Chapitre I : Matériaux polymères Mme O.

Hamouma

I. Généralités et définition

I.1. Polymères (macromolécules)

On appelle polymère une grande molécule (macromolécule), constituée d’un grand

nombre d’unités fondamentales appelées monomères (ou motifs monomères) reliées
par des liaisons covalentes.
Les polymères peuvent être issus du milieu naturel (végétal et animal) exemple :
Protéines, acides nucléiques, enzymes, celluloses, caoutchouc naturel, ou obtenu par
polymérisation de monomères (Polymères synthétiques) exemple :
Plastiques, caoutchoucs et élastomères, fibres, peintures, adhésifs.
La polymérisation est la réaction qui, à partir des monomères, forme en les liants des
composés de masse moléculaire plus élevée, les polymères ou macromolécules, le
terme macromolécule est souvent utilisé à la place de polymère.
Lorsqu’une macromolécule est constituée d’un petit nombre de motif on dit que ce
sont des oligomères.

I.2. Unités monomères

Un monomère est un composé constitué de molécules simples pouvant réagir avec

d’autres monomères pour donner un polymère. Celles-ci constituent donc les éléments
de base de la construction des macromolécules et permettent de comprendre un certain
nombre de propriétés fondamentales des polymères.

II. Classification des polymères

Les polymères peuvent être classés selon plusieurs critères :

II.1 Selon le nombre de motif

II.1.1. Homopolymère
On peut utiliser un ou plusieurs monomères pour synthétiser les polymères. On parlera
d’homopolymère lorsqu’un seul monomère sera impliqué dans la synthèse, le tableau
1 montre la structure de quelques homopolymères.

2021/2022
Chapitre I : Matériaux polymères Mme O. Hamouma

Tableau 1. Exemples d'homopolymères.

Monomères Polymères

Formule nom usuel unité de répétition nom usuel

ethène
polyéthylène
CH2=CH2 (éthylène) -(CH2-CH2)n
(PE)

Propène
polypropylène
(PP)
(propylène)

Chlorure
poly(chlorure
de vinyle)
de vinyle (PVC)

Polystyrène
styrène
(PS)

Acétate
poly(acétate de
vinyle)
de vinyle (PVAC)

II.1.2. Copolymères
L’utilisation de plusieurs monomères conduira à des copolymères. Selon le mode
opératoire et la réactivité des monomères, ceux-ci peuvent s’insérer de différentes
façons dans les macromolécules et donner lieu à des copolymères alternés
(×××ABABABA×××), statistiques (×××AABABBBAABB×××), à blocs
(×××AAAAAABBBBB×××). Quelques exemples de structures chimiques de
copolymères sont rapportés dans le tableau 2.

2021/2022
Chapitre I : Matériaux polymères Mme O. Hamouma

Tableau 2. Exemples de copolymères.

Copolymère alterné

Unité de répétition des

Monomères macromolécules

nom usuel du polymère

Acide
téréphtalique

+
poly(éthylène téréphtlalate)
éthylène glycol
(PET)

acide adipique
+
hexaméthylène
diamine
polyamide 6,6 (PA 6,6)
(hexane-1,6-
diamine)

Copolymère statistique

Styrène
+
acrylonitrile
poly(styrène-stat-acrylonitrile)

2021/2022
Chapitre I : Matériaux polymères Mme O. Hamouma

Ethylène
+ poly(éthylène-stat-acétate de
acétate de vinyle vinyle)

Copolymère à blocs

Styrène
+
butadiène(CH2=CH-
CH=CH2) polystyrène-bloc-polybutadiène

II.2. Selon l’architecture

Les polymères peuvent présenter des architectures extrêmement variables. Ils peuvent
être linéaires, ramifiés ou réticulés.

II.2.1 Linéaires
On parle de macromolécules linéaires lorsque les unités monomères sont toujours
placées les unes à la suite des autres, quelle que soit la conformation envisagée (Figure
1).

Figure 1. Macromolécule linéaire.

2021/2022
Chapitre I : Matériaux polymères Mme O. Hamouma

II.2.2. Ramifiés

Les macromolécules peuvent aussi présenter des points de ramification (Figure 2). Les
chaînes issues de ces points de ramification peuvent aussi être ramifiées. Ces différentes
structures dépendent de la chimie de polymérisation mise en jeu et/ou du mode de
synthèse. Par exemple, le PE haute densité (PE-HD) est constitué de macromolécules
linéaires alors que le PE basse densité (PE-BD) est formé de macromolécules très
fortement ramifiées.

Figure 2. Macromolécule ramifiée.

II.2.3. Réticulés
La réticulation correspond à la formation de liaisons chimiques suivant les différentes
directions de l’espace au cours d’une polymérisation qui conduit à la formation d’un
réseau. Sur la figure 3, on visualise des nœuds de réticulation et une longueur de chaîne
entre points de réticulation.

Figure 3. Polymère réticulé.

2021/2022
Chapitre I : Matériaux polymères Mme O. Hamouma

II.3. Selon l’ordre moléculaire

II.3.1. Structure amorphe

Les chaînes macromoléculaires peuvent être organisées de façon aléatoire dans
l’espace (état de désordre) et constituer ainsi une phase amorphe.

II.3.2. Structure semi cristalline

Dans un polymère, les deux états ordonnés et désordonnés peuvent exister dans un
même matériau qui est alors de nature semi-cristalline.

Figure 4. Représentation schématique d’un polymère semi-cristallisé.

II.4. Selon les propriétés

Les polymères présentent des caractéristiques mécaniques propres. Ils présentent un

comportement vitreux lorsqu'ils sont amorphes, des caractéristiques de fibres lorsqu'ils
sont cristallisés). Ces différents états dépendent principalement de la nature chimique
du polymère et de la température.

 La température de transition vitreuse

En termes de propriétés physiques, la température de transition vitreuse (Tv) d'une

matière est souvent décrite comme représentant l'intervalle de température à travers
lequel la matière passe d'un état caoutchouteux à un état vitreux, solide (rigide).

Si la température s’élève, l’agitation moléculaire qui en résulte va rompre

progressivement ces liaisons secondaires. Le matériau va pouvoir s’écouler sous son
propre poids : il présente alors le comportement d’un liquide visqueux.

2021/2022
Chapitre I : Matériaux polymères Mme O. Hamouma

II.4.1. Polymères thermoplastique

Ils acquièrent par chauffage (T>Tv) une fluidité suffisante pour être transformés sans
modification de leur structure chimique, et donc a priori de façon réversible aux
phénomènes de dégradation près (ils redeviennent rigides en baissant la température
(T<Tv)). Ils peuvent être linéaires ou ramifiés et amorphe ou cristallin.
Exemples : PE, le PP, le PS, le PVC, les polyamides, le PET.

II.4.2. Elastomères

Ils sont par définition des polymères ayant des propriétés élastiques réversibles
(allongement réversible important). Les élastomères sont des polymères linéaires
faiblement réticulés (3D), ayant des interactions intermoléculaires extrêmement faibles
(très grande déformabilité).
Exemples : caoutchouc naturel, polybutadiène, polyisoprène.

II.4.3. Polymères thermodurcissables

Une élévation de température provoque le durcissement du matériau, en lui

conférant sa structure définitive, de façon irréversible. Par extension, on inclut dans
cette famille tout polymère qui subit une transformation irréversible, même si la chaleur
n’est pas indispensable. Ces polymères représentent des réseaux 3D fortement réticulés;
ils sont infusibles et insolubles (non recyclable) et ils présentent une résistance
thermomécanique et chimique.
Exemples :
 Aminoplastes : résine mélamine-formaldéhyde ou mélamine formol (MF)
(Matériaux utilisés pour les surfaces des plans de travail) ;
 Les phénoplastes ou résines phénol-formaldéhyde : phénol-formol (PF)
(Matériaux utilisés comme isolants électriques).

III. Domaines d’utilisation

Les polymères ont envahi tous les domaines de notre vie quotidienne. C’est pourquoi
les exemples ci-dessous n’offrent qu’une vue très partielle de la réalité :

2021/2022
Chapitre I : Matériaux polymères Mme O. Hamouma

- vêtements et textiles : Fibres textiles naturelles et synthétiques, non tissés, skaï, simili
cuir ;
- Maroquinerie- chaussure : Skaï, simili cuir, mousses isolantes ;
- Ameublement : Skaï, simili cuir, colles, vernis, mousses ;
- Articles ménagers : Poubelles, seaux, vaisselle ;
- Sports-loisirs : cannes à pêche, coques de bateaux, piscines, bandes magnétiques,
DVD ;
- Emballage alimentaire (bouteilles, pots de yaourt, briques de lait) ou industriel
(flacons de détergents, sachets et sacs, casiers, sacs poubelles) ;
- Transports et en particulier l’automobile (boucliers, carrosserie, optiques, planches
de bord, habillage intérieur, réservoirs d’essence) ;
- Industrie électrique et électronique : boîtiers, gainage de câbles, façades de
téléviseurs ;
- Industrie chimique : tuyauteries, cuves, revêtements ;
- Bâtiment-travaux publics : peintures, isolation, revêtement de sol, tuyauteries,
géotextiles ;
- Agriculture : irrigation, arrosage, serres, bâches ;
- Hygiène : verres de lunettes, lentilles de contact, prothèses, matériel hospitalier
(seringues, poches, tubes pour transfusion), couches.

IV. Polymères et environnement

De nos jours les polymères envahissent notre vie, mais malheureusement ils engendrent
beaucoup de problèmes pour l’environnement sous forme de déchets.
Après usage, les polymères entrent dans la composition des ordures ménagères (OM)
et des déchets industriels banals (DIB). Les emballages constituent une part importante
des déchets de matériaux plastiques. Ces déchets peuvent être mis en décharge,
réutilisés après nettoyage (cas de certains bidons ou fûts), incinérés sans récupération
d’énergie, ou valorisés (recyclage). Il existe trois grandes voies de valorisation :

- la valorisation thermique : incinération avec récupération d’énergie, les polymères

pouvant être assimilés à des hydrocarbures avec un certain pouvoir calorifique ;

2021/2022
Chapitre I : Matériaux polymères Mme O. Hamouma

- la valorisation chimique, qui convertit le polymère en de petites molécules, voire en

les monomères initiaux (cas du PET), qui serviront de matières premières pour de
nouvelles synthèses chimiques ;

- la valorisation matière : se fait quotidiennement en usine où l’on réintroduit dans le

cycle de production les chutes, les lisières, etc., après simple broyage. Dans le cas d’OM
ou de DIB, la valorisation comporte une étape de collecte sélective, une étape de
traitement (broyage, nettoyage, lavage, séparation, granulation), et une étape de
fabrication de nouveaux produits finis. Les propriétés de matières recyclées impures
sont souvent médiocres. On essaie d’y remédier en améliorant les procédés de
séparation et de purification, en ajoutant de la matière vierge et en incorporant des
additifs.

2021/2022