technologies
Date : 2 Juin 2021 Heure : 09h00 Durée : 1h30
Documents : non autorisés Nombre de pages : 6
Epreuve de M/Mme : M. Josse / M. Gaudon / G. Poiteau / G. Philippot

Numéro d’anonymat : __________________________________________________________

A - Généralités (…/50 (6/8/8/10/18))
- Quelles sont les relations entre les paramètres de maille dans le système cristallin hexagonal ?

-Pour décrire un empilement cubique simple il faut ____________ atome_ cristallographiquement

indépendant_, positionné_ en _______________________________________________.

- On peut décrire les cristaux ioniques à partir ________________________ formé par les anions et
des ______________________________________ occupés par les cations.

- Démontrez quelle est la valeur limite que peut atteindre le rapport r/R pour qu'un élément B de
rayon r s'insère sans déformation dans un site octaédrique formé par des atomes A de rayon R

- Indiquez sur le schéma suivant comment sont occupés les sites interstitiels tétraédriques [T],
octaédriques [O] et cubiques [Cub] en fonction de r/R et de la liaison chimique (attention : 6 cases
à remplir, 3pts par réponse juste, -1 pt par réponse fausse, 0 pt si pas de réponse).

Occupations des sites interstitiels

r/R
0.225 0.414 0.732

Cas de la liaison ionique

Cas de la liaison métallique

37
 B - Variétés allotropiques du carbone ( /50)
Le carbone, engagé dans un édifice chimique, a tendance à former 4 liaisons covalentes. A partir
de ce constat nous allons tenter de reconstruire la structure cristalline associée au carbone
tétravalent.

- Quel est l'état d'hybridation du carbone tétravalent, et la géométrie associée ?

- Quel sont les deux types d'empilement qui contiennent des sites interstitiels compatibles avec la
géométrie définie précédemment ?

- Le carbone tétravalent cristallise dans le système cristallin cubique : décrivez (texte et/ou schéma
légendé), la localisation et le nombre des sites interstitiels compatibles avec la géométrie du carbone
tétravalent.

- Quel taux d'occupation des sites interstitiels décrits à la question précédente permet d'obtenir une
géométrie correcte pour tous les carbones tétravalents ?

- Le cristal ainsi formé est le matériau le plus dur que l'on connaisse : expliquez cette propriété.

38
 B - Structures des halogénures (X-) de cuivre monovalent (Cu+) ( /110
(15/30/20/16/14/15)
On rappelle que les structures des cristaux ioniques sont décrites à partir du réseau formé par les
anions et de l’occupation des sites interstitiels de ce réseau par les cations. On assimile tous les
ions à des sphères dures et incompressibles de rayons R+ pour les cations et R- pour les anions.
- Sachant de plus que tous les halogénures de cuivre cristallisent dans le système cubique, quels
sont les trois types structuraux envisageables (vous pouvez utiliser un schéma pour justifier votre
réponse) ?
- Décrivez ces trois types structuraux en complétant le tableau suivant :

Cations
Type Réseau
Taux Z a=f(R+ , R-)
structural anionique Sites occupés
d’occupation

On donne le tableau suivant :

Matériau Masse molaire Masse volumique volume de maille
M (g.mol-1) ρ (g.cm-3) V (Å3)
Fluorure de cuivre 82.55 6.20 88.54
Chlorure de cuivre 99 3.81 172.44
Bromure de cuivre 143.45 4.61 206.63
Iodure de cuivre 190.45 4.68 270.34

On rappelle que Na = 6.02. 1023 mol-1

- A partir des données ci-dessus, déterminez la valeur de Z pour chacun des halogénures de cuivre.
Quel type structural, parmi les trois décrits précédemment, est alors éliminé ?
- En considérant les relations existant entre le paramètre de maille et le rayon des ions (a=f(R+ , R-
)), calculez le rayon des ions halogénures pour chacune des deux hypothèses structurales (8 rayons à
calculer)
On donne R(Cu+) = 0.60 Å
- Sachant que les rayons des ions halogénure X- sont compris entre 133 et 220 pm, et évoluent selon
R(F-) < R(Cl-) < R(Br-) < R(I-)
Identifiez sans ambiguïté le type structural de ces quatre matériaux.
Parmi ces quatre matériaux, un matériau est instable. Calculez le rapport des rayons pour les quatre
matériaux, et identifiez le matériau instable. Quel type structural offrant une meilleure stabilité
pourrait-on envisager pour ce matériau ?
FIN
NB : le barème est donné à titre indicatif et susceptible de modifications

39