Lycée Thuillier| PCSI TP Chimie Organique 01

|Purification d’un composé solide par recristallisation|

But de la séance sur le thème « Séparation et purification »

• Expliquer et mettre en œuvre la technique de RECRISTALLISATION d’un solide.

• Justifier à l’aide de données pertinentes et/ou par l’observation le choix d’un solvant de
recristallisation et la quantité mise en œuvre.
• Caractériser une espèce chimique et CONTROLER SA PURETE.
• Extraire d’une banque de données des informations sur les propriétés physiques d’un
produit.
• Mesurer une TEMPERATURE DE FUSION (banc Kofler)

Contexte de la séance

L’acide benzoïque est un acide carboxylique, noté Ph-COOH, et classé dans la Ph : phényl
catégorie des conservateurs, limitant le développement de certaines micro-algues,
connu sous le code européen E210. Il figure dans la composition de nombreuses
boissons sans alcool.

L’acide benzoïque est synthétisé en milieu basique par oxydation de l’alcool

benzylique en présence d’un oxydant fort, l’ion permanganate MnO4- par exemple,
selon l’équation-bilan suivante :

Ion benzoate

Après extraction de l’ion benzoate et acidification du milieu, on récupère l’acide benzoïque. On souhaite contrôler la pureté
et purifier l’acide benzoïque ainsi synthétisé.
Dans les conditions atmosphériques de température et de pression, l'acide benzoïque est un solide blanc, relativement
soluble dans l’eau chaude, mais très peu soluble dans l’eau froide.
On rappelle que les espèces ioniques sont très solubles dans l’eau.

Vous disposez comme matériel et produits :

• D’un erlenmeyer rodé (ou ballon monocol rodé) et d’un réfrigérant à eau adapté ;
• D’un cristallisoir ;
• D’un support élévateur et de pinces ;
• D’une plaque chauffante magnétique et d’un barreau aimanté ;
• D’une éprouvette graduée de 10 mL ;
• D’une balance et de coupelles plastiques ;
• D’un système de filtration Büchner (+ filtre et spatule métallique) ;
• D’un banc Kofler (+ étalons) ;
• D’acide benzoïque synthétisé ;
• D’eau distillée à température ambiante et à 4°C, de glaçons ;
• D’un Handbook.

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1. Travail préparatoire
Travail 1 : Lire l’énoncé de TP et les annexes relatives aux techniques expérimentales qui seront utilisées au cours de
la séance pratique. Je vous encourage vivement à visualiser les différentes vidéos proposées via QR codes qui vous
permettront d’aller plus vite dans l’appropriation des différentes techniques mises en jeu dans cette séance.

Travail 2 : Schématiser de manière synthétique les étapes clés de la section « Manipulations ».

Travail 3 : Il faudra au cours de la séance pratique rédiger un compte-rendu par binôme.

Pour anticiper la rédaction, voici les questions que vous devrez vous poser avant de débuter et qui doivent vous
permettre de rédiger votre compte-rendu au cours de la séance !
• Quelle technique expérimentale dois-je utiliser pour effectuer la purification d’un solide ?
• Quel va être le montage expérimental à réaliser ?
• Comment peut-on justifier le choix du solvant de recristallisation ?
• Quelle est la masse d’acide benzoïque récupérée après recristallisation ? Quel est le rendement de la
recristallisation ?
• A l’aide de quel dispositif expérimental puis-je contrôler la pureté d’un solide ?
• De quelle donnée théorique ai-je besoin pour analyser le résultat expérimental ?
• Quelle est la température de fusion de l’acide benzoïque avant et après recristallisation ?

2. Activité expérimentale

Manipulations
Réaliser le protocole expérimental suivant :

• Vérifier la pureté de l’acide benzoïque synthétisé qui vous est fourni.

• Recristalliser environ 0,7 g d’acide benzoïque dans le MINIMUM d'eau distillée chaude au sein du ballon monocol
rôdé (ou de l’erlenmeyer rodé).

• Filtrer sur Büchner, laver le solide avec un peu d'eau distillée à 4°C, puis l'essorer en tirant sous vide.

• Peser la masse d’acide benzoïque ainsi récupérée expérimentalement.

• Vérifier la pureté du produit en prenant la mesure du point de fusion de l’acide benzoïque sur banc Kofler.

Exploitation des résultats

On attend un compte-rendu par binôme qui détaillera clairement la partie expérimentale avec un
schéma précis du dispositif utilisé et l’ensemble des observations expérimentales associés.

Les données et résultats expérimentaux devront apparaître très clairement dans le compte-rendu.

Une analyse/justification des choix expérimentaux et des résultats est bien évidemment également

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attendue.
|Annexe 1|
Contrôler la pureté d’un solide par mesure de la température de fusion

Pour avoir un aperçu complet de la technique de

mesure de la température de fusion d’un solide en vidéo :

Pour avoir toutes les réponses que vous vous posez au moment
d’utiliser le banc Kofler :

Si vous préférez lire, tout est indiqué ici :

Le point de fusion d’un composé solide est défini

comme la température de transition entre l’état
solide et l’état liquide de ce composé à la pression
atmosphérique.

L’utilisation du banc Kofler nécessite la

connaissance de la température de fusion
théorique du composé d’intérêt (utilisation du
Handbook si celle-ci ne vous est pas donnée –
Tfus(PhCOOH) = 122,4°C).
Le banc Kofler doit être étalonné au préalable
avec un solide dont la température de fusion est
proche de celle du composé d’intérêt. Il vous
faut utiliser le moins de solide possible pour cette
technique de caractérisation (qui sera toujours
effectuée après avoir pesé le solide obtenu pour
le calcul du rendement). N’oubliez pas de retirer
vos gants pour procéder à cette mesure (la
plaque est chaude, le risque de brulure est non
négligeable !).

Le banc présente un gradient de température de la droite (températures froides) vers la gauche (températures les
plus chaudes) (cf schéma ci-dessous). On dépose le solide sur la partie droite du banc puis on déplace lentement la
poudre à l’aide d’une spatule vers les températures les plus chaudes. Il ne faut pas aller trop vite de sorte à chauffer
progressivement le composé et s’assurer ainsi de l’équilibre thermique entre le composé et le banc, pour une
détermination la précise possible de Tfus.

Pour le nettoyage, on utilise un coton sec en cours de mesure et on commence TOUJOURS par nettoyer la partie la
plus chaude pour ramener les souillures vers la partie la plus froide (jamais dans l’autre sens, au risque de vaporiser
des produits potentiellement toxiques par inhalation).

Après utilisation et retour à température ambiante du banc, on le nettoie avec un coton imbibé d’éthanol.

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|Annexe 2|
Principe et Mise en œuvre de la recristallisation

La recristalisation

C’est quoi ?
Une technique expérimentale de purification des solides.

But de la technique ?
Purifier des cristaux obtenus par synthèse organique, le plus souvent contaminés par des
impuretés solides.

Principe de la technique ?
Repose sur la différence de solubilité du composé et des impuretés à chaud et à froid dans un
solvant donné (appelé solvant de recristallisation).

« Et en pratique, qu’est-ce qu’il me faut pour démarrer ? »

Choisir un solvant de recristallisation qui ne réagit pas chimiquement avec le composé à purifier,
où la solubilité du composé est importante à chaud et faible à froid et de telle sorte que les
impuretés y soient beaucoup plus solubles à froid que le produit à purifier.

ON RETIENT !
A chaud, le solvant doit pouvoir solubiliser tout le monde !
A froid, seules les impuretés restent solubles dans le solvant.

Bien évidemment la température d’ébullition du solvant choisi doit être inférieure à

la température de fusion du produit que l’on cherche à purifier !

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« Ok je me lance, comment je procède ? »

• Pour avoir un aperçu complet de la technique de

recristallisation en vidéo :

• Si vous préférez lire, tout est indiqué ici :

Le solide brut et un barreau aimanté (ou pierre ponce) sont

placés dans un ballon rodé (ou erlenmeyer rodé) surmonté
d'un réfrigérant à eau (montage à reflux, cf. ci-contre).

On ajoute très peu de solvant au départ (1 à 2 mL pour

commencer), afin uniquement de visualiser la phase liquide.
On porte le système à ébullition (sauf si le produit est sensible
à la chaleur...).

Une fois à ébullition, on ajoute le solvant de recristallisation,

par petites quantités par le haut du réfrigérant (~2 mL),
jusqu'à ce que le solide soit entièrement dissout (penser à
laisser le temps au solvant ajouté d'entrer en ébullition après
chaque ajout...).

Il faut bien prendre garde à ajouter le minimum de solvant

afin d'obtenir une solution saturée à chaud, ce qui permet
d'obtenir un rendement maximal (on perd forcément un peu
du produit, faiblement soluble, même à froid, dans le
solvant...).

On coupe alors le chauffage, et on laisse le système refroidir lentement sur la paillasse, sans agiter, afin
de laisser croître de beaux cristaux (si on a assez de temps...). En effet, si l'on va trop vite, les impuretés,
même dissoutes, pourraient se retrouver piégées dans un éventuel précipité (structure spatiale
anarchique contrairement à un beau cristal). Une fois le système revenu à température ambiante, on peut
poursuivre le refroidissement par un bain de glace afin de maximiser le rendement.

Enfin, on filtre les cristaux sur Büchner, on les lave avec un solvant adapté (éventuellement glacé), puis on
les essore sur Buchner et on les place à l'étuve pour finir le séchage.

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Notes de TP :

6/6