Chapitre 12 Réactions d’oxydoréduction

1. Les bases de l’oxydoréduction

a. Oxydant et réducteur
Un oxydant est une espèce susceptible de capter un ou plusieurs électrons.
Un réducteur est une espèce susceptible libérer un ou plusieurs électrons.
On écrit la demi-équation électronique correspondante : 𝑶𝒙 + 𝒏 𝒆! ⇌ 𝑹𝒆𝒅
On parle de couple oxydant-réducteur noté 𝑶𝒙/𝑹𝒆𝒅

ð Exemple : pour les couples suivants, écrire la demi-équation correspondante.

𝐶𝑢"# /𝐶𝑢
𝐹𝑒 $# /𝐹𝑒 "#
𝑍𝑛"# /𝑍𝑛
𝐻# /𝐻"
𝑆% 𝑂&"! /𝑆" 𝑂%"!
𝐹𝑒 "# /𝐹𝑒
Une oxydation est une transformation au cours de laquelle un réducteur est transformé en oxydant.
Une réduction est une transformation au cours de laquelle un oxydant est transformé en réducteur.

ð Exemples : pour les demi-équations suivantes, préciser s’il s’agit d’une oxydation ou d’une réduction.
𝐶𝑢"# + 2 𝑒 ! → 𝐶𝑢
𝑃𝑏𝑂" + 4 𝐻# + 2 𝑒 ! → 𝑃𝑏 "# + 2 𝐻" 𝑂
𝐶𝑑 + 2 𝑂𝐻! → 𝐶𝑑(𝑂𝐻)" + 2 𝑒 !
𝑃𝑏 → 𝑃𝑏 "# + 2 𝑒 !
𝑁𝑖𝑂" 𝐻 + 2 𝐻" 𝑂 + 𝑒 ! → 𝑁𝑖(𝑂𝐻)" + 𝑂𝐻!
𝐶𝑜𝐿𝑖𝑂" → 𝐶𝑜𝑂" + 𝐿𝑖 # + 𝑒 !
b. Réaction d’oxydoréduction
Une réaction d’oxydoréduction met en jeu 2 couples avec un transfert d’électrons entre le réducteur
d’un premier couple et l’oxydant du second couple.

ð Exemple : établir l’équation-bilan de la réaction entre les ions 𝐶𝑢"# et 𝑍𝑛

Exercice 1 : établir l’équation-bilan de la réaction entre 𝐻# et 𝐹𝑒

1
 c. Potentiels d’oxydoréduction
Le potentiel standard d’un couple d’oxydoréduction s’exprime en Volt (V) et permet de prévoir la
réaction pouvant avoir lieu entre les espèces de différents couples.
La réaction spontanée a lieu entre l’oxydant le plus fort et le réducteur le plus fort (règle du gamma).

ð Exemple : dans un bécher, on trempe une plaque de zinc dans une solution contenant des ions 𝐶𝑢"# ;
on y ajoute également un morceau de fer ; quelle réaction se produit spontanément ?

2. Caractéristiques d’une pile

a. Un enjeu actuel
Prévision de l’utilisation des accumulateurs lithium-ion dans le domaine automobile en Europe

b. Composition d’une pile

Les piles et les accumulateurs sont des convertisseurs électrochimiques qui permettent de
transformer l’énergie chimique en énergie électrique.

Schéma de la pile Daniell

⊖ ⊕

𝑍𝑛"# ; 𝑆𝑂%"! 𝐶𝑢"# ; 𝑆𝑂%"!

2
 c. Fonctionnement d’une pile
Les réactions qui ont lieu dans une pile sont des réactions spontanées qui se déroulent dès lors que le
circuit est fermé.

ð Exemple : écrire les réactions se déroulant à chaque pôle de la pile Daniell

Exercice 2 : pour chacune des équations, préciser s’il s’agit d’une oxydation ou d’une réduction et donner
l’équation-bilan de la pile ou de l’accumulateur

§ Accumulateur au plomb :
𝑃𝑏𝑂! + 4 𝐻" + 2 𝑒 # → 𝑃𝑏 !" + 2 𝐻! 𝑂
𝑃𝑏 → 𝑃𝑏 !" + 2 𝑒 #

§ Pile rechargeable nickel-cadmium :

𝐶𝑑 + 2 𝑂𝐻# → 𝐶𝑑(𝑂𝐻)! + 2 𝑒 #
𝑁𝑖𝑂! 𝐻 + 2 𝐻! 𝑂 + 𝑒 # → 𝑁𝑖(𝑂𝐻)! + 𝑂𝐻#

§ Pile bouton au lithium :

𝐿𝑖 " + 𝑒 # → 𝐿𝑖
𝐶𝑜𝐿𝑖𝑂! → 𝐶𝑜𝑂! + 𝐿𝑖 " + 𝑒 #

3. Phénomène de corrosion des métaux

a. Un enjeu primordial

Chaque année, la corrosion engendre un coût considérable : 3,5% du PIB mondial (2000 milliards $)
On estime que ce sont 300 millions de tonnes d’acier qui partent en rouille par an.
3
b. Qu’est-ce que la corrosion ?
La corrosion est l’ensemble des phénomènes par lesquels un métal ou un alliage métallique tend à
s’oxyder sous les conditions atmosphériques.

ð Exemple : le fer est oxydé par le dioxygène de l’air

c. Lutter contre la corrosion

Différentes techniques permettent d’éviter ou de limiter le phénomène de corrosion :
• utiliser une anode sacrificielle constituée d’un métal qui s’oxyde plus facilement que le métal à
protéger :

• déposer une couche de métal s’oxydant plus difficilement ou une couche de peinture.
• dans certains cas, une protection active à l’aide d’un courant électrique.

4
Exercice 3
L’ion argent 𝐴𝑔# est l’oxydant de la pile Nickel-Argent mettant en jeu les couples 𝐴𝑔# /𝐴𝑔 et 𝑁𝑖 "# /𝑁𝑖.
1. Faire un schéma annoté de cette pile.
2. Écrire les demi-équations des réactions se produisant à chaque électrode ainsi que l’équation-bilan
traduisant le fonctionnement de la pile.
3. Sur le schéma, indiquer le sens conventionnel du courant ainsi que de déplacement des différents
porteurs de charge.

Exercice 4
Dans chacun des cas suivants, préciser si une réaction d’oxydoréduction est envisageable :
• on trempe une lame de cuivre dans une solution de 𝐹𝑒 "#
• on trempe une lame de cuivre dans une solution de 𝐴𝑔#
• on trempe une lame d’argent dans une solution de 𝐹𝑒 $#

Données : potentiels standards de quelques couples

𝐹𝑒 $# /𝐹𝑒 "# + 0,77 V
𝐹𝑒 "# /𝐹𝑒 - 0,44 V
𝐶𝑢"# /𝐶𝑢 + 0,34 V
𝐴𝑔# /𝐴𝑔 + 0,80 V

Exercice 5
On considère une conduite en fonte. Cet alliage à base
de fer est sujet à la corrosion. On étudie dans une
premier temps la réaction de corrosion entre le fer et
le dioxygène dissout dans l’eau, puis sa protection.

Données :
• Potentiels standards de quelques couples
𝐴𝑢$# /𝐴𝑢 + 1,69 V
𝑂" /𝐻" 𝑂 + 1,23 V
𝐶𝑢"# /𝐶𝑢 + 0,34 V
"#
𝐹𝑒 /𝐹𝑒 - 0,44 V
"#
𝑍𝑛 /𝑍𝑛 - 0,76 V Protection dans une canalisation en fonte
"#
𝑀𝑔 /𝑀𝑔 - 2,37 V
• Masse molaire du fer : 𝑀(𝐹𝑒) = 55,8 𝑔 ∙ 𝑚𝑜𝑙 !'
• Masse molaire du zinc : 𝑀(𝑀𝑔) = 24,3 𝑔 ∙ 𝑚𝑜𝑙 !'

1. Parmi les couples proposés, indiquer l’oxydant le plus fort et le réducteur le plus fort.
2. Citer un métal ne s’oxydant pas en présence du dioxygène contenu dans l’air.
3. Écrire la demi-équation d’oxydoréduction relative au couple 𝐹𝑒 "# /𝐹𝑒 mise en jeu lors de la
corrosion du fer.
4. La corrosion observée correspond-elle à une oxydation ou à une réduction du fer ?
5. Afin de protéger la conduite, on utilise un matériau relié électriquement à la conduite. Nommer ce
type de protection.
6. Pourquoi le magnésium permet d’empêcher l’oxydation de la canalisation en fonte ?
7. Peut-on protéger la canalisation à l’aide d’une électrode en cuivre ? à l’aide d’une électrode en zinc ?

La corrosion provoque une diminution de la masse de fer que l’on évalue à 10 kg sur une certaine durée lorsque
la conduite n’est pas protégée.

8. Écrire l’équation d’oxydoréduction entre les couples 𝑀𝑔"# /𝑀𝑔 et 𝐹𝑒 "# /𝐹𝑒.
9. Calculer la quantité de matière de fer 𝑛(𝐹𝑒) exprimée en mol qui est corrodée.
10. En déduire la masse de magnésium nécessaire à la protection de la conduite durant cette durée.