TECHNIQUE: Extraction liquide-liquide

Extraction liquide-liquide
Lextraction liquide-liquide est une mthode de purification base sur la diffrence de solubilit dun solut dans deux phases non miscibles. En chimie organique, on utilise habituellement une phase aqueuse et une phase organique. Matriel utilis: Ampoule dcanter Bouchon Support ampoule Entonnoir Cylindre gradu Erlenmeyers

Tableau de miscibilit des solvants

Solvants organiques de choix

Tableau en page 49 de votre plan de cours

Notez bien la densit des diffrents solvants. Cela vous permettra de savoir si la phase organique se retrouve audessus ou en-dessous de la phase aqueuse dans 4 lampoule dcanter.

Solvants organiques
Voici deux trucs si lon ne sait pas si la phase organique se trouve en-haut ou en-bas dans lampoule dcanter: Ajouter quelques gouttes deau et regarder dans quelle phase elles se mlangent. Prlever un peu de liquide de la phase suprieure avec un capillaire et la dposer sur une plaque CCM. Sil sagit dun solvant organique, la goutte va scher rapidement.

Principe de lextraction
Lextraction consiste faire passer un produit dun solvant dont il est difficile sparer (eau) un autre solvant dont il sera facilement isolable (solvant organique).
Phases org. aq. Agitation manuelle

Penser laisser sortir la pression par le robinet

Problmes rencontrs
1) Formation dune mulsion Solutions: Patienter Ajouter du sel (NaCl) Filtrer Centrifuger Ajouter quelques gouttes de solvant polaire (MeOH, EtOH, actone) 2) Produits dinterface Solutions: Les prlever dans la phase organique (extraction) Les liminer dans la phase aqueuse (lavage)

Extraction dun produit organique

Lextraction est dautant plus efficace que la substance extraire est plus soluble dans le solvant dextraction que dans son solvant original. Les produits organiques neutres sont beaucoup plus solubles dans les solvants organiques que dans leau. Mais ils peuvent tre un peu ou beaucoup solubles dans leau. Les sels inorganiques et les composs organiques chargs sont plus solubles dans leau que dans les solvants organiques, do lintrt de connatre le pKa des produits et le pH des solutions.
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Coefficient de partage
La solubilit d'un corps pur dans un solvant est fonction de sa polarit. Deux composs de polarit proche sont solubles entre eux, alors qu'un compos non polaire est insoluble dans un solvant polaire (et vice versa). Lors de la mise en prsence dun compos et de deux liquides non miscibles, il stablit un quilibre caractris par le rapport des concentrations du solut dans chacune des deux phases. Cet quilibre est fixe pour des conditions thermodynamiques fixes. Soit un produit A quon veut extraire dune phase aqueuse:
Coefficient de partage

A Corg A CH 2O
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Coefficient de partage
m0 la masse initiale du compos A dans leau m1 la masse restante du compos A dans leau aprs une extraction m la masse du compos extraite par le solvant Soit:

C org K = C aq
Puisque m1 = m0-m:

m = Vorg

V aq m1

( m 0-m1 )V aq K= m 1 Vorg

m 0 V aq m1 = K V org + V aq

Si lon effectue une deuxime extraction avec le mme volume de solvant:

m 1 V aq m2 = K Vorg + V aq Vaq = m0 K V org + Vaq 2
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Coefficient de partage
On obtient la formule suivante avec n extractions:
V aq m n = m0 K Vor g + V aq n

Soit 100 g dun compos dans leau (50 mL), avec un coefficient de partage de 1. Comparons: 4 extractions de 50 mL: m4 = 100 x (50 / 100)4 = 6.25 g 2 extractions de 100 mL: m2 = 100 x (50 / 150)2 = 11.11 g Il reste plus de produit dans la phase aqueuse aprs deux extractions avec 100 mL de solvant, quaprs quatre extractions avec 50 mL.

Il vaut mieux faire 4 extractions avec 50 mL que deux extractions avec 100 mL!

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Pour amliorer lextraction

On ne connat habituellement pas le coefficient de partage de notre produit. On utilise souvent le mme volume de solvant que celui de la phase aqueuse. On effectue normalement 2-3 extractions de la phase aqueuse. On peut vrifier par CCM quil ne reste plus de produit dans la phase aqueuse. On peut modifier le coefficient de partage du produit en ajoutant un peu de saumure (solution aqueuse sature en NaCl) dans la phase aqueuse. On appelle ce phnomne le relargage ( salting-out ).

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Lavage et schage
Il peut tre ncessaire de laver les phases organiques combines pour ajuster le pH ou enlever un solvant polaire de haut point dbullition (DMF ou DMSO avec de leau) ou enlever les traces deau (avec une solution aqueuse sature en NaCl = saumure). Attention, ce nest pas du relargage !!!! On finit toujours par scher ces phases organiques pour enlever toute trace deau. On utilise pour cela un sel possdant une forte affinit pour leau. On en met assez pour que le solide reste sous forme de lgre suspension lagitation. Cest le moment parfait pour prendre une CCM de notre 13 produit brut.

Sels asschants

Tableau en page 49 de votre plan de cours

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Filtration et vaporation
Pour enlever le sel desschant, la solution est filtre travers un entonnoir + papier filtre, directement dans un ballon tar. Le ballon ne doit pas tre rempli plus que les 2/3. Pour rcuprer notre produit brut, il ne reste plus qu vaporer le solvant. Cela se fait lvaporateur rotatif, aussi appel rotavap.

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Cahier de laboratoire
Indiquez dans votre cahier: les solvants dextraction utiliss, avec les volumes les solutions de lavage utilises, avec les volumes le sel asschant utilis tout changement de couleur que vous avez pu observer la CCM de votre produit brut.
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