Université CADY AYYAD MARRAKECH

Ecole Supérieure de Technologie de Safi

Filière : Technique Instrumentale et Management de la Qualité

Rapport de stage de fin d’étude :

Sujet :

Développement d’un modèle mathématique de corrélation de l’analyse

du TS avec la teneur en CaO dans l’ACP 50%.

Lieu :
Maroc chimie : Laboratoire centrale OCP Safi.

Réalisé par : JALAL Farida

Encadré par : Mr.

Période de stage :

Du 10/04/2023 Au 02/06/2023

1
Année Universitaire :
2022/2023

2
 Remerciement

Je saisie cette occasion pour exprimer mes profondes reconnaissances et mes vifs
remerciements à la direction du groupe OCP pour m’avoir permis d’accomplir mon stage au
sein de cette entreprise.

Je tiens tout particulièrement à remercier Monsieur le directeur de l’OCP de SAFI pour son accueil
chaleureux, ainsi que M. RACHIDI chef de service laboratoire Maroc Chimie de m’avoir accepté en tant
que stagiaire au sein de son service.

Je veux adresser également l’expression de ma profonde gratitude et sincère reconnaissance

à Mr GOURARI, Mr MAZOUR, Mr ROUKIDI et Mr LAMTAOUAT pour leurs patience, leurs
compréhension, ainsi que pour leurs conseil qu'il est manifestée à mon égard en répondant à toutes mes
questions, ainsi que pour m’avoir guidé par les précieux conseils qu’il nous ont communiqué et pour leur
aide et l’intérêt qu’il nous a apporté durant la période de stage .

Je remercie tous ceux qui ont contribué de près ou de loin de mener à terme mon stage,
trouvent ici l’expression de mes sentiments les plus respectueux.

Enfin je suis reconnaissant envers tous les membres de jury Monsieur BENHIDA et Madame MOUHRI
d’avoir accepté d’évaluer mon modeste travail.

II
Listes des abréviations 

ACP : Acide Phosphorique

APP : Acide Phosphorique Purifié

T.S: taux du solide

MPI : Maroc Phosphore I

OCP : Office Chérifien des Phosphates

PC, MC : Maroc chimie

PP, MPI : Maroc Phosphore I

PM, MPII : Maroc Phosphore II

PCS : pôle chimie de Safi

PCS/PC : division Maroc chimie

PCS/PP : division développement

PCS/PI : division infrastructures de Safi

III
 Introduction

Le phosphate est une combinaison d’atomes de phosphore et d’oxygène. Ce minerai est

d’abord traité avec l’acide sulfurique pour obtenir l’acide phosphorique H3PO4. L'acide phosphorique est
utilisé dans une variété d'applications, notamment dans la production de fertilisants, de produits
alimentaires et pharmaceutiques, d'engrais et d'autres produits chimiques.

La qualité de l'acide phosphorique est régulièrement testée pour s'assurer qu'elle répond aux normes
internationales en matière de pureté et d'efficacité. En fonction des concentrations utilisées et de la
composition de la solution, l'utilisation de l'acide phosphorique peut contribuer à la densité ou au taux de
solide dans une solution. Il est donc important de prendre en compte les propriétés de l'acide phosphorique
lors de son utilisation pour une application spécifique afin de déterminer l'impact qu'elle peut avoir sur le
taux de solide d'une solution.

Dans cet esprit, on m’a proposé comme sujet de stage de faire une étude qui consiste à développer
un modèle mathématique de corrélation de l’analyse du taux de solide avec la teneur en CaO dans l’acide
phosphorique 54%.

Le présent rapport va présenter un aperçue générale sur le groupe OCP ainsi que le lieu du stage
(laboratoire centrale de Maroc chimie), puis on va présenter l’étude qui a été faite sur l’analyse du TS avec
la teneur en CaO dans l’ACP.

Table des matière

1
s
Remerciement................................................................................................................................................. II
Introduction..................................................................................................................................................... 1
Chapitre I.........................................................................................................................................................5
Présentation de l’entreprise d’accueil
........................................................................................................ 5
I. Présentation du Groupe OCP :............................................................................................................6
1. Introduction...........................................................................................................................................6
2. Historique..............................................................................................................................................6
3. Organigramme du groupe OCP..........................................................................................................7
II. Présentation du site de Safi..................................................................................................................7
1. Organigramme......................................................................................................................................8
2. Division Maroc Chimie.........................................................................................................................8
3. Division Maroc Phosphore I.................................................................................................................9
4. Division Maroc Phosphore II (IDS/PM).............................................................................................9
5. Division des Infrastructures Portuaires (IDS/PI................................................................................9
6. Aperçu général sur le laboratoire central...........................................................................................9
7. Analyses effectuées..............................................................................................................................11
a. Analyses systématiques :.................................................................................................................................11
b. Analyses sur demande :...................................................................................................................................11

8. Méthodes d’analyses utilisées..................................................................................................................11

9. Les appareils utilisés au laboratoire sont....................................................................................................13
Chapitre II......................................................................................................................................................14
Fabrication Industriel De L’acide Phosphorique.......................................................................................14
I. Généralité sur l’acide phosphorique H3PO4....................................................................................15
1. Définition..............................................................................................................................................15
2. Propriétés de l’acide phosphorique...................................................................................................15
3. Utilisation.............................................................................................................................................16
II. Procédé de fabrication de l’acide phosphorique..............................................................................17
1. Différents types de procédés de fabrication......................................................................................17
2. Les impuretés contenues dans l’acide phosphorique produit par voie..........................................22

2
Humide...........................................................................................................................................................22
3. Matières premières.............................................................................................................................24
Chapitre III.................................................................................................................................................... 26
Traitement de sujet........................................................................................................................................26
I. Introduction :.......................................................................................................................................27
II. Analyse de taux solide par centrifugation :......................................................................................27
1. Principe................................................................................................................................................28
2. Domaine d’application........................................................................................................................28
3. Réactifs.................................................................................................................................................28
4. Appareillage :......................................................................................................................................28
5. Mode opératoire :................................................................................................................................28
6. Essai de contrôle :...............................................................................................................................28
7. Expression des résultats :...................................................................................................................29
III. Caractérisation complète du taux de solide......................................................................................29
1. Composition du taux de solide...........................................................................................................29
2. Bilan de répartition de CaO dans le phase liquide..........................................................................30
IV. Réalisation d’un modèle mathématique de corrélation de l’analyse du TS avec la teneur en CaO
dans l’ACP 50%............................................................................................................................................ 30
Conclusion......................................................................................................................................................34

3
 Liste des figures

Figure 1:Date clés du groupe OCP..........................................................................................................................................6

Figure 2:organigramme du groupe OCP.................................................................................................................................7
Figure 3: Organisation du complexe industriel de Safi...........................................................................................................8
Figure 4 : schéma de fabrication de l'acide phosphorique par voie sèche..............................................................................17
Figure 5:shéma de fabrication de l'acide phosphorique par voie humide..............................................................................19
Figure 6:étape de production de l'acide phosphorique...........................................................................................................21
Figure 7: Centrifugeuse.........................................................................................................................................................27

Liste des tableaux

Tableau 1: Les différents entités du Maroc Safi (IDS)............................................................................................................8

Tableau 2 : Impuretés de l'acide phosphorique(>30%P2O5).................................................................................................23
Tableau 3 : composition du taux de solide............................................................................................................................29
Tableau 4: Résultats d'analyse du TS et de la teneur en CaO dans une série d'échantillon d'ACP........................................30

4
 Chapitre I

Présentation de l’entreprise d’accueil

5
I. Présentation du Groupe OCP :
1. Introduction

OCP, un des leaders mondiaux sur le marché du phosphate et des produits dérivés, est

un acteur de référence incontournable sur le marché international depuis sa création en 1920.

OCP maîtrise toute la chaîne de création de valeur de l’industrie phosphatière :

extraction et traitement du minerai, transformation de cette matière première en un produit

liquide intermédiaire, l’acide phosphorique, et fabrication des produits finis par concentration

et granulation de cet acide ou par purification : engrais et acide phosphorique purifié. [1]

2. Historique

Le développement du Groupe OCP a été marqué par quelques grandes dates, on peut

les résumer historiquement comme suit : [2]

Figure 1:Date clés du groupe OCP

3. Organigramme du groupe OCP

6
 Figure 2:organigramme du groupe OCP
Le groupe OCP est organisé suivant le plan représenté dans la figure suivante [2] :

II. Présentation du site de Safi

Créé en 1965 à Safi, le pôle chimique (IDS) a été l'un des premières unités industrielles marocaines
spécialisées dans la production des dérivés phosphatés extraits des mines de Youssoufia et de
Benguérir. [1]

Le pôle chimie Safi (IDS) regroupe les divisions illustrées dans le tableau suivant :

Tableau 1: Les différents entités du Maroc Safi (IDS)

7
 1. Organigramme

Le site de Safi s’organise suivant l’organigramme représenté dans la figure suivante :

Figure 3: Organisation du complexe industriel de Safi

8
2. Division Maroc Chimie

La division Maroc Chimie d'une superficie de 50 hectares, créée en 1965, la plus

ancienne entité du groupe Office Chérifien des Phosphates OCP destinée à la valorisation des

phosphates, fait partie de la Direction des Industries chimiques de Safi DIS. Elle a pour

vocation la production de l'acide phosphorique et des engrais solides TSP. [1]

3. Division Maroc Phosphore I

Le complexe Maroc Phosphore I, d'une superficie de 36 hectares, a été créé en 1975

sur la base de l'utilisation du phosphate de Youssoufia et du soufre solide importé, pour la

production d'acide phosphorique qui est l'un des réactifs de base pour la fabrication des

engrais solides, destiné essentiellement à l'exportation.

Le service production de MPI est articulé en 4 ateliers :

 Atelier énergie et fluides (IDS/PP/PC).

 Atelier sulfurique (IDS/PP/PS).

 Atelier phosphorique (IDS/PP/PP).

 Atelier DCP (IDS/M/P/E/D).

4. Division Maroc Phosphore II (IDS/PM)

D'une superficie de 76 hectares, Maroc Phosphore II est la division la plus récente du pôle

industriel de Safi. Cette entité créée en 1981, a pour rôle de valoriser le phosphate humide

provenant de Ben Guérir. Elle est spécialisée dans la production de l'acide phosphorique,

seule destinée à l'export. [1]

5. Division des Infrastructures Portuaires (IDS/PI

Cette division, située au niveau du port de Safi, a pour activité le déchargement des

matières premières et le chargement du phosphate et de ses dérivés destinés à l'exportation. [1]

 Matières premières importées : Le soufre solide ;

9
  Produits exportés : L'acide phosphorique, les engrais solides et le phosphate brut.

6. Aperçu général sur le laboratoire central

Description du service laboratoire central :

Ce service a une relation directe au département programmation et contrôle des

produits, et bien sur son rôle ce n’est que faire suivre et contrôler la qualité des

matières premières et intermédiaires aussi que les produits finis du pôle chimie de

Safi. La personne morale, juridiquement responsable du laboratoire central est Maroc

Phosphore, filiale de groupe office chérifien des phosphates (OCP).

Organisation du service laboratoire central :

Le service laboratoire centrale est organisé de la façon suivante :

Le laboratoire dispose de quatre équipes qui travaillent à tour de rôle suivant un

horaire continue. Ces équipes ont pour mission d’effectuer les analyses chimiques,

physiques et granulométriques afin de juger la qualité de la production.

 Cellule qualité et métrologie :

Elle est composée du responsable qualité, du responsable technique, du correspondant

qualité et du responsable métrologie.

 Cellule de gestion des consommables et des équipements :

Le responsable de la gestion des consommables est chargé d’élaborer les expressions

de besoin en matériels et produits consommables de chaque laboratoire, de la

réception de suivi de matériel et des produits reçus.

 Cellule de gestion du personnel :

Elle assure la gestion du personnel par :

 Le suivi des mouvements du personnel (planning des congés, pointage,

absence…).
10
  L’expression du besoin en formation, en collaboration avec le chef du

laboratoire et coordinateur avec le responsable qualité technique.

 L’élaboration et le suivi des besoins en personnel en coordination avec le

service gestion du personnel.

7. Analyses effectuées

La caractérisation complète des phosphates, acides phosphoriques et engrais concerne

les éléments majeurs. Cette caractérisation comporte les éléments suivants : P2O5,

H2SO4, TS, densité, SO3, CaO, Fe2O3, Al2O3, MgO, Cl-,F-, C.Org, M.Org, SiO2, Cd, As,

V, Cu, Na2O, K2O, Zn, Sr,Pb.

La fréquence des analyses est variable suivant l’élément et suivant le type d’analyse.

A cet effet, on distingue deux types d’analyses :

a. Analyses systématiques :

Permet un contrôle régulier de la production moyennant une convention.

Ici, les échantillons sont collectés par le service laboratoire à des endroits précis et suivant

des cadences déterminées.

b. Analyses sur demande :

Comme son nom l’indique, cette analyse est faite à la demande des services

de production moyennant un bon de travaux ou une note. Ici, les échantillons sont collectés

par les services concernés, puis envoyés au laboratoire pour analyse.

Pour une qualité donnée d’acide, certains éléments demandent un suivi plus rigoureux

et plus fréquent que d’autres, comme le P2O5, SO3, cadmium, l’arsenic, fluor

et H2S pour la qualité TESSENDERLO, et le MgO pour toute qualité confondue.

8. Méthodes d’analyses utilisées

11
 Les analyses chimiques jouent un rôle primordiale au sein du complexe Maroc

Chimie, c’est à partir des résultats d’analyses effectuées quotidiennement que s’est basée

la classification des produits ainsi l’analyse des matières premières comme

les phosphates, soufre et les eaux. Elles sont indispensables pour avoir la sécurité

du matériel et pour assurer une bonne marche de production.

Ces analyses de contrôle avant et après la production sont indispensables dans la fabrication

de l’acide phosphorique et les engrais. En outre, elles permettent de contrôler les qualités de

la production et ce pour satisfaire les exigences des clients. Les laboratoires de la direction

des industries chimiques de Safi cherchent toujours des méthodes d’analyses fiables,

rapides et rentables. Généralement, les méthodes d’analyses utilisées au laboratoire sont :

 La gravimétrie :

Cette méthode est basée sur la formation d’un précipité en ayant recours à un agent

de précipitation approprié, l’élément à doser est précipité sous forme insoluble de

formule connue, séparé par la suite à l’aide d’un filtre et on procède à un lavage et

un séchage ou une calcination, qui nous permet de peser l’élément à sec.

 La volumétrie :

L’analyse volumétrique a un grand avantage par rapport à l’analyse gravimétrique en

ce qui concerne la rapidité. Cependant, elle est moins précise. Les différentes analyses

volumétriques sont basées sur les réactions instantanées. Ces réactions mettent en jeu

un mélange H+et OH- pour des dosages acido-basiques, un mélange d’électrons (cas des

dosages des couples redox), ou par des agents complexant.

 La colorimétrie :

C’est une méthode basée sur l’absorption d’un faisceau de lumière de longueur d’onde

donnée qui traverse la solution à analyser. De la proportion d’intensité lumineuse absorbée

12
par la solution, on déduit la concentration de la substance absorbante.

Son principe est donc de mesurer la densité optique de la solution pour pouvoir y déterminer

la concentration de celle-ci.

La densité optique de la solution dépend, donc de la concentration suivante

la loi de Béer-Lambert.

D =logI0/I= .l.C

D= Densité optique ou absorbance.

I0= Intensité du faisceau lumineux à l’entrée de la solution.

= coefficient d’extinction molaire de la solution.

l =Longueur de la cuve contenant la solution (en cm).

C=Concentration du corps à doser.

9. Les appareils utilisés au laboratoire sont

 Balance électrique à 2/100g

 Appareil de distillation

 Balance analytique de précision 1/10mg

 Four

 Centrifugeuse

 pH mètre

 Etuves à différentes températures (60°C, 105°C, 250°C)

 Broyeur

 Refroidisseur

 Appareil rotatif pour agitation

 Spectrophotomètre (UV- visible)

 Absorption atomique
13
  Dessiccateur garni de gel de silice

 Plaque chauffante

 Conductimètre

 Ionomètre

 ICPE

Chapitre II

Fabrication Industriel De L’acide Phosphorique

14
I. Généralité sur l’acide phosphorique H3PO4

1. Définition

L'acide phosphorique ou acide orth ophosphorique est un oxacide à base de phosphore

de formule H3PO4. C'est un triacide. Il est un composé chimique classé en deuxième position

dans la production mondiale des acides après l’acide sulfurique, il présente une grande

importance au niveau industriel telles que la fabrication des fertilisants (85 % environ), le

traitement de surface des métaux, dans l’industrie pharmaceutique et de la fermentation, dans

le traitement des eaux usées, pour les produits de nettoyage, dans les liants pour réfractaires,

pour la chimie minérale et aussi dans l’industrie alimentaire.

2. Propriétés de l’acide phosphorique

 C’est un triacide peut céder trois protons H+ pour donner des bases tels que le

dihydrogénophosphate, l’hydrogénophosphate, et l’orthophosphate

 A température ambiante, l’acide phosphorique anhydre chimiquement pur est un

solide blanc de densité 1,83, qui fond à 42,4°C pour former un liquide incolore

visqueux. Il est très soluble dans l’eau.

 L’acide phosphorique est ininflammable et non explosible. Par contre, son action sur

les métaux s’accompagne d’un dégagement d’hydrogène qui est, lui, très inflammable

et donne avec l’oxygène de l’air un mélange explosif entre 4 et 75 % en volume dans

15
l’air. L’acide phosphorique peut également donner des mélanges inflammables ou

explosibles avec les nitrates, les chlorates et le carbure de calcium.

 H3PO4 est corrosif vis-à-vis des métaux ferreux, du zinc, de l’aluminium. L’acier

inoxydable, le cuivre, le bronze, le laiton résistent bien à l’acide pur, mais sont

attaqués par l’acide industriel ou technique. Seuls résistent bien le plombe, le carbone

et le graphite, certains élastomères et l’ébonite (température limite : 100 à 110°C).

3. Utilisation

L'acide phosphorique et sa forme moléculaire P2O5 est parmi les matières importantes

de l'industrie chimique et c'est souvent le deuxième acide le plus utilisé après H2SO4. Sa

production annuelle se situe aux alentours de 65 MT, elle était de 40 MT vers la fin des

années 70. L'acide phosphorique sous forme de solution aqueuse est essentiellement utilisé

dans les applications suivantes:

 La fabrication d'engrais superphosphates ;

 La synthèse de détergents et de diverses formes de phosphates ;

 Le décapage et le traitement antirouille de surfaces de métal ;

 Le nettoyage des surfaces métalliques et autres surfaces dures telles que les tuiles et

la porcelaine ;

 Le nettoyage des équipements de production de l'industrie alimentaire ;

 Les liants pour les matériaux réfractaires et céramiques ;

 L'industrie alimentaire, comme agent acidifiant, notamment dans le cola ;

 Le traitement des eaux usées ;

 La coagulation du latex de caoutchouc ;

 Les catalyses acides en pétrochimie ;

 La synthèse de produits pharmaceutiques ;

16
  Agent régulateur d’acidité, antioxydant ;

 Teinture dans l’industrie textile ;

 La fabrication des fertilisants.

II. Procédé de fabrication de l’acide phosphorique

1. Différents types de procédés de fabrication

L’acide phosphorique est produit de deux manières :

 Par voie thermique.

 Par voie humide, c’est le procédé le plus utilisé.

 PROCÉDÉ PAR VOIE THERMIQUE :

Le procédé thermique consiste à oxyder le phosphore préparé dans des fours électrique pour obtenir
l’anhydride phosphorique (P2O5) qui est ensuite hydraté en acide phosphorique, selon les réactions
suivantes :

(a) Ca3(PO4)2 + 3 SiO2 + 5 C ---Chaleur------> 3(CaOSiO2) + 5 CO + 2 P

(La température varie entre 1450°C et 1500°C)

(b) 2P + 5/2 O2 ---------> P2O5

(c) P2O5 + 3 H2O ---------> 2 H3PO4

Ce procède présente l’avantage de fournir un acide pur. Mais, il est couteux car c’est

17
un grand consommateur d’énergie

 PROCÉDÉ PAR VOIE HUMIDE :

Dans le processus humide, l'acide phosphorique est libéré par l’action de l’acide sulfurique

sur le phosphate naturel suivant la réaction suivante:

Ca3 (PO4)2 + 3 H2SO4 + 6 H2O 3 (CaSO4. 2H2O) + 2 H3PO4

Figure 4 : schéma de fabrication de l'acide phosphorique par voie sèche

L’attaque à l’acide sulfurique, entraîne, quant à elle, l’apparition de sulfate de calcium dans

l’acide phosphorique fabriqué. Suivant la température de réaction, ce sulfate de calcium est

plus ou moins hydraté :

A T< 90 °C, il est sous forme de dihydrate (CaSO4.2H2O), ou de gypse :

Ca3 (PO4)2 + 3H2SO4+ 6H2O 3(CaSO4.2H2O) + 2H3PO4

A 90°C<T<150°C), il est sous forme d’hémihydrate (CaSO4.1/2H2O):

Ca3 (PO4)2 + 3 H2SO4 + 3/2 H2O 3(CaSO4. 1/2 H2O) + 2H3PO4

18
 A (T>150°C) sous forme d’anhydrite ou sulfate de calcium anhydre :

Ca3 (PO4)2 + 3 H2SO4 3CaSO4 + 2 H3PO4

Les réactions secondaires :

CaF2 + H2SO4 + 2H2O (CaSO4, 2H2O) + 2HF (Acide fluorhydrique)

La silice SiO2 réagit avec HF :

6HF + SiO2 H2SiF6 + 2H2O (Acide hexafluosilicique)

Na2O et K2O réagit avec H2Sif6 selon la réaction :

Na2O + H2SiF6 Na2SiF6 + H2O

K2O + H2SiF6 K2SiF6 + H2O

Autres réactions:

CaCO3 + H2SO4 + H2O (CaSO4, 2H2O) + CO2 

2NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2HCl

H2O + SO3 H2SO4

19
20
Ce procédé comporte les principales étapes suivantes :

Broyage du phosphate :

Ayant pour but de réduire la granulométrie du phosphate lavé pour augmenter la

surface d’attaque par l’acide sulfurique et le rendement des réactions.

Attaque du phosphate broyé par l’acide sulfurique :

La pulpe produite à l’atelier Broyage est acheminé vers les prés mélangeurs où est

attaquée par l’acide phosphorique de retour et ensuite par l’acide sulfurique concentré

98% en milieu aqueux dans les digesteurs.

Filtration de la bouillie phosphorique :

La filtration consiste à séparer l’acide phosphorique des solides (les rejetés : le

phosphogypse et le phosphate non attaqué) via un filtre rotatif à vide pour obtenir un

acide phosphorique de 30% en P2O5 stocké dans des bacs de décantation.

Concentration de l’acide phosphorique (ACP) dilué produit :

L'acide 30% est concentré à 54% en P2O5 par échange thermique avec circulation de

la vapeur d’eau à basse pression pour obtenir un produit destiné à l’exportation.

Stockage d’acide phosphorique 54% :

L’acide 54% produit est stocké dans le bac d’acide non clarifié (T6501), L’acide 54%

non clarifié est ensuite dé sursaturé puis décanté avant d’être stocké dans le bac

d’acide clarifié (T6704).

21
22
 Figure 6:étape de production de l'acide phosphorique

2. Les impuretés contenues dans l’acide phosphorique produit par voie

Humide

Il apparaît clairement que la roche de phosphate est la principale source des impuretés

dissoutes ou en suspension, de l'acide phosphorique issu du procédé humide, notamment les

cations de métaux lourds (Cd2+, Pb2+, Cr3+, Zn2+….) ainsi que la matière organique. Différents
facteurs contribuant à la contamination de l'acide phosphorique peuvent intervenir, et où les
principales sources sont décrites comme suit:

 Contamination par le chlore: l'ion de chlore provient essentiellement du minerai de

phosphate où il est présent comme chlorure métallique alcalin tel que NaCl. Il est

éliminé par lavage avec de l'eau, ou sous forme de sel insoluble dans l'eau formé durant la calcination
de la roche de phosphate.

 Contamination par le fluor: le composé fluoré CaF2 de la fluoroapatite de la roche

phosphate réagit avec l'acide sulfurique durant l'étape d'acidulation pour produire l'acide

hydrofluorique qui peut donner des ions HF2- selon la réaction suivants:

CaF2 + H2SO4+ 2H2O (CaSO4, 2H2O) +2HF

La silice réagit avec le fluorure d’hydrogène selon la réaction suivant :

23
4HF + SiO2 SiF4 + 2H2O

Tableau 2 : Impuretés de l'acide phosphorique(>30%P2O5)

24
3. Matières premières

Les procédés industriels humides sont basés sur l'attaque de

minerais naturels contenant du phosphore par de l'acide sulfurique concentré (75-98%).

En général, les minerais sont du type phosphate calcique naturels.

A travers les différents gisements dans le monde, la composition chimique de la roche

de phosphate dépend des différents facteurs ; climatique, géographique et géologique.

Cependant, les analyses chimiques du phosphate montrent une diversité aussi bien dans la

composition chimique et dans les propriétés physique constituant la roche de phosphate. Ces

éléments se trouvent sous forme combiné, en association avec d’autre élément ou bien sous

forme oxydé.

Le facteur de choix d’une qualité de phosphate tient en considération les éléments suivants :

 Teneur en P2O5 : Une basse teneur en P2O5 implique une grande quantité de phosphate à
transformer.

 Teneur en CaO : plus le rapport CaO/P2O5 important plus le pourcentage de Ca est

important plus la demande en acide sulfurique pour la dissolution est important c à d Une

consommation spécifique d’acide sulfurique importante.

25
 Le pourcentage de l’oxyde de magnésium MgO : forme avec le fluorure des composés

assez nuisible dans le réacteur ce qui empêcherait un bonne filtration.

 La teneur en FeO et Al2O : Donne lieu à des phénomènes de postprécipitation lors de

transport de l’acide.

 Les chlorures : s’ils dépassent la teneur 0,01% causeront des problème de corrosion dans

les navires de transport.

 Le quartz SiO2 : L’existence de l’élément Si dans la bouillie de phosphate favorise la

formation de SiF4(g) et/ou de l’acide fluorsilicilique H2SiF6 donc contribue au non

existence de l’acide fluorhydrique HF qui constitue le composé fortement indésirable suite

aux problèmes de corrosion qui peut occasionner.

 Le dioxyde de carbone CO2 : contribue à la formation des mousses ce qui nécessite un

agent anti-mousse.

 Les fluorures : constituent une impuretés les plus gênantes en égard aux problèmes qu’ils

peuvent occasionner au niveau de la cuve d’attaque a la suite des sévères corrosions et des

post précipitations après association.

 Pourcentage de SO3 : Sa présence est plutôt bénéfique dans le sens qu’il contribue à

l’abaissement de la consommation d’acide sulfurique. Ce taux est variable d’une roche à

une autre.

 Les matières organiques : la formation de mousse excessive dans le réacteur d’attaque est

due à une teneur importante de MO dans le phosphate. L’apparition des mousses dans la

cuve d’attaque empêche le départ des gaz fluorés et peut occasionner des problèmes de

régulation suite à une indication de niveau erronée de la cuve. En outre des problèmes de

cavitation de la pompe de bouillie due à la présence de mousse dans la masse de bouillie

peuvent être observés.

26
  La dureté de la roche : plus la roche est dure plus il faut plus de l’énergie pour le

broyage.

 La filtrabilité : la filtrabilité de la bouillie résultant de l’attaque sulfurique est un

paramètre important dans le chois de la roche de phosphate.

 La réactivité de phosphate : un phosphate est réactive est un phosphate dont la vitesse de

dissolution est grande. La réactivité de phosphate est étroitement liée à sa solubilité dans une

solution d’acide citrique et/ou formique HCOOH à 2%.

Chapitre III

Traitement de sujet

27
 I. Introduction :

Grace à son utilisation, l’acide phosphorique est considéré comme étant un élément essentiel dans la
production industrielle tels que la fabrication d'engrais phosphatés, produits alimentaires et
pharmaceutiques et d'autres utilisations.
En effet, l’acide fabriqué par la voie humide n’est pas totalement liquide mais il contient également un
taux de solide qu’il faut le déterminée. Ce dernier dans l'acide phosphorique dépend de sa pureté et de sa
concentration. En général, l'acide phosphorique vendu dans le commerce a une concentration de 85 % et
un taux de solide d'environ 15 %. Cela signifie que pour chaque 100 grammes d'acide phosphorique, il y a
environ 15 grammes de solides et 85 grammes d'eau. Cependant, il est important de noter que la
concentration et le taux de solide varient en fonction de la méthode de fabrication et du niveau de pureté
de l'acide phosphorique.
C’est pour cela que les clients imposent certains critères qu’il faut les respecter avant l’exportation de
l’acide phosphorique. A ce moment-là le laboratoire intervient pour s’en charger à déterminer le taux de
solide qui existe dans l’acide phosphorique.

II. Analyse de taux solide par centrifugation :

28
 But :
Détermination du pourcentage du taux de solide existant dans l’acide phosphorique.

1. Principe
L'acide est centrifugé entre 2500 et 3000 tr/mn environ. Les matières solides retenues sont lavées afin
d'éliminer l'acide phosphorique d'imprégnation et les matières organiques, séché puis pesé, le taux de
solide est exprimé en % massique.
2. Domaine d’application
La méthode est applicable aux acides minéraux à usage industriel de qualité marchande
ou intermédiaires ayant une teneur en solide inférieure à 5%.
3. Réactifs
 Méthanol.
 Acétone.
4. Appareillage :
 Balance de précision à 0,1 mg près ;
 Centrifugeuse ;
 Tubes d’essai ;
 Etuve réglée à 60°C ;
 Etuve réglée à 100°C.
5. Mode opératoire :

 Un tube à centrifuger préalablement rincé séché et taré pendant 2 heures à 60 °C, introduire
environ 10 ml d'H3PO4 (pesés à 0,2 mg près).
 Après homogénéisation, placer un tube identique pour réaliser l'équilibre.
 Centrifuger entre 2500 et 3000 tours par mn pendant 15 mn.
 Eliminer le surnageant, remplir le tube par le méthanol et centrifuger.

29
  Eliminer le méthanol. Répéter l'opération de lavage et centrifugation une fois avec le méthanol et
une 3ème fois avec l'acétone.
 Egoutter le méthanol et sécher le précipité une 1 heure et demi à 60°C. Puis environ 1 heures à
100°C jusqu'à poids constant, laisser refroidir dans un dessiccateur et peser.
6. Essai de contrôle :

Il est exigé de vérifier la validité de la méthode en effectuant la détermination du taux de solide dans
les mêmes conditions que l'essai, sur l'échantillon de contrôle interne.

7. Expression des résultats :

% TS = (T.A.E-T.V)/PE x 100

P.E : prise d’essai en gramme ;

T.V : tare tube vide en gramme ;
T.A.E : tare tube avant essai en gramme ;

 Validation de la méthode
La méthode est validée selon la fiche FO02-PRO1-PSS01-IDS/LC/L du taux de solide

III. Caractérisation complète du taux de solide

1. Composition du taux de solide
Le taux de solide dans l'acide phosphorique est généralement d'environ 15% à 20%. La composition de ce
taux de solide peut varier en fonction de la pureté de l'acide et des processus de fabrication utilisés. En
général, le taux de solide dans l'acide phosphorique est constitué principalement d'acide phosphorique pur,
qui représente environ 85% à 90% du taux de solide. Les autres composants qui peuvent être présents dans
le taux de solide comprennent des sels minéraux, tels que des sulfates, des chlorures et des nitrates, qui
peuvent provenir de la matière première ou du processus de production. Des traces d'autres composés
organiques ou inorganiques peuvent également être présentes en tant qu'impuretés. Il est important de
prendre en compte la composition du taux de solide dans l'acide phosphorique pour garantir sa qualité et sa
conformité aux normes de production.

30
 2. Bilan de répartition de CaO dans le phase liquide

Al % Ca % Cd ppm Fe % K% Mg % Na % S%
Total 0,3 0,38 10,3 0,24 0,13 1,19 0,13 1,76

Phase 0,30 0,01 10,8 0 ,24 0,12 1,22 0,06 1,29

liquide

 D’après les résultats notés dans le tableau, on remarque que la chaux qui existe dans la phase liquide est
presque négligeable c’est-à-dire qu’il est totalement concentré dans la phase solide.

Remarque : Alors, d’’après ce qui précède on peut déduire que la chaux CaO est un élément majeur dans
le taux de solide. Donc on peut déclarer l’existence d’une hypothèse qui porte sur la présence d’une
corrélation entre la chaux et le taux de solide ou on va la vérifie à l’aide d’un modèle mathématique
cohérant.

IV. Réalisation d’un modèle mathématique de corrélation de l’analyse du TS avec

la teneur en CaO dans l’ACP 50%
Tableau 3: Résultats d'analyse du TS et de la teneur en CaO dans une série d'échantillon d'ACP

N° %TS %CaO N° %TS %CaO N° %TS %CaO

1 0,18 0,03 10 0,18 0,01 19 0,08 0,01
2 0,15 0,01 11 0,3 0,02 20 0,21 0,02
3 0,13 0,01 12 0,1 0,01 21 0,48 0,06

31
4 0,24 0,02 13 0,2 0,01 22 0,44 0,07
5 0,16 0,01 14 0,54 0,04 23 0,26 0,03
6 0,3 0,02 15 0,17 0,01 24 0,41 0,07
7 0,24 0,03 16 0,19 0,02 25 0,4 0,05
8 0,33 0,07 17 0,13 0,02 26 0,45 0,08
9 0,3 0,03 18 0,15 0,01 27 0,31 0,05

28 0,18 0,03 21 0,16 0,03 32 0,73 0,15

29 0,18 0,01 22 0,13 0,01 33 0,41 0,09
30 0,34 0,06 60 0,36 0,06 86 0,19 0,02
35 0,42 0,1 61 0,26 0,02 87 0,11 0,02
36 0,34 0,06 62 0,39 0,05 88 0,36 0,04
37 0,79 0,18 63 0,23 0,04 89 0,32 0,05
38 0,39 0,07 64 0,27 0,04 90 0,18 0,02
39 0,38 0,07 65 0,22 0,02 91 0,26 0,04
40 0,77 0,16 66 0,36 0,06 92 0,4 0,06
41 0,39 0,09 67 0,49 0,09 93 0,26 0,03
42 0,53 0,09 68 0,28 0,035 94 0,1 0,01
43 0,55 0,11 69 0,3 0,052 95 0,3 0,03
44 0,31 0,02 70 0,34 0,05 96 0,3 0,05
45 0,58 0,1 71 0,55 0,07 97 0,29 0,03
46 0,28 0,03 72 0,52 0,03 98 0,28 0,06
47 0,3 0,02 73 0,71 0,08 99 0,42 0,05
48 0,2 0,02 74 0,5 0,04 100 0,56 0,1
49 0,33 0,05 75 0,54 0,07 1001 0,53 0,04
50 0,19 0,02 76 0,7 0,09 102 0,2 0,05
51 0,33 0,03 77 0,42 0,06 103 0,54 0,11
52 0,18 0,01 78 0,35 0,05 104 0,25 0,03
53 0,28 0,04 79 0,33 0,07 105 0,31 0,05
54 0,35 0,04 80 0,47 0,07 106 0,24 0,05
55 0,17 0,02 81 0,35 0,05 107 0,37 0,08
32
 56 0,46 0,08 82 0,23 0,02 108 0,42 0,08
57 0,3 0,02 83 0,22 0,01 109 0,41 0,02
58 0,26 0,02 84 0,26 0,02 110 0,38 0,04
59 0,55 0,06 85 0,24 0,02 111 0,47 0,09
112 0,71 0,15
113 0,53 0,12
114 0,81 0,19
115 0,32 0,06
116 0,32 0,06
117 0,32 0,07

TS (y) CaO (x)

MIN 0,08 0,01
MAX 0,81 0,19 Covariance :
MOYENN 0,343076923 0,05023077
E Cov (x,y) = ∑(xi − x)(yi − y) /n
−1 = 0,004957581

 Covariance positive cela renseigne que les deux variables ont tendance
à varier dans le même sens. Alors on peut affirmer l’existence d’une relation entre le taux de solide
et la chaud CaO.

Coefficient de corrélation linéaire r :

r = r(x, y) = cov∗(x, y) / Sx∗Sy = 0,862502952

 La corrélation linéaire observée est positive et relativement forte.

33
34
 La courbe représente une droite linéaire qui illustre la variation du pourcentage du taux de solide en
fonction de la teneur de la chaux. Cela signifie que plus la quantité du taux solide augmente plus la teneur
de ses éléments augmente c’est-à-dire varie de manière proportionnelle. Donc d’après ce model
mathématique réalisé on peut confirmer l’existence d’une corrélation entre le taux de solide et la chaux .

D’ou afin de déterminer le pourcentage du taux de solide on peut maintenant utilisé directement la
réponse mathématique suivante :

Y=3,7176x+0,1563

Conclusion

La détermination précise du taux de solide dans l'acide phosphorique est importante pour garantir
la qualité du produit final, contrôler la production et calculer la pureté du produit.

En effet, la détermination du taux de solide permet de suivre l'évolution de la concentration de

phosphore pendant tout le processus de production de l'acide phosphorique. Cela permet de détecter
rapidement les problèmes éventuels et de les corriger avant qu'ils n'affectent la qualité du produit final.

Donc vue l’importance de l’analyse du taux de solide dans l’acide phosphorique , on a réussi
d’après ce travail de minimiser le temps de cette analyse qui dure environ quatre heures en effectuant
un modèle mathématique cohérant qui nous a permet de détecter facilement la corrélation entre le taux

35
de solide et la chaud CaO. Alors maintenant nous avons le droit de déterminer directement le
pourcentage du taux de solide d’après la teneur de CaO détecté.

Mon stage au sein de l’O.C.P. était une leçon pratique pour moi, l’objectif a été de me
familiariser avec le monde professionnel, de prendre conscience des différentes difficultés
pouvant entraver ma carrière professionnelle, d’acquérir des connaissances sur le monde de travail
et d’avoir une idée sur la vie professionnelle des employés, avec une participation réelle à
des travaux de l’entreprise.

En résumé, le stage dans une telle société est une grande opportunité, par tous ses
secteurs d’activités, permet de réussir à faire le lien entre la pratique et la théorie acquise
pendant l’année scolaire.

Références bibliographiques

 Site official de l’OCP : www.ocpgroup.ma

 Rapport annuel OCP 2013

 https://memoirepfe.fst-usmba.ac.ma/download/4305/pdf/4305.pdf

 https://dataelouardi.com/?smd_process_download=1&download_id=3227

 https://ocpsiteprodsa.blob.core.windows.net/media/202106/Rapport%20annuel%20OCP

%202018_VFR_0.pdf

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