Polycope TP Chimie Analytique Ispits

Institut Supérieur des professions Infirmières et
Techniques de Santé
‫اﻟﻣﻌﮭداﻟﻌﺎﻟﻲ ﻟﻠﻣﮭن اﻟﺗﻣرﯾﺿﯾﺔ‬
‫وﺗﻘﻧﯾﺎت اﻟﺻﺣﺔ ﺑﺎﻟﻌﯾون‬
Filière : Techniques de santé

Option : Laboratoire
Niveau 1ERE Année
2018-2019
Professeur : Mahmoud Rahal
Pr Mahmoud Rahal Page 1

Sommaire
page
Analyse quantitative minérale Généralités 8
Indicateurs acide - base : 13
Produits étalons 14
Méthodes de neutralisation Acidimétrie-alcalimétrie 15
Dosages conductimétriques 20
Complexométrie –Données Théoriques 24
TP1 : Préparation Des Solutions 26
TP2 :Complexometrie Préparation Et Etalonnage D’une Solution D’EDTA 29
TP3 !Complexométrie dosage du magnésium 31
TP4: Iodométrie préparation et étalonnage d'une solution de thiosulfate 32
TP5 : Manganimétrie Préparation Et Etalonnage D'une Solution De Kmno4 35
TP6 : Acidimétrie dosage d'une solution d'acide phosphorique H3PO4 37
TP7 : Dosage d'une solution de carbonate de sodium 39
TP8 Dosages potentiometriques pH-mètrie 42
TP9 : Dosage des chlorures par argentimétrie 47
TP10 : Dosage de la solution des chlorures par la méthode de Charpentier Vohlard 50
Spectrophotometrie d'absorption moleculaire 53
TP11 : Dosages spectrophotometriques 57

Pour le bon déroulement d’expériences en Travaux Pratiques, on doit respecter un certain

nombre de règles, permettant d’assurer la sécurité de chacun, et de bien connaître les
produits chimiques manipulés.
1. Quelques règles générales
 La salle de TP est un lieu de travail. Il ne faut donc pas :

 boire (l’eau du robinet, notamment) et manger quoi que ce soit durant la séance ;
 encombrer la paillasse avec des affaires inutiles (cartables, vestes, etc.).
 Il est important de se protéger correctement lors des manipulations.
 Porter une blouse en coton à manche longue et la boutonner : elle permet de
protéger ses vêtements lors de projections accidentelles de produits.
 Attacher ses cheveux (surtout s’ils sont longs !)
 Si la situation l’exige, porter des lunettes de sécurité (le port de lentilles de contact
est déconseillé) et des gants.
2. Déroulement d’une séance
Avant le TP
 Se protéger correctement.
 Ranger et organiser sa paillasse en repérant le matériel mis à disposition.
 Évaluer les risques en lisant les pictogrammes de sécurité sur les flacons.
Pendant le TP
 Ranger le tabouret sous la paillasse et manipuler debout et calmement.
 Après chaque utilisation, refermer les flacons.
 Manipuler sous la hotte chaque fois que la toxicité d’un produit l’exige.
 Ne jamais diriger vers un camarade l’ouverture d’un tube à essais que l’on chauffe.
 Ne jamais agiter un tube à essais en le fermant avec le doigt.
 Ne jamais sentir l’intérieur d’un récipient.
 Ne jamais pipeter directement avec la bouche.
 Toujours verser un acide dans de l’eau, et non le contraire, pour éviter des
projections.
Après le TP
 Ne pas laisser de la verrerie contenant des solutions inconnues.
 Placer les résidus dans les récipients prévus à cet effet (ne pas verser à l’évier de
produits dangereux pour l’environnement. Dans le doute, demander au professeur
!).
 Laver la verrerie à grande eau et l’essuyer
 Ranger la paillasse
 Se laver les mains
3. Risques inhérents aux produits chimiques
3.1. Dangers des produits chimiques

Les dangers, plus ou moins élevés, que présentent les produits chimiques sont les suivants :
Intoxication, brûlure, irritation : Certains produits chimiques présentent un risque
d'intoxication, de brûlure ou d'irritation, soit par action immédiate, soit après une exposition
prolongée ou répétée. Ils peuvent alors affecter l'organe ou les tissus qui sont en leur contact,
(comme l'œil, la peau ou une muqueuse), un organe éloigné (comme le foie ou les poumons) ou
l'organisme tout entier, en entraînant alors des maladies très graves, telles que le benzolisme ou le
cancer. Leur pénétration dans l'organisme s'effectue par inhalation, absorption cutanée ou
ingestion.
Feu : Certains produits chimiques présentent un risque d'incendie à cause de leur

inflammabilité et de leur volatilité.
Explosion et réactivité : Certaines substances peuvent exploser en raison de leur extrême

sensibilité ou réagir brutalement avec d'autres substances.
- On trouvera dans les ouvrages de sécurité et dans les catalogues commerciaux des
indications utiles sur les risques inhérents aux produits chimiques ; ces risques sont classés
nuls, faibles, moyens ou élevés, selon la nature du produit.
3.2. Symboles de danger

-


4. Marche à suivre en cas d'accident

-

5. Matériel utilisé au laboratoire

ANALYSE QUANTITATIVE MINERALE

GENERALITES
I / INTRODUCTION .
L'analyse quantitative minérale a pour but la détermination de la quantité de matière (
exprimée en g / L ou en mol / L ) d'une espèce chimique contenue dans une solution aqueuse .
Elle utilise différentes méthodes dont l'emploi dépend de la nature de la substance analysée,
parmi ces méthodes on a :
1° L'analyse volumétrique ou volumétrie :
Elle s'effectue en prélevant une prise d'essai précise de la solution à doser sur laquelle on fait
agir une solution antagoniste de titre connu avec précision ( solution étalonnée ) . Au point
d'équivalence on note le volume versé qui nous permet de calculer la quantité de matière de
l'espèce dosée .
Pour qu’une réaction soit susceptible d’être utilisée en analyse quantitative volumétrique
elle doit répondre aux conditions suivantes:
- Elle doit être totale, c’est à dire entraîner la disparition complète d’au moins un des corps
à doser.
- Elle doit être pratiquement instantanée.
-Les impuretés dus corps à doser ne doivent pas avoir d’influence.
Le point d'équivalence peut être repéré :
- Soit par changement de coloration d'un indicateur coloré : acidimétrie , alcalimétrie ,
oxydo-réduction
- Soit par apparition d'un précipité : argentimétrie .
- Soit par apparition ou disparition d'une coloration : manganimétrie , iodométrie .
2° L'analyse physico-chimique ( analyse instrumentale ) :
Elle utilise des instruments donnant la variation d'une grandeur physique ( pH , E , ... ) en
fonction du temps ou du volume versé . Le traçage des courbes obtenus nous permet de
déterminer la quantité de matière de l'espèce dosée .
On distingue : la pHmétrie , la conductimétrie , la potentiométrie , spectrophotométrie....etc
.
3° La gravimétrie :
Elle consiste à déduire la quantité de matière par pesée d'un précipité obtenu par action d'un
réactif approprié sur la solution à doser .
II/ DEFINITIONS .
a) Solution à doser :
C'est une solution de concentration inconnue .
b) Solution étalon :
C'est une solution préparée par dissolution d'une masse précise d'une substance étalon , la
concentration d'une telle solution ne varie pas avec le temps .
Une substance étalon doit répondre aux critères suivants :

- La substance doit être chimiquement pure, c’est à dire qu’elle ne doit pas contenir
d’impuretés dans des quantités telles qu’elles puissent influencer la précision de l’analyse (
degré de pureté minimum garantie supérieur 99,9%).
- La composition de la substance doit strictement correspondre à sa formule. Par exemple
les hydrates cristallins doivent contenir une quantité d’eau égale à celle qui correspond à leur
formules.
- La substance doit être stable lorsqu’on la conserve à l’état solide ou dans la solution .
- Il est préférable de choisir des substances dont la masse molaire est assez élevée ( dans la
mesure du possible) et ce pour augmenter les masses pesées et par la suite diminuer
l’incertitude relative.
c) Solution étalonnée ou solution titrante :
Solution dont la concentration a été déterminée par étalonnage .
d) Indicateur coloré :
Espèce chimique qui change de couleur suivant la nature du milieu , on distingue les
indicateurs colorés acido-basique et les indicateurs colorés redox .
III/ DIFFERENTES PHASES D'UN ANALYSE QUANTITATIVE .

L'analyse quantitative se fait selon les étapes suivantes :
- Préparation des réactifs .
- Etalonnage de la solution dosante .
- Dosage de la solution de concentration inconnue .
- Calcul de la concentration inconnue te son incertitude absolue .
a) Préparation des réactifs .
1° A partir d'un solide :
On calcule la masse de substance nécessaire connaissant le titre de la solution et son volume
, on pèse cette masse à la balance analytique ou technique suivant la nature de la substance . La
masse pesée est dissoute dans un minimum d'eau distillée ou déminéralisée ( bêcher ) ; la
solution obtenue est transvasée dans une fiole jaugée puis complétée avec l'eau D jusqu'au trait
de jauge sans oublier de rincer le bêcher .
2° A partir d'un liquide :
On calcule le volume nécessaire de la solution concentrée ( solution commerciale )
connaissant le volume de la solution à préparer et les concentrations des deux solutions . Ce
volume est mesuré à l'aide d'une pipette jaugée ou une éprouvette graduée selon le cas , on le
dissout dans un volume d'eau , on transvase la solution obtenue dans un fiole jaugée puis on
complète au trait de jauge avec l'eau D .
b) Etalonnage d'une solution .

l'étalonnage d'une solution a pour but la détermination de la concentration exacte d'une
solution , cette détermination peut se faire de deux façons :
1° Etalonnage par solution étalon .
A l'aide d'une balance analytique on pèse une masse bien déterminée ( calculée à l'avance )
de la substance étalon qu'on dissout dans un volume d'eau distillée ( fiole jaugée ) . On prélève
une prise d'essai E de la solution préparée ( solution étalon ) qu'on dose par la solution dosante

de concentration inconnue . Connaissant la concentration de la solution étalon , sa prise d’essai

, la tombée de burette et l'équation de la réaction, , on calcule la concentration de la solution
dosante ; on fait au moins 3 essais précis puis on calcule la concentration moyenne .
2° Etalonnage par pesées successives .
On dissout la masse du produit étalon dans un minimum d'eau distillée , on dose par la
solution de concentration inconnue puis on calcule la concentration inconnue .
Dans les deux cas , après l'étalonnage , les solutions dosantes sont appelées des solutions
étalonnées .
Les solutions étalonnées utilisées dépendent de la nature du dosage effectué :
Nature du dosage Solution étalonnée Produit étalon

Acidimétrie NaOH et parfois KOH Hydrogénophtalate de K , acide
benzoïque, acide oxalique.
Alcalimétrie H2SO4 ou HCL Carbonate de Na,
hydrogenocarbonate de Na
,Borax ,
Argentimétrie AgNO3 NaCl , KBr
Manganimétrie KMnO4 Acide oxalique ,oxalate de Na ,
sel de Mohr.
Iodométrie Na2S2O3 Iodate de potassium,
Hydrogénoiodate de K, Trioxyde
de diarsenic ,
Chromimétrie K2Cr2O7 Dichromate de K
Compléxométrie E.D.T.A Zinc , Cuivre MgSO4 , CaCO3
IV/ TECHNIQUES D'ANALYSE .

a) Dosage directe :
A l'aide d'une burette , la solution titrante est versé directement sur la solution à doser .
Exemple :
Soit la réaction : 1 A + 2 B 1 C + 2 D .
A l'équivalence on a :
n A / 1 = nB / 2
==> CA VA / 1 = CB VB / 2 .
d'où : CA = 1 . CB . VB / 2 . VA .
b) Dosage en retour .
Dans ce type de dosage , l'espèce à doser est attaquée par une quantité connue et en excès
d'une espèce antagoniste titrée . L'excès est dosé par la solution dosante .
Exemple : Dosage de la solution d'ions chlorures par la méthode de Charpentier-Volhard .
Les ions Cl - sont placés en présence d'une quantité connue et en excès d'ions Ag+ :
Cl - + Ag+ AgCl ( chlorure d'argent ) [ 1 ].

L'excès d'ions Ag+ est dosé par une solution titrée de thiocyanate de potassium KSCN .
Ag+excès + SCN- AgSCN ( thiocyanate d'argent ) [ 2 ] .
D'après [ 1 ] on a : nCl = nAg réagit ...

D'après [ 2 ] on a : nSCN = nAg restant .
nAg total = nCl + nSCN .
CAg . EAg = CCl . ECl + CSCN . VSCN .
D'ou : CCl = ( CAg . EAg -- CSCN .VSCN ) / ECl .
ou CAg , CCl , CSCN : concentration molaire des espèces Ag+ ; Cl - et SCN- ( en
mol / L ).
EAg , ECl : prise d'essai des solutions AgNO3 et NaCl ( pipettes jaugées ) en mL .
VSCN : tombée de burette ( en mL )
c) Dosage après transformation .
Méthode utilisée lorsque l'espèce étudiée ne peut pas être dosée directement , il faut d'abord la transformer
en une espèce dosable à l'aide d'un réactif convenable .
Exemple : Dosage des ions ferriques Fe3+ par manganimètrie .
Les ions Fe3+ sont transformés en ions ferreux Fe2+ à l'aide d'une solution d'ions stanneux
Sn2+ . ....
d) Dosage par masquage .
Soit un mélange de deux espèces A et B , toutes les deux dosables par la même solution
titrante . Si on préfère doser uniquement A par exemple , il suffit de masquer B en utilisant un
réactif convenable . .
Exemple : Dosage complexométrique du mélange ( Hg2+ + Zn2+ )
e) Dosage par substitution .
Dans ce type de dosage , l'espèce à doser est remplacée totalement ou partiellement par une
autre espèce facilement dosable par la solution titrante ou parfois lorsqu’on ne dispose pas
d’indicateur spécifique à la substance à doser
Exemple : Dosage complexométrique des ions Ca2+ .
V/ NOTION D'INCERTITUDE ABSOLUE .

a) Erreur .
Au cours d'un dosage , les résultats obtenus sont entachés d'erreurs ; l'erreur est le plus
grand écart entre le résultat obtenu et le résultat exact .
A l'aide d'une balance analytique , l'erreur commise au cours d'une pesée est m = 0,1 mg .
La masse exacte est donnée par l'expression :
m = mpes + m ou mpes - m  m  mpes + m .
Exemple : mpes = 0,7500 g ; le résultat est exprimé de la façon suivante :
m = ( 0,7500 + 0,0001 ) g , ou 0,7499 g  m  0,7501 g .

Le résultat d'une mesure doit comporter autant de chiffres significatifs que l'erreur .
b) Erreur relative .
Le rapport x / x est appelé erreur relative , elle permet d'apprécier la précision avec
laquelle a été faite la mesure .
c) Incertitude absolue .
Soit l'expression :
C = 1000 . m . d / M . v . ou d : désigne le degré de pureté .
avec : m = ( 2,5000 + 0,0001 ) g .
v = ( 11,5 + 0,2 ) mL .
d = ( 99,8 + 0,2 ) .
C = 0,0998 mol / L .
A.N C / C = ( m / m ) + ( v / v ) + ( d / d ) .
C / C = 0,00487  0,5  .
Donc : C = C . 0,5  .
d) Quelques ordres de grandeurs
- La gravimétrie est généralement plus précise que la volumétrie.
- L’incertitude relative est en générale supérieure à0,2% en volumétrie.
- l’incertitude sur les fioles et les pipettes jaugées est considérée égale à 0,1% lorsque celle-
ci n’est pas indiquée .
e) Reproductibilité des résultats.
Au cours d’un dosage les résultats ne sont pas reproductibles et ceci est due à un certains
nombre de petites causes d’erreurs qui peuvent jouer dans sens ou dans un autre ( erreurs
aléatoires) qui sont dues à la fois à la méthode chimique et à l’appareil de mesure . Elles
affectent la fidélité de la mesure . On peut alors utiliser les résultats des mesures pour fixer
l’incertitude au moyens des méthodes statistiques.
Dans la pratique courantes on effectue souvent trois essais qui doivent être plus ou moins
concordants et on en prend la moyenne , l’incertitude sur la valeur moyenne et estimée on
prenant la moyenne des écarts entre la moyenne et les différents essais.
Exemple :
Au cours d’un dosage on obtenu les tombées de burettes suivantes:
ESSAI N° 1 2 3
TOMBEE DE BURETTE 10,5 mL 10,7mL 10,8mL
V*= (V1 + V2 +V3)/3

 V* = (V*- V1 + V*- V2 + V*- V3 )/3
On remarque que ça n’a plus de sens d’utiliser l’incertitude sur la burette !

INDICATEURS ACIDE - BASE :

Couleur si pH  Domaine de virage Couleur si pH 
Violet de méthyle jaune 0,1 - 1,5 bleu
Bleu de thymol rouge 1,2 - 2,8 jaune
(1°virage)
Bleu de bromophénol jaune 3,0 - 4,6 violet
Orangé de méthyle rouge 3,1 - 4,4 jaune
(hélianthine)
Vert de bromocrésol jaune 3,8 - 5,4 bleu
Rouge de méthyle rouge 4,4 - 6,2 jaune
Rouge de bromophénol jaune 5,2 - 6,8 pourpre
Bleu de bromothymol jaune 6,0 - 7,6 bleu
Rouge de phénol jaune 6,4 - 8,2 rouge
Bleu de thymol jaune 8,0 - 9,6 bleu
(2°virage)
Phénolphtaléine incolore 8,2 - 9,8 rouge-violet
Thymolphtaléine incolore 9,3 -10,5 bleu
Jaune d'alisarine GG jaune-claire 10,0 - 12,1 jaune-violet
Bleu d'epsilon orangé 11,6 - 13 violet
INDICATEURS REDOX :
E° ( en V ) ( 1 ) Virage
à pH = 7 et à 20°C
Bleu de méthylène + 0,01 bleu - incolore
Dichloro-2,6 phénol-indophénol + 0,23 bleu - incolore
Diphénylamine + 0,76 bleu - incolore
Acide diphénylaminesulfonique - 4 ( + 0,83 ( 2 ) violet - incolore
sel de baryum )
Ferroïne + 1,06 ( 2 ) rouge - bleu pâle
( 1 ) : potentiel de virage ( 50 % d’indicateur réduit )
( 2 ) : H2SO4 1M

PRODUITS ETALONS
Produit Masse molaire (en g / mol ) Nom
KI 166.00 iodure de potassium
H2C2O4 , 2 H2O 126.08 acide oxalique dihydraté
Na2C2O4 134.00 oxalate de sodium
FeSO4,( NH4)SO4,6 392.14 sel de Mohr
H2O
I2 253.8 iode
Na2S2O3 , 5 H2O 248.18 thiosulfate de sodium
KIO3 214.00 iodate de potassium
K2Cr2O7 294.18 dichromate de potassium
As2O3 197.8 anhydride arsénieux
KHC8H4O4 204.23 hydrogénophtalate de K
Na2H4O7 , 10 H2O 381.37 tétraborate de sodium
hydraté
KHCO3 100.12 hydrogénocarbonate de K
Na2CO3 105,99 carbonate de sodium
anhydre
NaCl 58.45 chlorure de sodium
AgNO3 169.87 nitrate d’argent
KCl 74.56 chlorure de potassium
KSCN 97.18 thiocyanate de potassium
NH4SCN 76.12 thiocyanate d’ammonium
MgSO4 , 7 H2O 246.38 sulfate de magnésium
hydraté
Zn 65.37 zinc
KMnO4 158.04 permanganate de
potassium

METHODES DE NEUTRALISATION
ACIDIMETRIE-ALCALIMETRIE.
I/PRINCIPE DE LA METHODE.
Les dosages d’acidimétrie et d’alcalimétrie reposent sur les réactions que donnent les acides
et les bases lorsqu’il sont mis en présence.
Acide + Base Sel + Eau .
Lorsqu’on ajoute à une solution d’un acide ou d’une base une solution antagoniste on
assiste à un changement brutal de pH aux alentours du point d’équivalence ,ce changement de
pH peut être exploité pour la mise en évidence de l’équivalence.
L’équivalence est mise en évidence soit par :
- L’utilisation d’un indicateur coloré de pH.
- Le tracé expérimental de la courbe pH = f (volume ajouté).
- Le tracé expérimental de la courbe  = f (volume ajouté).
II/SOLUTIONS TITRANTES ET ETALONS UTILISES EN ACIDIMETRIE ET ALCALIMETRIE.
a/En acidimétrie.
Les solutions titrantes utilisées en acidimétrie sont:
- HCl ( parfois ).
- H2SO4 ( le plus souvent).
H2SO4 est le plus utilisé car il est très stable , son titre peut rester inchangé pendant des
années ( en flacon bouché), et pour la haute précision de son étalonnage ( gravimétrie).
HCl est utilisé quand on ne peut pas utiliser H2SO4 ( présence de Ba2+ , Pb2+,....).
Les substances étalons utilisées sont :
Le Borax , KHSO4 ,Na2CO3 ....
b/En alcalimétrie.
Comme solution titrantes on utilise :
NaOH aqueuse si on travaille en milieu aqueux .
KOH alcoolique si on travaille en milieu non aqueux.
Les substances étalons utilisées sont :
H2SO4 , lui même étalonné par gravimétrie.
l’hydrogenophtalate de K.
L’acide oxalique...
III/INDICATEUR COLORE DE pH.

Un indicateur coloré de pH , est un acide (ou une base) organique faible dont les couleurs
de la forme acide et la forme basique sont différentes.
HIn + H2O In- + H3O+ .
La couleur de HIn est différente de la couleur de In-
[ H  ] * [ A ] ]
pK i 
[ HA]

La couleur de HIn domine si [HIn]/ [ In-]  10  pH  pKi - 1.

La couleur de In- domine si [ In-]/ [HIn]  10  pH pKi - 1.
pKi-1 pKi+1
FORME ACIDE HA(coleur1) FORME BASIC A- (couleur 2)
Teinte
sensible
Entre pKi -1 et pKi + 1 on a la zone de virage.

Si le pH du point d’équivalence d’un dosage donné ce trouve dans la zone de virage d’un
indicateur X , l’indicateur X peut servir pour mettre en évidence ce point d’équivalence ,
puisqu’on va assister à un changement de couleur de part et d’autre de l’équivalence.
IV/ INFLUENCE DE LA FORCE D’UN ACIDE SUR LA PRECISION DE SON DOSAGE ET LE CHOIX D’UN
INDICATEUR COLORE.
Sur le graphe N°1 donnée en annexe on a les courbes de dosage de plusieurs monoacide de
forces différentes et ce pour Ca = 0.100 mol/L et Cb = 0.001 mol/l ( solution de NaOH).
On constate que plus l’acide est faible (pKa grand) plus le saut de pH devient moins
important donc la variation de pH de part et d’autre de l’équivalence moins importante et par
la suite le dosage moins précis et le chois de l’indicateur est limité.
Pour les acides très faibles ,pKa  10 , le dosage devient impossible ( car on a presque pas
de variation de pH aux alentours de Ve)  pH  1 unité pour V  1 mL ,or l’indicateur vire
sur deux unités de pH  il faut plus qu’un mL pour voir le virage de l’indicateur.

V/INFLUENCE DE pKa POUR LE DOSAGE DES DIFFERENTES ACIDITES.

Sur le graphe N°2 donnée en annexe on a la courbe de dosage d’un polyacide de pKa1 = 4
et pKa2 = 6
Sur le graphe N°3 donnée en annexe on a la courbe de dosage d’un polyacide de pKa1 = 4
et pKa2 = 7
En comparant les deux courbes on constate qu’on ne peut doser séparément les deux
acidités que lorsque pKa 3.

V1/INFLUENCE DE pKa POUR LE DOSAGE DU MELANGES DE DEUX ACIDES..

Sur le graphe N°4 donnée en annexe on a la courbe de dosage d’un mélange d’un acide HA
de pKa = 4 et d’un acide HB de pKa = 6.
Sur le graphe N°5 donnée en annexe on a la courbe de dosage d’un mélange d’un acide HA
de pKa = 4 et d’un acide HB de pKa = 7.
En comparant les deux courbes on constate qu’on ne peut doser séparément les deux acides
que lorsque pKa 3.


DOSAGES CONDUCTIMETRIQUES
I/ DEFINITION .
Les dosages conductimétriques sont des dosages volumétriques des solutions
électrolytiques Le point d'équivalence est repéré par la mesure de la conductance de la solution
.
II/ DONNES THEORIQUES .

1° Conductance .
Un conducteur électrique est caractérisé par sa résistance R (en  ) qui dépend des
dimensions et de la nature du conducteur .
On définit par : G = 1 / R la conductance d'un conducteur électrique (en Siemens ) . Dans
une solution électrolytique , on montre que la conductance de la solution mesurée entre deux
électrode est donnée par :
G =  . s / l ; avec
 : conductivité de la solution qui dépend de la concentration en ions et de leur mobilités
limites . La mobilité limite d'un ion noté o dépend de la nature de l'ion , de la
nature du solvant et de la température de la solution , elle est exprimée en S / m
.
s / l : facteur qui dépend de la forme et des dimensions de la cellule de mesure . s/l = k'
ou s/l = 1/k , Cst donnée par le constructeur (en cm ou m ) .
2° Principe de la mesure de la conductance ( pont de KOHLRAUSCH ) .

Dans la pratique , on ne mesure pas la conductance G mais une résistance R à l'aide d'un
conductimètre gradué en conductance . le conductimètre comprend un pont de Wheatstone
fonctionnant en courant alternatif et une électrode de mesure ou cellule branchée sur l'une des
branches du pont .
On cherche l'équilibre du pont à l'aide de la résistance variable Ro . A l'équilibre on a :
Rc = Ro . ( R2 / R1 )
L'électrode de mesure est constituée de deux lames de platine(ou de graphite) parallèles de
surface "s" , séparées par une distance "l" . On appelle k ou k' la constante de la cellule (k' en
cm ou en m , k en 1/cm ou en 1/m ) .
L'appareil étant gradué directement en conductance G = 1 / R en S ou  -1 , on a :
G =  / k ou G =  . k'
La conductivité  de la solution est donc :  = G / k' ou  = G . k ,  étant exprimé en S /
cm ou  -1. cm-1 (unité usuelle ) ou en S / m ou  -1 / m (unité de SI) .
3°Courbes théoriques des dosage de quelques acides.

Acide moyen pKa=2
Dosage de HCl
PKa= PKa=3
4
Acide faible pua =4

Un diacide pKa1=2 ; pKa2 =5 Un diacide pKa1=3 ; pKa2 =5
4° Appareillage expérimental .
Il comprend :
a) Un conductimètre muni de :
- un sélecteur de gamme .
- un cadran de lecture de la conductivité .
- un bouton de réglage de la température .

b) Une cellule de mesure .
c) Un système d'agitation , une burette , un bêcher .
Conductivité

III/ PRINCIPES DES DOSAGES CONDUCTIMETRIQUES .
La technique est analogue à la volumétrie classique .

1° Placer dans un bêcher un volume connu de la solution à doser (prise d'essai E ) , ajouter
de l'eau distillée de façon à immerger complètement l'électrode (cellule de mesure) . Ceci est
également nécessaire pour que la variation de température soit négligeable pendant le dosage
et pour que la variation de volume soit petite .
2° Verser ml par ml la solution titrante et noter la conductivité donnée par le conductimètre
après chaque addition en arrêtant l'agitation pour faire la lecture .
3° Tracer en même temps sur P.M la courbe G = f ( V ) ou  = f (V ). On doit obtenir des
droites qui se coupent aux différents points équivalents .
4° Remarques :
- Les courbes  = g ( V ) se déduisent des courbes G = f ( V ) par translation d'un
facteur k . Le tracé de l'une ou l'autre de ces courbes donne évidemment le même point
équivalent .
- Si la solution se dilue beaucoup au cours du dosage , il faut tracer la courbe : G (corrigée)
=f(V),
ou  (corrigée) = f (V) avec G (corrigée) = G (mesurée) . [ ( Vo + V )/ Vo] ou
 (corrigée) =  (mesurée) .[ ( Vo + V )/ Vo] ou Vo désigne le volume initial : Vo = E +
Veau distillée .
- Lorsque la réaction du dosage n'est pas quantitative , la courbe  = f (V) présente autour
du point équivalent une partie incurvée (courbée) . Le point équivalent est alors obtenu en
prolongeant les parties rectilignes ; l'intersection des deux droites donne la valeur du volume
équivalent .
TABLEAU DES CONDUCTIVITES MOLAIRES LIMITES .
Ions H+ Na+ OH- CH3COO- HC2O4- C2O42- Cl- SO42-

o (en
34,98 5,011 19,92 4,09 7,42 4,02 7,63 8,0
mSm²/mol )

COMPLEXOMETRIE
DONNÉES THÉORIQUES
I/ DÉFINITION.
La complexometrie est une technique de dosage volumétrique des cations métalliques basée sur l'emploi de
réactifs dits complexants.
L'un des réactifs le plus utilisé en complexometrie est le sel disodique de l'acide éthylène diamine
tetracetique de formule :
NaOOC COOH
N --- -CH2 ----CH2 ----N ; 2H2O (EDTA); M = 372,24
g/mol
NaOOC COOH
Ce sel est souvent écrit sous la forme symbolique Na 2H2Y,2H2O.
Il existe sous différents noms commerciaux ; Complexant III ; Titriplex III ; Idranal ; Trilon ; etc
II/ PRINCIPE DE LA COMPLEXOMETRIE PAR L'EDTA.

1/Réaction générale.
- L'EDTA forme avec certains cations métalliques des complexes stables et incolores. Le cation ne réagit
plus avec les réactifs habituels.
- La réaction schématique fondamentale est pour un cation divalent :
(H2Y)2- + M2+ (MY)2- + 2H+
- Cette réaction est caractérisée par sa constante d'équilibre appelée constante de dissociation du complexe
Kd tel que :
Kd = [ (H2Y)2- ]. [ M2+ ]/[(MY)2- ]. [ H+]
Kd (Ca2+) = 2.10-11
Kd (Zn2+) = 2.10-17
Kd (Hg2+) = 1,6.10-22
2/Stabilité :
La stabilité du complexe dépend :
a) De la valeur de Kd qui est caractéristique du cation, le complexe est d'autant plus stable que son Kd est
petit exemple les 3 cations ci -dessous sont classés par stabilité décroissante : (Hg 2+)  (Zn2+)  (Ca2+)
b) Du pH de la solution
Le complexe est d'autant plus stable que la concentration en H3O+ est faible ; la stabilité augmente avec le
pH de la solution.
3°/Repérage de la fin de réaction.

La fin de la réaction est décelée en utilisant un indicateur de métal qui forme avec le cation à doser un
complexe (ind-métal) moins stable que le complexe (EDTA-métal)
M 2+ + ind (M-ind) 2+

Ce complexe se forme dans un domaine de pH bien déterminé ; Donc il est nécessaire de réaliser le dosage
en milieu tampon (la valeur du pH dépend de du métal à doser et de l'indicateur utilisé).
D'autre part, lorsqu'il y a compétition entre plusieurs complexes il se forme toujours le complexe le plus
stable. Donc à la fin du dosage le complexe (M-ind)2+ est détruit par l'EDTA :
(M-ind)2+ + (H2Y)2- (MY)2- + ind + 2 H+
Le changement de la couleur de la solution indiquera la fin du dosage.

Les indicateurs utilisés sont des molécules organiques de formules très complexes.
Exemple : Le Noir ériochrome T (NET) de formule :
4° Préparation des indicateurs : NET et Calcon (patton et Reeder )

Faire un mélange de 0,1 g d'indicateur et 50 g de NaCl pur ; bien mélanger en broyant dans un mortier.
Conserver l'indicateur ainsi préparer dans un flacon sec à l'abri de l'humidité.
III/ DOSAGES DES CATIONS MÉTALLIQUES ISOLES

1° Dosages directs :
+
Exemple dosage de Ca2 .
a) La solution de calcium est amenée à pH convenable (environ 12) en ajoutant une à deux pastilles de
soude dans la prise d'essai. L'hydroxyde Ca(OH)2 ne gène pas.
b) On ajoute à la solution un peu de réactif de Patton et Reeder (calcon ), celle-ci prend alors une couleur
violette par formation du complexe (Ca-Ind )2+ .
c) On dose avec l'EDTA qui forme le complexe (CaY )2- et qui, en fin de dosage, détruit le complexe
(Ca-Ind )2+ pour libérer le Calcon qui donne à la solution une couleur bleue.
2° Dosages par la méthode de substitution partielle (ex : Ca2+ )
a) La prise d'essai E ml de la solution de calcium est amenée à pH convenable (pH = 9) par addition d'une
solution de tampon ammoniacal. Cette valeur du pH est fixée par l'indicateur utilisé.
b) On ajoute quelques ml d'une solution de complexonate de magnésium (MgY)2- . (MgY)2- est moins
stable que (CaY)2- ; donc il va être détruit et libérer les ions Mg2+ .
c) On ajoute un peu de NET (indicateur spécifique du Mg) qui, en formant le complexe (Mg-NET) 2+ va
donner à la solution une couleur violette (rouge Bordeaux).
d) La solution est ensuite dosée par l'EDTA qui complexe d'abord les ions Ca 2+ (le plus stable), puis les
ions Mg2+ libres, puis détruit le complexe (Mg-NET)2+ pour libérer le NET qui va donner à la solution une
couleur bleue
On constate qu'à l'équivalence, le complexe (Mg-Y)2- ajouté en début du dosage est entièrement reformé ;
donc il n'interviendra pas dans les calculs.
3° Dosages en retour d'ions isolés.
Un excès d'EDTA est ajouté (à pH convenable pour obtenir une complexation complète), à la solution à
doser l'EDTA en excès est dosé par une solution connue d'un cation métallique pour lequel le dosage ne pose
pas de problèmes.
Cette méthode est utilisée lorsqu'il n'existe pas d'indicateur du métal à doser.
Exemple : dosage de l'aluminium, l'excès d'EDTA est dosé par une solution étalon de Zinc.

TP1 : PREPARATION DES SOLUTIONS
I/BUT.
 Utiliser une balance et la verrerie appropriée qui permet de préparer une solution de
concentration donnée (pipette graduée ou jaugée, propipette ou seringue à pipeter,
burette, fiole jaugée).
 Réaliser une dilution.
 Savoir respecter les consignes de sécurité lors de l’utilisation de certaines substances
chimiques.
II/ DEFINITIONS :
Dans une solution, les solutés (sous forme solide, liquide) sont usuellement présents en faible
quantité, contrairement au solvant qui est l’espèce très largement majoritaire.
 Les concentrations molaire ou La molarité :. C'est le nombre de mole présent pour 1

litre de solution.
, ,
 La concentration massique d’un soluté, notée Cm, représente la masse m de soluté dissous
par litre de solution.
 La masse volumique d'un liquide ou d'un solide est la masse de matériau par unité de
volume. Elle est notée μ (« mû ») ou ρ (« rhô ») et est déterminée par la relation :
 La molalité correspond à la quantité de matière de X pour 1 kg de solvant.

 La normalité N exprime le nombre d‘équivalents grammes de soluté par litre de solution.
L‘équivalent-gramme est la quantité de substance comprenant une mole des particules
considérées (H+, e– etc.)

III/ MANIPULATION.
1- Préparation V=100mL d'une solution de HCl de concentration C=0.1mol/L à
partir d’une solution commerciale ( T : pourcentage de pureté, d : la densité, M :
la masse molaire
a- Calculer la concentration C0 de la solution commerciale
b- Calculer le volume Vp à prélever pour préparer la solution désirée
c- Suivre le mode opératoire suivant :
 Verser la solution de concentration connue dans un bécher et rincer la pipette jaugée avec
un peu de solution.
 Prélever à l’aide de la pipette jaugée et de la propipette le volume de solution et
l’introduire dans une fiole jaugée.
 Remplir la fiole à moitié avec de l’eau distillée.
 Boucher la fiole et homogénéiser le mélange
 Ajuster au trait de jauge de la fiole à l’aide de la pissette d’eau distillée, en alignant le bas
du ménisque sur le trait de jauge.
 Boucher la fiole et l’homogénéiser en la retournant plusieurs fois. La solution est prête
2- Préparation V=100mL d'une solution de NaOH de concentration C=0.1mol/L à

partir de soude commerciale ( T : pourcentage de pureté,, M : la masse molaire)
a- Calculer la masse à peser
b- Suivre le mode opératoire suivant :
 Peser environ exactement la masse de solide préalablement calculée. (environ
signifie que votre masse doit être proche de celle demandée, et exactement signifie
que vous devez noter la masse que vous avez introduite). La pesée s’effectue à
l’aide, soit d’une capsule de pesée, soit d’un sabot de pesée (verre ou plastique).

 Rincer la fiole avec de l’eau distillée (3 fois avec un fond d’eau).

 Introduire quelques mL d'eau distillée dans la fiole. (La fiole fait partie de la verrerie de
précision et à ce titre un étalonnage, à une température t est fait (20°C). Certaines réactions
de dissolution sont exothermiques et il l’eau introduite au départ permet ainsi de limiter les
variations de température).
 A l’aide d’un entonnoir à solide (bout tronqué), rincé à l’eau, introduire le solide. Rincer
l’entonnoir dans la fiole.
 Agiter (mouvement circulaire) afin de dissoudre le solide. Au besoin (solution saturée)
ajouter de l’eau, toujours en petite quantité.
 Une fois la dissolution terminée, ajuster au trait de jauge avec une pipette en plastique (fiole
droite, œil au niveau du ménisque pour éviter les erreurs de parallaxe).

TP2 :COMPLEXOMETRIE
PRÉPARATION ET ÉTALONNAGE D’UNE SOLUTION D’EDTA
I/BUT.
Préparer et étalonner une solution d’EDTA à 0,01 mol/L par une solution étalon de CaCO 3.
II/ MANIPULATION.
Elle comporte les étapes suivantes :

- Préparation de 1 L d’EDTA à environ 0,01 mol/L.
- Préparation de 100ml de solution étalon de CaCO3 à environ exactement 0,01 mol/L.
- Étalonnage.
a -PRÉPARATION DE 1 L D’EDTA A ENVIRON 0,01 MOL/L.
Calculer puis peser la masse d’EDTA qu’il faut pour préparer 1 L de cette solution.
Dissoudre la masse peser dans un litre.
Conserver la solution préparée dans un flacon en plastique.
b- PREPARATION DE LA SOLUTION ETALON DE CaCO3.
Connaissant le degré de pureté min et connaissant la masse molaire calculer masse m

deCaCO3 PA (lire ces données sur le flacon) qu’il faut peser pour préparer 250 mL de cette
solution à une concentration de 0,01 mol/L Peser environ exactement la masse m de CaCO3 ,
séché et refroidit au dessiccateur. Faire couler le solide avec une pissette dans une fiole jaugée
de 250,00 mL, dissoudre en ajoutant de l’eau distillée et si nécessaire quelques gouttes de HCl
cc. Compléter au trait de jauge.
Calculer C0 et C0.
c- ÉTALONNAGE.
1° Principe.
A pH  12, on ajoute une pointe de spatule de réactif de Patton et Reeder (Calcon ), celui-ci
complexe d’abord une petite fraction d’ions Ca2+, ce qui donne à la solution une coloration
violette due au complexe
(Ca-Ind ) 2+ :
Ca2+ + Ind ( Ca-Ind ) 2+ .

violet
Lorsqu’on verse l’EDTA, celle-ci complexe les ions Ca2+ libres selon la réaction :
Ca2+ libres + ( H2Y ) 2- ( CaY )2- + 2 H+ .

Puis l’EDTA détruit le complexe moins stable ( Ca-Ind ) 2+ au profit du complexe stable (
Ca-Y )2-, l’indicateur libéré colore la solution en bleu franc :
( Ca-Ind ) 2+ + ( H2Y ) 2- ( CaY ) 2- + Ind + 2

H+ .
violet bleu
La coloration de la solution en bleu indique le point d’équivalence.
2° Mode opératoire.
Dans un erlenmeyer de dosage mettre :
- E = 20,00 ml de la solution de CaCO3.
- Ajouter 50 ml d’eau distillée.
- Ajouter 10 ml de soude à 1 mol / l ou une pastille de soude.
- Une pointe de spatule de réactif de Patton et Reeder (calcon ).
Doser immédiatement par l’EDTA (pour éviter la précipitation du carbonate de calcium )
jusqu’au virage du violet au bleu franc.
Soit Ve la tombée de burette.
3° Calculs.
La réaction est : (H2Y)2- + Ca2+ (CaY)2- + 2 H+
2+
Le nombre de moles de Ca initialement présents est : n1 = Co . E / 1000
Le nombre de moles d'EDTA versées à l'équivalence est : n2 = Ce . Ve / 1000
Si Ce est la concentration cherchée de l'EDTA . A l'équivalence on à : n1 = n2
Donc :
Ce = Co. E / Ve .

TP3 :COMPLEXOMETRIE
DOSAGE DU MAGNÉSIUM
I/ BUT DU TP.
Faire le dosage d’une solution d’ions magnésium (Mg2+) par la solution étalonnée
d’E.D.T.A.
II. Principe
La solution d’ions Mg2+ est amenée à un pH convenable ( pH = 10 ) par addition du tampon
ammoniacal. On ajoute le NET qui complexe une fraction du cation, ce qui donne à la solution
une coloration violette due au complexe (Mg-NET) 2+ :
Mg2+ + NET ===== (Mg- NET) 2+

violet
On dose ensuite par l’EDTA, celle-ci complexe d’abord les ions Mg2+ libres selon la
réaction :
Mg2+ + (H2Y) 2- (Mg-Y) 2- + 2 H+ .
En fin de dosage l’EDTA détruit le complexe (Mg-NET) 2+ libérant ainsi le NET qui donne
une coloration bleue à la solution :
H2Y2+ + (Mg-NET) 2+ (Mg-Y) 2- + NET + 2 H+
.
violet bleu
La coloration bleue de la solution indique le point d’équivalence.
III/MODE OPÉRATOIRE.
Dans un erlenmeyer mettre :
- E = 20,00 ml de la solution à doser d’ions Mg.
- 50ml d’eau distillée.
- 50ml du tampon ammoniacal ( pH = 10 ) .
- Une pointe de spatule de NET.
- Tiédir à 45 °C pour favoriser la complexation.
- Verser l’EDTA, en agitant après chaque goutte ajoutée, jusqu’au virage du NET au bleu
franc.
Soit Ve la tombée de burette.
IV/CALCUL.
- le nombre de moles d’ions Mg initialement présents est : n1 = CMg . E / 1000 .
- le nombre de moles d’EDTA versées est : n2 = Ce . Ve / 1000 .
A l’équivalence : n1 = n2 .
D’où : CMg = Ce.Ve / E.
IV/ RÉSULTATS.

Le compte-rendu doit faire apparaître les résultats des deux manipulations sous forme de
tableaux.
Les concentrations doivent être calculées avec leur incertitude.
TP4 : IODOMETRIE
PRÉPARATION ET ÉTALONNAGE D'UNE SOLUTION DE THIOSULFATE
I/ BUT
Cette manipulation a pour but de préparer une solution de thiosulfate à environ 0,05 mol /
L, puis l’étalonner par une solution d'iodate de potassium.
II/ PRÉPARATION.
a- Présentation.
le thiosulfate de sodium est utilisé pour doser l'iode libéré au cours des dosages
iodométriques
Le thiosulfate de sodium se trouve dans le commerce sous la formule Na2S2O3 , 5 H2O,
dont la masse molaire M = 248,18 g / mol, et sous forme de cristaux blancs dont le degré de
pureté minimum est de l'ordre de 99,5 %, cependant il n'est pas possible de préparer
directement une solution de titre connu car Na2S2O3 se combine à l'oxygène et au dioxyde de
carbone dissous dans l'eau, ce qui modifie légèrement son titre. Le dioxyde de carbone
décompose lentement le thiosulfate en donnant un dépôt de soufre. Si on laisse reposer une
solution de thiosulfate on constate qu'au bout de quelques jours la liqueur se trouble et qu'il se
forme un dépôt blanchâtre.
Il faudra donc préparer tout d'abord une solution trop riche, la laisser reposer huit à quinze
jours et puis l'étalonner.
Le thiosulfate est un réducteur :
2 S2O32- S4O62- + 2 e-
Pour préparer un litre de Na2S2O3 à 0,05 mol / L, on doit peser m = 0,05 x M x 1 = 12,41 g
(on ne tiendra pas compte du degré de pureté car on étalonnera la solution plus tard ).
b- Mode opératoire.
Peser environ 12,41 g de Na2S2O3 , 5H2O et les dissoudre comme d'habitude dans un litre
d'eau déminéralisée, laisser reposer pendant 15 jours dans un flacon bouché à l'abri de la
lumière.
La filtrer si nécessaire et puis l'étalonner par KIO3.
La solution de Na2S2O3 se conserve pendant plusieurs mois à l'abri de la lumière.
III/ ÉTALONNAGE DE LA SOLUTION DE Na2S2O3 PAR KIO3 .

a- Préparation de la solution de KIO3 .
KIO3 , iodate de potassium existe dans le commerce sous forme de poudre blanche, avec un
degré de pureté minimum P min = 99,5  et de masse moléculaire M = 214 g / mol.
Il est donc possible de préparer directement à partir de ce produit une solution de titre
connu avec précision.
1- Calcul de la masse à peser pour préparer KIO3 à 0,01 mol / L
On désire préparer 100 mL de solution étalon, calculons la masse à peser : m ?

m = C x M x V x 100 / Pmoy .
m = 0,01 x 214 x 0,100 x 100 / 99,75 = 0,2144 g .
2- Mode opératoire.
Peser environ exactement m = 0,2144 g d'iodate de potassium séché à 150°C, les dissoudre
dans exactement 100,00 mL d'H2O selon la méthode classique.
b- Principe de l'étalonnage.
L'iodate de potassium est un oxydant, il agit de la façon suivante :

En milieu fortement acidulé en présence d'un excès de KI, l'iodate de potassium décompose
l'iodure avec libération d'iode qui reste dissout dans l'excès d'iodure. La quantité d'iode libérée
est proportionnelle à la quantité d'iodate selon la réaction 1 :
10 e- + 12 H+aq + 2 IO3- I2 + 6 H2O

( 2 I- I 2 + 2 e- ) x 5 .
12 H+aq + 2 IO3-- + 10 I- 6 I 2 + 6 H 2O
ou 6 H+aq + IO3-- + 5 I- 3 I 2 + 3 H 2O ( Réaction 1)
L'iode libéré est dosé par le thiosulfate contenu dans la burette, selon la réaction 2
2 S2O32- S4O62- + 2e-

-
2 e- + I2 2I
2 S2O32- + I2 S4O62- + 2 I- ( Réaction 2 )

Connaissant le nombre de mole de KIO3 présente dans l'erlen, on peut connaître le nombre
de mole d'iode libéré, et par la suite le nombre de mole de S2O32- versé, et puisqu'on connaît le
volume versé de S2O32- on en déduit la concentration de Na2S2O3
c- Mode opératoire.
Prendre un erlen de 250 mL y mettre :

- E = 10,00 mL de solution d'iodate étalon de titre C1.
- 10 mL de solution de KI à 10%.
- 20 mL d’eau distillée
- 10 mL de H2SO4 à 1/10.
La liqueur prend une teinte brune due à l'iode libéré ; laisser reposer l’erlenmeyer fermé 5
minutes à l’obscurité
Mettre la solution de thiosulfate dans la burette, verser jusqu'à décoloration. Utiliser de
l'empois d'amidon en fin de dosage (facultatif ). S'assurer par addition de KI qu'il n'y a plus
libération d'iode, sinon continuer le dosage.
Soit Ve la tombé de burette.
d- Calcul.
D'après la réaction 1 on a : n IO3-- = n I2 / 3.
D'après la réaction 2 on a : n I- = n S2O3 2- / 2.
Donc n IO3- = n S2O32- / 6
Finalement
C S2O32- = 6 ( E x C1 ) / Ve .

TP5 : MANGANIMETRIE
PREPARATION ET ETALONNAGE D'UNE SOLUTION DE KMnO4
I- BUT.
Cette manipulation a pour but de préparer 500 ml d'une solution de KMnO4 à 0,02 mol/l et
de déterminer son titre exact à l'aide d'une solution étalon d'oxalate de sodium .
II- PRINCIPE .
Le permanganate de potassium KMnO4 (M = 158,03 g / mol ) se trouve dans le commerce
à l'état très pur sous forme de cristaux violets , cependant , on ne peut pas préparer
directement une solution de titre exactement connu , car l'eau contient des substances
organiques ou autres qui sont oxydées par le permanganate , ce qui entraîne une baisse légère
de son titre dans les 8 à 15 jours qui suivent sa préparation dans l'eau .
On prépare donc une solution légèrement plus riche , on la laisse reposer pendant 10 à 15
jours puis on l'étalonne par une solution étalon d'oxalate de sodium .
La manipulation se fait donc en deux étapes :
- Etape N°1 : Préparation d'une solution de KMnO4 de titre environ 0,02 mol/l .
- Etape N°2 : Etalonnage de cette solution par une solution étalon de Na2C2O4 .
III- MANIPULATION .
A/ PREPARATION DE 500 ml KMnO4 à 0,02 mol/l .

1 - Calcul de la masse à peser .
Puis qu'on va étalonner la solution , on considère que le solide KMnO4 est pur donc :
m = Cx Mx V /1000
soit m = 1,5803 g et puis que le titre baisse après quelques jours on pèsera environ 1,7 g de
KMnO4 .
2 - Mode opératoire
- Peser dans la balance technique 1,7 à 1,8 g de KMnO4 .
- Dissoudre la masse pesée dans 500 ml d'eau distillée chauffée à environ 50 °C , bien agiter
pour dissoudre
- Transvaser dans un flacon en verre brun bouché à l'émeri .
- Laisser reposer pendant 15 jours environ en ayant le soin de remuer de temps à autre .
- Avant d'étalonner , filtrer la solution sur papier filtre .
Le permanganate se décompose en contact des matière organiques telles que le liège , le
papier et le caoutchouc .
B/ ETALONNAGE DE LA SOLUTION DE KMnO4 A 0,02 mol / l .

1 - Principe .
On détermine le titre de la solution préparée en la dosant par une solution d'oxalate de
sodium étalon
L'oxalate de sodium Na2C2O4( M = 134,00 ) est un sel d'acide oxalique COOH--COOH, il
se trouve dans le commerce sous forme de cristaux blancs purs ( d min = 99,95%) il est donc

possible de préparer directement une solution de titre exact en partant de la solution

commerciale .
Lors qu'on met en contact KMnO4 et Na2C2O4 en milieu acide on a la réaction suivante :
(MnO4- + 8 H+aq + 5 e- ---------- Mn2+ + 4 H2O ) x 2
(Na2C2O4 + 16 H+aq ---------------- 2 CO2 + 2 Na+ + 2 e- ) x 5
--------------------------------------------------------------------------------
2 MnO4- + 16 H+aq + 5 Na2C2O4---------- 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 CO2 + 10 Na+
Donc à l'équivalence on a :
n MnO4- /2 = nC2O42- / 5
Donc si pour une prise d'essai de 10,00 ml on veut une tombée de burette de l'ordre de 10
ml et sachant que CMnO4- est environ 0,02 mol /l , on doit préparer une solution d'oxalate de
concentration CC2O42- telle que :
C C2O42- x 10 /5 = C MnO4- x 10 /2 soit C C2O42- = 0,02 x 5 /2 = 0,05 mol/l .
2 - Calcul de la masse d'oxalate de sodium à peser .

On désire préparer 100,00 ml donc la masse à peser est :
m = 0,05 x M x (100,00/1000)x(100/d moy) .
m = 0,6702 g .
3 - Préparation de la solution étalon .

Dans un verre de montre , peser à la balance analytique environ exactement m = 0,6702 g
d'oxalate de sodium desséché au préalable à l'étuve ( 110°C ) et refroidi dans un dessicateur ,
placer un entonnoir sur la fiole jaugée de 100,00 ml et entraîner sans pertes , ces m g par l'eau
distillée dans la fiole .Bien rincer le verre de montre et entonnoir ,et compléter au trait de jauge
par H2O distillée .
4 - Etalonnage de la solution de KMnO4.

Dans un érlen de 250 ml , introduire :
- Une prise d'essai E de la solution étalon d'oxalate de sodium .
- 50 ml d'eau distillée .
- 20 ml d'acide sulfurique à 1/10 .
Chauffer vers 60°C pour activer la réaction ( ne pas dépasser 80°C sous risque de
décomposer en CO2 l'oxalate de sodium par H2SO4.).
Mettre KMnO4 à étalonner dans la burette et doser jusqu'à coloration rose persistante après
agitation . faire un essai rapide et trois essais précis ; rassembler les résultats dans un tableau .
5 - Calcul .
Etablir la formule de calcul de la concentration de KMnO4
Calculer C KMnO4 et Erreur ! Source du renvoi introuvable.C KMnO4

TP6 :ACIDIMETRIE
DOSAGE D'UNE SOLUTION D'ACIDE PHOSPHORIQUE H3PO4
I/ BUT :
le but de cette manipulation est de doser une solution de H3PO4 par une solution étalonnée
de soude .
II/ PRESENTATION .
L'acide phosphorique a une masse molaire M = 98 g/mol , il est solide quand il est anhydre .
Dans le commerce on le trouve dans le commerce sous forme d'un liquide sirupeux . L'acide
officinal a une densité de 1,35 , il contient 50%.
III/ PRINCIPE DU DOSAGE :
H3PO4 est un triacide , mais ses acidités ont des forces différentes ; la première est forte
(pK1 = 2,2 ) , la seconde est faible ( pK2 = 7,2 ) , la troisième est très faible (pK3 =12 )
Quand on ajoute de la soude NaOH à H3PO4 on aura successivement les réactions
suivantes :
a/ H3PO4 + NaOH ------------------- NaH 2PO4 + H2O .
Si le nombre de mole de NaOH ajouté est égale à celui de H3PO4 , on obtient une solution
ne contenant que NaH2PO4 et H2O dont le pH est environ 4,7 , c'est la première équivalence .
b/ NaH2PO4 + NaOH --------------- Na2HPO4 + H2O .
Si le nombre de mole de NaOH ajouté est égale au double du nombre de mole de H 3PO4 ,
on transforme en premier lieu H3PO4 en NaH2PO4 et puis ce dernier en Na2HPO4 , d'où la
solution ne contient que Na2HPO4 et H2O qui a un pH d'environ 9,6 , c'est la deuxième
équivalence .
c/ Na2HPO4 + NaOH -----------------Na3PO4 + H2O .
Cette dernière réaction n'est pas totale car PO43- est une base assez forte .
Il est à noter ( voir pH metrie cours 3 CI ) qu'au alentours de l'équivalence le pH varie
considérablement ( saut de pH ) , donc si on utilise comme indicateur de pH le vert de
bromocrésol qui a une zone de virage comprise entre 3,8 et 5,4 , on va s'arrêter à la première
équivalence donc n NaOH = n H3PO4 .
Par contre si on utilise comme indicateur de pH la phénolphtaleine dont la zone de virage
est comprise entre 8,2 et 9,8 , on s'arrêtera à la deuxième équivalence , et par la suite on aura n
H3PO4 = 1/2 n NaOH .
Remarque :
Dans notre labo on ne dispose pas de vert de bromocrésol , on le remplacera par le rouge de
méthyle qui a la zone de virage comprise entre 4,4 et 6,2 la forme acide est rouge alors que la
forme basique est jaune . On veillera à ne s'arrêter qu'à la coloration orange .
IV/ MODE OPERATOIRE .
METHODE A : En présence de rouge de méthyle .
Dans un erlen de 250 mL , mettre :

- Une prise d'essai E mL d'acide phosphorique à doser ( à l'aide d'une pipette jaugée !)
- 3 gouttes de rouge de méthyle .
- 50 mL d'eau distillée .
Verser NaOH étalonnée jusqu'au virage de l'indicateur au orange .
Remarque :
Il est laissé à l’étudiant de choisir convenablement sa prise d'essai en faisant en premier lieu
un dosage rapide en prenant E = 5,00 mL .
METHODE B : En présence de phenolphtaleine .
Même mode opératoire , en remplaçant l'orange de méthyle par la  et on ne s'arrête qu'à

teinte rose claire .
METHODE C : En utilisant les deux indicateurs en même temps .
On ajoute à l'erlen deux gouttes d' orange de méthyle et deux gouttes de  , on aura
successivement passage de la coloration rouge à la coloration jaune en première équivalence ,
puis passage de la coloration jaune à la coloration rose en deuxième équivalence .
V/ CALCULS ET RAPPORT .
a/ Doser H3PO4 par la première méthode , et expliquer votre choix de la prise d'essai .
Faites trois essais précis et calculer C H3PO4 et C H3PO4 .
b/ Doser H3PO4 par la deuxième méthode et comparer les deux volumes d'équivalence .
Déduire si la solution de départ contenait uniquement H3PO4 ou un mélange de H3PO4 et
NaH2PO4 .
c/ Faire un essai par la méthode « C » sans faire de calculs .

TP7 : DOSAGE D'UNE SOLUTION DE CARBONATE DE SODIUM
I/ BUT
Le but de cette manipulation est de doser une solution de Na2CO3 par une solution
étalonnée d’acide sulfurique.
II/ PRESENTATION
Le carbonate de sodium se trouve dans le commerce sous forme cristaux incolores,

translucides s’il est hydraté (Na2CO3 ,10 H2O ). Si on le soumet à l’action de la chaleur, l’eau
s’évapore et on obtient une poudre blanche de carbonate de sodium anhydre.
III/PRINCIPE DU DOSAGE
Na2CO3est un sel qui un caractère d’une dibase en effet lorsqu’on le dissout dans l’eau on a
la réaction suivante :
O2 H
Na2CO3 + Na 2+ + CO32-.
Et Si on ajoute aux ions CO32- des ions H3O+ on aura progressivement les deux réactions
suivantes :
a/ CO32- + H3O+ HCO 3- + H2O.

b/ HCO3- + H3O+ H 2CO3 (CO2+H2O) + H2O.
Donc Si on ajoute à une solution de carbonate de sodium une solution d’acide sulfurique on
transforme les carbonates dans un premier temps en ions bicarbonates HCO3-, puis, dans un
deuxième temps, les bicarbonates en acide carbonique (CO2+H2O).
On aura les deux réactions de dosage suivantes :
a/ Na2CO3+ 1/2 H2SO4 NaHCO 3 + 1/2Na2SO4 .

b/ NaHCO3+ 1/2 H2SO4 H 2CO3 (CO2+H2O)+ 1/2Na2SO4
On s’arrête donc à la première équivalence Si le nombre de mole d’acide sulfurique est

égale à la moitié du nombre de mole des carbonates initiale, dans ce cas le milieu contient à
l’équivalence une solution de bicarbonate qui a un pH d’environ 9,4 ce qui est inclus dans la
zone de virage de la phénolphtaleine.
En présence de la phénolphtaleine on a la réaction de dosage suivante :

Na2CO3+ 1/2 H2SO4 NaHCO 3 + 1/2Na2SO4 .
 Cb x E = 2 x C H2SO4 X VE1
Et on s’arrête à la deuxième équivalence Si le nombre de mole d’acide sulfurique est égale

au nombre de mole des carbonates initiale, dans ce cas le milieu contient à l’équivalence une
solution d’acide carbonique qui a un pH d’environ 3,8 (vue les concentrations avec lesquelles on
travaille) ce qui est inclus dans la zone de virage du rouge de méthyle
En présence du rouge de méthyle on a la réaction de dosage suivante :
Na2CO3+ H2SO4 H 2CO3 (CO2+H2O)+ Na2SO4 .
 Cb x E = C H2SO4 x VE2
Remarque :
Pour que le dosage soit correct il faut :
- Éviter l’hydrolyse des bicarbonates selon la réaction :
2HCO3- CO2 + CO32-
- Éviter que le CO2 formé au cours du dosage (CO2 dissout = H2CO3 )ne s’échappe du
milieu réactionnel.
Pour ces deux raisons on prendra les précautions suivantes :
- Travailler avec des concentrations des carbonates inférieurs à 0,05 mol/L pour
cela on dilue si nécessaire, après un premier dosage la solution initiale.
- Ou/et Travailler dans un bain d’eau glace.
- Ou/et Ajouter une pointe de spatule de NaCl dans la prise d’essai.
IV/MANIPULATION
La manipulation comporte les étapes suivantes :

- Préparer 200 mL de H2SO4 à environ exactement 0,05 mol/L en diluant 10 fois l’ H2SO4
étalonné dans la manipulation précédente.
- Faire un premier dosage rapide des carbonates de titre inconnu, selon le mode opératoire
qui sera donné par la suite, pour savoir s’il faut faire ou non une dilution.
- Diluer s’il le faut la solution des carbonates puis faire trois dosages précis.

V/ MODE OPÉRATOIRE
Dans un erlenmeyer mettre :
- Une prise d’essai E.
- 100 mL d’eau distillée.
- Une pointe de spatule de NaCl .
- 2 gouttes de la  .
Doser par la solution de H2SO4 jusqu'à décoloration de la solution, noter VE1 .
Ajouter 2 gouttes du rouge de méthyle, et continuer le dosage jusqu’au virage de
l’indicateur, noter VE2 .
VI/CALCUL ET RÉSULTATS
Rassembler les résultats dans un tableau.
Calculer C et C de H2SO4 dilué.
Calculer C1 de CO32- en utilisant VE1 .
Calculer C2 de CO32- en utilisant VE2 .
Calculer l’incertitude sur les deux valeurs C1 et C2 .
Comparer C1 et C2 et essayer d’interpréter s’il y a une différence.

TP8 :DOSAGES POTENTIOMETRIQUES

pH-METRIE
I/ DEFINITION.
La pH-mètrie est un dosage potentiométrique d'une solution acide ou basique suivi par la
mesure du pH en fonction du volume ajoute de la solution titrante.
II/ ELECTRODES.
a) Electrode de référence.
C'est une électrode au calomel dont le potentiel est : Eref = 0,25 V à 25 °C.
b) Electrode indicatrice .
C'est une électrode de verre (très fragile) , elle est constituée d’une petite boule en verre
spécial dans la quelle on a une solution d’HCl à (0,1 mol/L) et saturée en AgCl dans laquelle
trompe un fil d’Ag .
Le verre qui constitue la boule est un verre semi-perméable aux ions H3O+ ; une fois
l’électrode est plongée dans une solution contenant H3O+ , il s établie un gradient de
concentration de part est d’autre de cette membrane ce qui se traduit par une différence de
potentiel (dit potentiel de jonction)
Ej = 0,06 (pHexterne – pHinterne) .
Ej = 0,06 pHsolution + cst
En T.P on utilisera une électrode combinée , c-à-d que dans le même tube de verre sont
réunies les deux électrodes indicatrice et de reference.
Donc U lue sur le voltmètre sera U = 0,06 pH +cte -Eref  U = 0,06 pH +cte’
Et pour lire au lieu de U la valeur du pH on doit procéder en premier lieu en un étalonnage du pH-mètre ce qui
revient à fixer la constante cte’.
III/ PRINCIPE DES DOSAGES :

Lorsqu'on ajoute à une solution acide ou basique une solution antagoniste , la concentration
en ions hydronium H3O+ varie , ainsi que le potentiel de l'électrode indicatrice .
D'autre part , on sait que dans la plupart des cas , il y a autour du point d'équivalence une
grande variation de pH.
Donc la courbe : pH = f (v) présente une particularité autour du point d'équivalence (voir
fig1).

pH Dosage d'un acide faible par une base forte

14
CH3COO-,OH-(en excès)
12
rouge-violet
10
phénolphtaleine CH3COO- rose
8
incolore
6
mélangetampon
CH3COOH
2
0
0 10 20 30 40
Volume ( en mL )
On peut donc déterminer le point d’équivalence en traçant les tangentes parallèles ou en

traçant la dérivé du pH en fonction du volume (fig2)
12
pH
V 10
0 10 20 30 40
V en ml

Ou en traçant la dérivée seconde :
20
(pH )
V 15
V
10
-5
-10
-15
0 10 20 30 40
V en ml
IV/ TECHNIQUE DU DOSAGE

A/ APPAREILLAGE .
Il est constitué :
- d'un pH-mètre de grande impédance ( R = 1012  ) pour que le courant traversant la
solution soit pratiquement nul afin d'éviter une électrolyse de la solution . La f.e.m de la pile est
mesurée par la méthode d'opposition .
- de deux électrodes qui plongent dans la solution et qui sont reliés au millivoltmètre .
- d'un dispositif d'agitation magnétique .
pH

B/ TECHNIQUE DU DOSAGE .
Elle est analogue à la volumétrie classique .
1° Mettre dans un bêcher une prise d'essai E ml de la solution à doser , ajouter de l'eau
distillée jusqu'à immersion complète des électrodes . Introduire doucement le barreau
magnétique dans le bêcher .
2° Faire un essai préliminaire en ajoutant la solution titrante ml par ml . Lire la valeur du pH
après chaque addition et en même temps tracer approximativement la courbe pH = f (V)
Celle-ci comporte généralement 3 parties . le point équivalent se trouve dans la partie
presque verticale de la courbe .
3° Refaire un essai précis en procédant comme ci-dessus . Dans la zone du point
d'équivalence , ajouter la solution titrante 0,5ml par 0,5ml . Tracer en même temps sur P.M la
courbe pH = f (V) .
4° Déterminer par la méthode des tangentes parallèles le point équivalent .
5° Donner le résultat du dosage .
Remarque : On peut se servir dans la mesure du possible d’un tableur comme ‘ORIGIN’
pour tracer les courbe pH= f(Vaj) et pH = f(vaj).
IV/ MANIPULATION .
1° Etalonnage du pH-mètre .
Les caractéristiques de l'électrode de verre évoluent avec le temps. Il est nécessaire
d'étalonner le pH-mètre au début de chaque séance.
Un pH-mètre comprend généralement :
- un bouton de réglage de la température ambiante ( TEMP , SET TEM , COUNT …) .
- un bouton d'étalonnage du pH-mètre ( BUFFER , ETALONNAGE , STAND… ) .
- un ou plusieurs boutons permettant de sélectionner la mesure à effectuer ( MODE ).
a) Mise en marche .
- Brancher l’électrode et le câble de secteur.
- Choisir le mode ‘ autolock’
- Choisir le mode pH
b) Etalonnage .
- Mesurer la température de la solution tampon pH = 7
- Appuyer sur ‘digit’ puis plusieurs fois sur ‘count’ pour fixer la température indiquée par
l’appareil à la valeur mesurée , répéter l’opération 3 fois pour régler les trois chiffres
indiqués.
-Enlever le tube de protection de l'électrode et la rincer à l'eau distillée .
- Plonger l'électrode dans la solution de pH = 7,00 puis appuyer sur ‘stand’ et attendre
jusqu’à pipe sonore.
- Rincer l'électrode à l'eau distillée et la plonger dans la solution de pH = 4,00 ou pH = 9.00
puis appuyer sur ‘ slope’ et attendre jusqu’à pipe sonore. L'appareil est ainsi étalonné à la
fonction de l'électrode , rincer l'électrode .
- Ne plus toucher à aucun des réglages .

- Pour effectuer les mesure de pH tromper l’électrode dans la solution et appuyer sur
‘measure’ , attendre le pipe sonore .
2° Dosage d'une solution de soude par une solution étalonnée d'acide sulfurique .
Comme dans les généralités sur la potentiométrie , préparer le bêcher de dosage , E = 20,00
ml (demander au professeur quelle solution doit être mise dans la burette) . Il peut être
nécessaire de diluer la solution d'acide avant de faire le dosage.
Réaliser un essai préliminaire et un essai précis . Tracer en même temps la courbe : pH =
f(v) .
Déterminer le point équivalent et en déduire la concentration de la solution inconnue .
3° Dosage d'un composé polyfonctionnel : acide oxalique.

En manipulant comme ci-dessus , doser l'acide oxalique en prenant E = 20,00ml .
Interpréter la courbe obtenue , déterminer les différents points équivalents et calculer la
concentration de votre solution .
4° Dosage d'un mélange : acide phosphorique et acide sulfurique .

Doser le mélange de concentration inconnue dont vous connaissez la nature . E = 20,00 ml
Interpréter la courbe obtenue .
Calculer la concentration de chaque constituant du mélange .

TP9 : DOSAGE DES CHLORURES PAR ARGENTIMETRIE
I/ BUT
Le but de cette manipulation est de doser une solution de chlorure par une solution étalonnée de
AgNO3 .
II/ ETAPES DE LA MANIPULATION.
Cette manipulation se fera en deux étapes .
- Préparation et étalonnage d'une solution à environ exactement 0,02 mol/L par une solution
étalon de NaCl selon la méthode de Mohr.
- Dosage d'une solution de chlorure de titre inconnue par la solution titrante de AgNO 3 que l'on
vient d'étalonner et ce selon la méthode de Charpentier Vohlard.
A/ PREPARATION DE LA SOLUTION DE NITRATE D’ARGENT A 0,02

MOL/l .
a) Présentation .
Le nitrate d'argent se trouve dans le commerce sous forme de cristaux blancs purs , mais
légèrement hydratés . On peut , à partir de ce produit , préparer une solution de titre connu , à
condition de le déshydrater avant de le peser . Mais étant donné que les dernières traces d'eau
disparaissent difficilement il est plus prudent de l’étalonner par une solution étalon de chlorure
de sodium .
b) Mode opératoire .
- Sachant que la masse moléculaire de AgNO3 est M = 169,9 g / mol est que l'on désire
préparer 250 mL d'une solution de concentration molaire 0,02 mol/L calculer sans tenir compte
du degré de pureté la masse qu'il faut peser soit mp cette masse.
- Peser environ mp g de AgNO3 desséché au préalable à l'étuve à 110°c .
- Dissoudre les m g dans 250 ml d'eau selon la même technique vue en acidimétrie .
d) Emploi .
Les solution de nitrate d'argent se conserve à l'abri de la lumière .
B/ PREPARATION DE LA SOLUTION ETALON DE NaCl à 0,02 mol/l .

a) Présentation et principe .
Le chlorure de sodium se trouve dans le commerce sous forme de cristaux blanc très purs le
degré de pureté minimum est indiqué sur le flacon , on peut préparer une solution de tire
exactement connu à condition de sécher le produit au préalable à l'étuve
Calculer la masse à peser en NaCl pour préparer 100,00 ml de cette solution à environ
exactement 0,02 mol/l .
- Peser les m g de NaCl desséché au préalable à l'étuve à 140°C
- Dissoudre comme vue en acidimétrie dans une fiole de 100,00 ml .

C/ ETALONNAGE SELON LA METHODE DE MOHR .

a) Principe de la méthode de MOHR .
Si on ajoute à une solution de chlorure de sodium du nitrate d'argent , on obtient un
précipité blanc de chlorure d'argent(Ks=10-10) :
AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO 3
Comme indicateur de fin de réaction , on utilise du chromate de potassium en solution

saturée à froid que l'on ajout au chlorure de sodium .Lorsque l'on ajoute le nitrate d'argent , ce
dernier se combine tout d'abord avec les chlorures ; quand il n'en reste plus , la première goutte
de nitrate d'argent en excès se combinera avec les chromates et donnera un chromate d'argent
Ag2CrO4 (Ks=2,45 10-12) qui formera une couche rouge orangé persistante .
2 AgNO3 + K2CrO4 Ag2CrO4 + 2 KNO3
Il est très important de travailler en milieu neutre. Il faut surtout que la solution soit
exempte d'acide nitrique qui dissoudrait le précipité de chromate d'argent . D'autre part si le
milieu est alcalin il y aurait formation d'oxyde d'argent Ag2O (précipité noir ) . Il faut donc
s'assurer que la solution est neutre . Si elle est acide , il faut neutraliser la prise d'essai par le
carbonate de sodium ( on utilise l'hélianthine comme indicateur de pH ) . On chauffe
légèrement au bain marie pour chasser CO2et on laisse refroidir avant de faire le dosage.
Si elle est basique , il faut neutraliser la prise d'essai par HNO3 ( on utilise l'hélianthine
comme indicateur de pH ) puis on ajoute un tout petit peu de carbonate de sodium pour
éliminer l'acidité en excès . On chauffe légèrement au bain marie pour chasser CO2 et on laisse
refroidir avant de faire le dosage.
REMARQUES .
- Il peut arriver qu'au cours du dosage il y ait apparition prématurée de coloration rouge à
l'endroit où tombe la goutte de nitrate d'argent par formation de chromate d'argent .Mais tant
qu'il y a du chlorure en solution cette coloration disparaît lorsqu'on agite , Ag 2CrO4 étant
décomposé par les chlorures :
Ag2CrO4 +2 Cl- 2 AgCl +CrO 42-
Ce phénomène n'est pas gênant car nous voyons d'après les équations que la même quantité
de nitrate d'argent se combine au chlorures soit directement , soit par l'intermédiaire des
chromates .
- Le dosage doit se faire à froid , Ag2CrO4 étant soluble à Chaud .
- Cette méthode est exact pour des solutions pas trop diluées , et à condition que le
chlorure à doser soit sous forme de chlorure d'un métal qui donne avec le chromate de
potassium un chromate soluble , ce qui est le cas pour les sels de sodium , de potassium , de
calcium et de zinc .
- Cette méthode peut être utilisée également pour le dosages des bromures mais elle ne convient
ni pour le dosage des iodures ni pour celui des thiocyanate en effet il y a le phénomène

d'adsorption à la surface des AgI et difficulté pour distinguer le changement de coloration à la

fin du dosage.
- On peut utiliser comme solution étalon une solution de KBr.
-
Prendre un erlen y mettre :
- E = 10,00 ml de solution de chlorure .
- 2 gouttes de solution saturée de K2CrO4
- 50 ml d'H2O , la solution prend une coloration jaunâtre .
Mettre la solution de AgNO3 dans la burette .
Verser jusqu'à coloration rouge orangée persistante soit Ve ml versés ,Le chlorure d'argent
qui est blanc prend une coloration jaunâtre à cause du chromate de potassium ,il se dépose au
fond de l'erlen et ne dérange pas le dosage .
Il faut faire le dosage assez rapidement car au bout d'un temps relativement court le
précipité devient rouge et la solution surnageante se décolore , ce qui empêche de situer
exactement la fin du dosage .
D/ CALCULS .
D'après la réaction du dosage on a :
n Ag+ = n Cl - d'où C Ag+ x Ve = C Cl - x V Cl-
Donc
C Ag+ = C Cl- x E Cl- / Ve .
- Exprimer Cag en fonction de :
m : masse pesée de NaCl ( en ml ).
E : prise d’essai de la solution de NaCl ( en ml ) .
U : volume de la solution étalon de NaCl ( en ml ) .
MNaCl : masse molaire de NaCl ( en g / mol ) .
Ve : volume équivalent ou chute de burette ( en ml ) .
- Calculer cette concentration et son incertitude absolue .

TP10 : DOSAGE DE LA SOLUTION DES CHLORURES PAR LA

METHODE DE CHARPENTIER VOHLARD
A/INTRODUCTION.
On a vu que pour doser les chlorures par la méthode de Mohr il faut travailler en milieu
neutre, par contre la méthode qu’on va utiliser pour doser les chlorures dans cette partie donne
de bons résultats même en milieu acide à condition que la concentration des solutions soit
suffisamment élevée.
B/PRINCIPE.
On ajoute à une prise d’essai de la solution des chlorures un volume connu est en excès d’une
solution étalonnée de nitrate d’argent. Les chlorures précipitent donc totalement à l’état de AgCl
selon la réaction 1.
Ag+ + Cl- AgCl [1] (Ks=10-10)
L’excès de Ag+ est ensuite dosé par une solution titrée de (NH4)SCN en présence de traces
de Fe3+ (Fe2(SO4)3) selon la réaction 2.
Ag+ +SCN- AgSCN [2] (Ks=10-12)
L’équivalence est repérée par l’action des SCN sur Fe3+ ,en effet une fois l’excès de Ag+ sera
-
totalement épuisé par SCN- ce dernier réagira avec Fe3+ et donne FeSCN2+ qui impose sa
coloration rouge sang au milieu selon la réaction 3.
SCN- + Fe3+ FeSCN2+[3] (Kf=140)
C/CALCUL
D'après [ 1 ] on a : nCl = nAg réagit ...
D'après [ 2 ] on a : nSCN = nAg restant .
nAg total.= nAg réagit + nAg restant .
= nCl + nSCN
CAg . EAg = CCl . ECl + CSCN . VSCN .
D'où : CCl = ( CAg . EAg - CSCN .VSCN ) / ECl .

Ou CAg , CCl , CSCN : concentration molaire des espèces Ag+ ; Cl - et SCN- ( en
mol / L ).
EAg , ECl : prise d'essai des solutions AgNO3 et NaCl (pipettes jaugées ) en ml
VSCN : tombée de burette (en mL ).
D/MANIPULATION.
La manipulation comporte les étapes suivantes :
- Préparation des réactifs :
Préparation d’une solution de (NH4)SCN à environ .0,02 mol/L.
Préparation d’une solution d’alun ferrique à 120 g/L.
HNO3 à 1/2

- Dosage de la solution de (NH4)SCN par la solution étalonnée de agno3.

- Dosage de la solution des chlorures par la méthode de Charpentier-Volhard.
D1- PRÉPARATION DES REACTIFS.

1°-Preparer à partir de la solution concentrée du commerce 250 ml de (NH4)SCN à environ
.0,02 mol/L (lire les renseignements indispensables sur l’étiquette du flacon )
2° - Préparer 50 mL de Fe2(SO4)3 à 120 g/L à partir du produit solide PA.
3° - Préparer 50 mL de HNO3 à 1/2
D2- DOSAGE DE LA SOLUTION DE NH4SCN

- Mettre dans un erlen de 250 mL
- 5 ml de HNO3 à.
- 20,00 mL de la solution de Ag+ de titre connu.
Si la solution devient brune rajouter de l’acide nitrique.
Ajouter ensuite :
- 20 mL environ d’eau.
- 1 mL D’alun ferrique.
Doser par NH4SCN jusqu’à coloration légèrement rouge, noter Vb
Faire un essai rapide et trois essais précis
Calculer C NH4SCN et C NH4SCN+.
REMARQUE
On a ajouter HNO3 pour :
1° - Empêcher la formation d’autres précipités d’argent.
2°- Empêcher la formation d’hydroxyde ferrique.
D3/ DOSAGE DE LA SOLUTION DES CHLORURES.

Mettre dans un erlen de 250 mL
- 10,00 mL de la solution à doser.
- 5 ml de HNO3 à.
- 20,00 mL de la solution de Ag+ de titre connu.
- 20 mL environ d’eau.
Si la solution devient brune rajouter de l’acide nitrique.
Chauffer doucement le mélange et agiter fortement afin de rassembler bien le précipité de
AgCl et éviter par la suite son attaque par NH 4SCN ce qui peut fausser le
dosage. Porter au voisinage de l’ébullition.
Ajouter ensuite1 mL D’alun ferrique.
Doser par NH4SCN jusqu’à coloration légèrement rouge, noter Vb
Faire un essai rapide et trois essais précis
IV/ RAPPORT, RESULTATS ET CALCUL.
a- Etalonnage
a1principe
Donner le principe de la méthode de Mohr et préciser les limites de cette méthode.
a2 résultats
- Donner la masse pesée de AgNO3
- Donner la masse pesée de NaCl puis calculer CCl- et CCl-.
- Donner sous forme d'un tableau les résultats du dosage , calculer V* et V*
- Calculer CAg et Cag
b- Dosage des Cl-
a1principe
Donner le principe de la méthode de Charpentier Vohlard .
a2 résultats
- Expliquer les calculs et la méthode de préparation de la solution de NH4SCN à partir de la
solution commerciale.
- Donner sous forme d’un tableau les résultats du dosage du thiocyanate d’ammonium par le
nitrate d’argent.
- Calculer en expliquant C NH4SCN- et C NH4SCN+.
- Donner sous forme d’un tableau les résultats des chlorures.
- Calculer en expliquant CCl- et CCl-.

SPECTROPHOTOMETRIE D'ABSORPTION MOLECULAIRE
I/ PRINCIPE DE L'ELECTROCOLORIMETRIE .
L'eléctrocolorimétrie met en jeu des propriétés moléculaires, dues aux éléctrons qui
participent aux liaisons chimiques intramoléculaires : l'absorption sélective des radiations est
due aux transitions électroniques entre les différentes orbitales atomiques moléculaires .
Les phénomènes d'absorption se produisent dans l'ultrat-violet, le visible et l'infra-rouge .
L'absorption des radiations électromagnétiques par la matière est un phénomène général ;
les lois de l'absorption sont les memes pour toutes les longueurs d'ondes ; on se limitera au cas
de :
- Radiations visibles , U.V et I. R proches .
- Absorption par des molécules ou ions en solution aqueuse .
Spectre des radiations électromagnétiques :
10-5 10-3 10 400 800 10 6 1010


(nm)
rayons rayons rayons rayons visible rayons ondes hertziennes
cosmiques  X UV IR ondes ondes
courtes radios
Dans tous les cas ou il y a absorption de radiations lumineuses, il y a diminution du flux
énergétique après traversée de la solution , d'ou les conséquences suivantes :
- La couleur de la solution qui est complémentaire à celle de la radiation absorbée
 ( nm ) 435 480 490 500 560 580 595 750

Radiation violet bleu vert-bleu bleu- vert jaune- jaune rouge
absorbée vert vert
Radiation jaune- jaune orange rouge pourpre violet bleu bleu-vert
perçue vert
- Les longueurs d'ondes absorbées dépendent de la configuration des ions ou molécules

absorbantes : utilisation en analyse qualitative .
- Le flux sortant est fonction de la concentration de la solution absorbante : utilisation en
analyse quantitative .
1° Loi de BEER-LAMBERT .
Soit un faisceau de lumière monochromatique de longueur d'onde  traversant une épaisseur

"l" de solution contenant un corps absorbant à la concentration C .
Soit " o " et "  " les flux lumineux incident et émergent .
La loi de BEER-LAMBERT se traduit par la relation :
 = o . e - k l c .
ou Ln ( o /  ) = k l C .

2° Définitions des grandeurs spéctrophotométriques .

- On appelle transmittance " T " le rapport, exprimé en pourcentage :
T =  / o .
Si T = 100  , la substance est dite transparante .
Si T = 0  , la substance est dite opaque .
- On appelle opacité " O " l'inverse de la transmittance :
O=1/T.
- On appelle densité optique " D.O " ou absorbance " A " la quantité A telle que :
A = log ( o /  ) = - log T .
3° Absorbance et loi de BEER - LAMBERT .

Dans une solution, l'absorbance due à un seul soluté sera désignée par : L'absorbance
spécifique As .
Enoncé : L'absorbance spécifique d'un soluté dans une solution est proportionnelle à
l'épaisseur "l" de la solution traversée et à la concentration molaire "C" du soluté absorbant .
As = 1 / 2,3 . Ln ( o /  ) = k / 2,3 . l . C avec k / 2,3 =  .
donc : As =  . l . C
ou C designe la concentration de la substance absorbante .
l designe l'epaisseur traversée, elle est exprimée en "m" ou "cm"
 est appelé coefficient d'extinction ou d'absorbance molaire si C est exprimée en mol /l
 est appelé coefficient d'extinction spécifique si C est exprimée en g / l
Le coefficient  est une caractéristique du soluté, il dépend de :
- La nature du soluté absorbant .
- La longueur d'onde utilisée .
- La température .
Il est en principe indépendant du solvant .
4° Conditions de validité de la loi de BEER-LAMBERT .
La loi de Beer-Lambert n'est pas toujours vérifiée . Elle ne l'est que dans certaines
conditions ; on dit que c'est une " loi limite " .
Pour que l'absorption d'une substance obéit à la li de Beer-Lambert il faut que :
- La lumière utilisée soit une lumière monochromatique .
- Les concentrations C ne soient pas trop élevées .
- Le milieu soit homogène, isotrope et non fluorescent ( abscence de phénomène de
fluorescence , abscence de particules solides en suspension ...) .
a) Monochromatisme :
Un monochromateur parfait n'existe pas en pratique, il permet seulement d'isoler une bande
de radiations aussi étroite que possible appellée " bande passante " :   .
Pour une longueur et une concentration données ; le spectre d'absorption a l'allure suivant :

On remarque d'après la courbe que pour avoir une sensibilité (  /  ) minimale il faut se
placer au voisinage du maximum d'absorption ( max ) .
b) Solutions diluées .
En pratique la loi de Beer-Lambert est vérifiée pour des concentrations faibles ; en général
C  10-2 mol/l
c)Influence de la température .
La température doit rester constante au cours de l'experience .
d) Milieu non trouble et non fluorescent
Si le milieu est trouble ( solution colloidale ou suspension) : une partie de l'energie
lumineuse est absorbée, l'autre est diffusée .
Si le milieu est fluorescent : une partie de la lumière est réémise dans toutes les directions .

5° Loi d'additivité des absorbances .

Lorsqu'un faisseau de radiations monochromatiques parallèles traversent une solution
constituée de n composés absorbants dissous ne réagissant pas entre les uns sur les autres,
l'absorbance de l'ensenble est égale à la somme des absorbances spécifiques :
A = As1 + As2 + As3 + .... Asn .
II/ PRINCIPE DES SPECTROPHOTOMETRES .
1° Principaux élements d'un spectrophotomètre .
- Source lumineuse S .
- Monochromateur : prisme ou réseau .
- Récepteur physique : cellule photoélectrique .
- Appareil de mesure : amplificateur et appareil de lecture gradué en absorbance et
transmittance .
2° Spectrophotomètre à faisceau unique .
a) Schéma de principe .
b) Choix de la longueur d'onde max .

Elle doit correspondre à un maximum d'absorption de la substance absorbante .
c) Utilisation .
- Afficher la longueur d'onde choisie max .
- Régler le zéro optique sur le témoin ( solvant seul ) .
- Placer l'échantillon ( solvant + soluté absorbant ) .
- Lire l'absorbance sur le cadran .
3° Spectrophotomètre à double faisceaux .

TP11 : DOSAGES SPECTROPHOTOMETRIQUES

I/ PRINCIPE DES DOSAGES .
L'absorption de la lumière par une solution de substance absorbante dépend de la
concentration de la solution en soluté absorbant .
En pratique, du fait de l'additivité des absorbances, toute mesure de l'absorbance d'une
solution est égale à la somme des absorbances des différents éléments se trouvant sur le chemin
de la lumière : cuve, solvant pur et substance absorbante dissoute .
Pour tenir compte de ces perturbations, il est nécessaires d'effectuer un " essai à blanc " c-à-
d d une mesure de l'absorption de la cuve contenant le solvant pur seul . L'absorbance Ax de la
substance absorbante X dissoute dans la solution est donc :
Ax = A "solution" - A "blanc" pour une même longueur d'onde  .
- Si on est certain que les solutions à doser suivent la loi de Beer-Lambert A =  . l . C ; et
si l et  sont connus, on peut mesurer A pour une longueur d'onde choisi .
- En fait, en général,  et l ne sont pas connus ; deux méthodes peuvent alors être utilisées :
1° Méthode utilisant une solution étalon .
On prépare une solution étalon de concentration connue en soluté absorbant ; soit "C1" sa
concentration .
On mesure son absorbance ; soit "A1" .
Dans les mêmes conditions, on mesure l'absorbance "A" de la solution à doser de
concentration "C" .
On a donc : A1 =  . l . C1 .
et A =  . l . C .
On en déduit C = C1 . A / A1
2° Méthode utilisant une gamme d'étalonnage .
A partir d'une solution étalon du soluté à doser, on prépare par dilution une série de
solutions appelée "gamme d'étalonnage" . Pour chacune de ces solutions on mesure
l'absorbance "A" à une longueur d'onde choisi max ; on trace la courbe d'étalonnage A = f (
C).

C'est une droite passant par l'origine ( si la loi de Beer-Lambert est bien vérifiée) .
On mesure dans les mêmes conditions l'absorbance de la solution à doser et on la reporte
sur la courbe .
Cette deuxième méthode est plus précise que la précédente ; elle permet la vérification de la
loi dans le domaine des concentrations étudiées .
II/ AVANTAGES DES DOSAGES SPECTROPHOTOMETRIQUES .

- Emploi très général ( il existe de nombreuses substances absorbantes) .
- Résultats assez précis .
- En faisant varier les conditions (  , pH , formation de complexes , ....etc ) il est possible
de faire des dosages sans tenir compte des ions gênants .
- Possibilités de doser des solutions incolores ou faiblement colorées après addition d'une
substance complexante qui donne avec le soluté absorbant un complexe fortement coloré .
III/ DOSAGE D'UNE SOLUTION DE Cu2+ .

1° Principe du dosage.
Cu2+ est sous l’action d’un léger excès de NH3 donne un complexe Cu(NH3)42+ couleur bleu
céleste et dont l’absorbance ( à une longueur d’onde dûment choisie ) est proportionnelle à sa
concentration et par la suite proportionnelle à la concentration en Cu2+
2° Utilisation du spectrophotomètre (voir notice d'utilisation) .
3° Réalisation de la gamme d’étalons
-Préparer dans une fiole de 250,0mL une solution de Cu2+ de concentration environ exactement
0.1 mol/L
-Remplir une burette par cette solution , cela vous facilitera le prélèvement des volumes de Cu2+
indiques dans le tableaux suivant .
- Préparer ensuite les 10 fioles jaugées de 100 mL suivant le tableaux suivant .
N° de la fiole 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
V ml de Cu2+ 2 4 6 8 10 12 14 16 18 0
V mL de NH3
5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
concentrée
[ ] de Cu2+
% T lue
A = 2 - log % T
Compléter par l’eau distillée
3° Tracé du spectre d'absorption .

- Dans une cellule, introduire quelques ml de la solution N° 6 .
- Placer le blanc ( solution N° 10 ) dans le compartiment pour tubes à essais .
- Régler à l'aide du bouton le " zéro optique " ( % T = 100  ; A = 0 ) .
- Remplacer le blanc par l'échantillon N° 6 .

- En faisant varier la longueur d'onde  entre 500 et 725 nm , faire une mesure toutes les 25
nm veiller vérifier le 100% de transmitance pour le blanc et pour chaque longueur d’onde .
- Lire sur le cadran la valeur de l'absorbance A .
- Compléter le tableau suivant :
 500 525 550 575 600 625 650 675 700 725
(nm)
A
- Tracer la courbe : A = f (  ) sur PM .

- Déduire la valeur de la longueur d'onde correspondante au maximum d'absorption , soit 
max cette valeur .
3° Tracé de la courbe d'étalonnage .
- Afficher sur le spectrophotomètre la valeur de  max .

- Régler le 100 % de trasmittance par la solution N° 12 .
- Placer quelques ml de chaque solution numérotée de 1 à 11 dans une cellule, l'introduire
dans le compartiment prévu à cet effet et lire l'absorbance correspondante à chaque solution .
- Tracer , sur PM , la courbe : A = f ( C ) appelée courbe d'étalonnage du
spectrophotomètre .
5° Dosage de la solution inconnue .
Sur la même longueur d'onde  max , mesurer l'absorbance de la solution inconnue

préparer comme suit :
v ml de la solution inconnue + 5 ml d’ammoniaque à 2 mol/L et compléter par l’eau distillée
.
6° Résultat .
A l'aide de la courbe d'étalonnage, déterminer la concentration de la solution inconnue.

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Institut Supérieur des professions Infirmières et

Filière : Techniques de santé

Professeur : Mahmoud Rahal

Pr Mahmoud Rahal Page 1

Analyse quantitative minérale Généralités 8

Indicateurs acide - base : 13

Méthodes de neutralisation Acidimétrie-alcalimétrie 15

Complexométrie –Données Théoriques 24

TP1 : Préparation Des Solutions 26

TP2 :Complexometrie Préparation Et Etalonnage D’une Solution D’EDTA 29

TP3 !Complexométrie dosage du magnésium 31

TP4: Iodométrie préparation et étalonnage d'une solution de thiosulfate 32

TP5 : Manganimétrie Préparation Et Etalonnage D'une Solution De Kmno4 35

TP6 : Acidimétrie dosage d'une solution d'acide phosphorique H3PO4 37

TP7 : Dosage d'une solution de carbonate de sodium 39

TP8 Dosages potentiometriques pH-mètrie 42

TP9 : Dosage des chlorures par argentimétrie 47

TP10 : Dosage de la solution des chlorures par la méthode de Charpentier Vohlard 50

Spectrophotometrie d'absorption moleculaire 53

TP11 : Dosages spectrophotometriques 57

Pr Mahmoud Rahal Page 2

Pour le bon déroulement d’expériences en Travaux Pratiques, on doit respecter un certain

1. Quelques règles générales

 La salle de TP est un lieu de travail. Il ne faut donc pas :

3.1. Dangers des produits chimiques

Pr Mahmoud Rahal Page 3

Feu : Certains produits chimiques présentent un risque d'incendie à cause de leur

Explosion et réactivité : Certaines substances peuvent exploser en raison de leur extrême

3.2. Symboles de danger

Pr Mahmoud Rahal Page 4

Pr Mahmoud Rahal Page 5

4. Marche à suivre en cas d'accident

Pr Mahmoud Rahal Page 6

5. Matériel utilisé au laboratoire

Pr Mahmoud Rahal Page 7

ANALYSE QUANTITATIVE MINERALE

Pr Mahmoud Rahal Page 8

III/ DIFFERENTES PHASES D'UN ANALYSE QUANTITATIVE .

b) Etalonnage d'une solution .

Pr Mahmoud Rahal Page 9

de concentration inconnue . Connaissant la concentration de la solution étalon , sa prise d’essai

Nature du dosage Solution étalonnée Produit étalon

IV/ TECHNIQUES D'ANALYSE .

Cl - + Ag+ AgCl ( chlorure d'argent ) [ 1 ].

Pr Mahmoud Rahal Page 10

Ag+excès + SCN- AgSCN ( thiocyanate d'argent ) [ 2 ] .

D'après [ 1 ] on a : nCl = nAg réagit ...

V/ NOTION D'INCERTITUDE ABSOLUE .

m = mpes + m ou mpes - m  m  mpes + m .

Exemple : mpes = 0,7500 g ; le résultat est exprimé de la façon suivante :

m = ( 0,7500 + 0,0001 ) g , ou 0,7499 g  m  0,7501 g .

Pr Mahmoud Rahal Page 11

V*= (V1 + V2 +V3)/3

On remarque que ça n’a plus de sens d’utiliser l’incertitude sur la burette !

Pr Mahmoud Rahal Page 12

INDICATEURS ACIDE - BASE :

Pr Mahmoud Rahal Page 13

Pr Mahmoud Rahal Page 14

II/SOLUTIONS TITRANTES ET ETALONS UTILISES EN ACIDIMETRIE ET ALCALIMETRIE.

III/INDICATEUR COLORE DE pH.

Pr Mahmoud Rahal Page 15

La couleur de HIn domine si [HIn]/ [ In-]  10  pH  pKi - 1.

Entre pKi -1 et pKi + 1 on a la zone de virage.