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Université Hassan II:

Faculté des sciences et techniques de Mohammedia

Département :
Génie des procédés et d’environnement

Réalisé par :
AJRA LAILA
ANOIR ZINEB
EL KAOUI IMANE

Demandé par :
M.HASSAN CHAAIR

Année universitaire :
2021/2022

1
Table de matière

Partie 1 : cours et ses exemples


Chapitre 1 : généralités
Introduction ………………... ........................................................................... 1
Degré d’avancement ………………...…………………...……… ...................... 7
Taux de conversion ………………...…………… ............................................. 7
Avancement généralisé ou normalisé ……………... ......................................... 7
loi de vitesse ………………………………………...………… ......................... 8
Facteurs agissant sur la vitesse d’une réaction .................................................. 9
système ouvert ................................................................................................. 10
Chapitre II : réacteur idéal
II_1 Réacteurs discontinus (Batch Reactor) ..................................................... 14
II_2 Caractéristiques de fonctionnement de réacteur à marche discontinue ..... 14
II_3 Conditions d’idéalisation du système ........................................................ 13
II_4 Dimensionnement d’un réacteur à marche discontinue ............................. 14
II_5 calcul de la production dans un réacteur discontinu ................................. 18
Exemple 1 ........................................................................................................ 21
Exemple 2......................................................................................................... 23
Partie 2 : Démonstrations .............................................................................. 14
Démonstration 1 : Détermination de la concentration pour un système gazeux 26
Démonstration 2 : Relation entre le temps de séjour et le temps de passage dans
le cas d’un système gazeux ............................................................................... 28
Partie 3 : travaux dirigés ............................................................................... 14
TD1 : Réaction irréversible d’ordre global n=2 (réacteur discontinue) ........... 31
TD3: Réacteurs agités : influence des concentrations initiales .......................... 34
TD 4 : Réacteur agité ....................................................................................... 37

2
Liste des figures

Figure 1 Schéma de principe d’un procédé industriel ........................................ 1


Figure 2 Le réacteur au cœur du procédé ........................................................... 2
Figure 3 Facteurs gouvernant le fonctionnement des réacteurs ........................ 15
Figure 4 Conditions de marche optimales du réacteur ...................................... 15
Figure 5 Famille des réacteurs ........................................................................... 6
Figure 6 différentes étapes de mise en marche d'un réacteur discontinue ........ 14
Figure 7 Variation du volume du réacteur en fonction du temps ...................... 15
Figure 8 Variation de l’inverse de la vitesse en fonction de la concentration ... 15
Figure 9 Variation de la concentration en fonction du temps ........................... 18
Figure 10 Variation de Volume du réacteur en fonction du temps ................... 20
Figure 11 l'évolution du nombre de mole produit de R en fonction du temps .. 20

Liste des Tableaux


Tableau 1 Les critères de classification des réactions ....................................... 5
Tableau 2 Les caractéristiques de deux modes de fonctionnement/écoulement . 6
Tableau 3 Les profils de concentration selon le type du réacteur ....................... 6
Tableau 4 Classification des réacteurs selon l’effet thermique ........................... 7
Tableau 5 indices des vitesse .............................................................................. 9

3
4
CHAPITRE I : GENERAIITES

INTRODUCTION
Si l'on veut définir ce qu'est le Génie de la Réaction Chimique (GRC), on peut se reporter à la
définition qu'en donne le Professeur Jacques VILLERMAUX dans le premier chapitre de son
ouvrage du même nom :
"C'est une branche du génie des procédés qui traite des méthodes de mise en œuvre rationnelle des
transformations de la matière et des appareils dans lesquels sont conduites les réactions : les
réacteurs. "
Une quelconque transformation peut être décomposer en 3 parties (figure 1) :

Matière Préparation Réaction Purification Produits


1ère des matières chimique des produits
1ère

Sous
Figure 1 : Schéma de principe d’un procédé industriel produits

En général, le réacteur ne représente pas la plus grosse part de l'investissement dans un procédé
industriel. Et pourtant ses caractéristiques de fonctionnement conditionnent les installations
placées en amont (préparation des charges de réactif, choix de la température et de la pression)
et les dispositifs placés en aval pour la séparation des produits notamment. Une amélioration
de quelques points de rendement du réacteur peut donc se traduire par un abaissement notable
des coûts d'investissement et de production. En ce sens, on peut dire que le réacteur est
véritablement le "cœur du procédé", qui requiert toute l'attention de l'ingénieur."
Cette position du réacteur au cœur du procédé est il lustrée sur la Figure 2.

5
Contrôle-Commande

Chimie Physique

Réacteurs

Mise en forme
Matières Création des
premières conditions des produits
opératoires

Séparateurs
Appareils de liaison

Produits

Figure 2 : Le réacteur au cœur du procédé.

I. Définitions générales
1. Définition du Réacteur chimique
Le réacteur chimique est le siège des réactions chimiques, Singulièrement le siège de
réarrangement des thermodynamiques
Données édifices moléculaires et atomiques. Ce phénomène qui oscille entre
rupture et établissement de nouvelles liaisons nécessite un apport d’énergie (réaction
cinétiques
endothermique) ou produit de l’énergie (réaction exothermique) de telle sorte à la fin de la
réaction nous aurons mélange caractérisé par des espèces nouvelles souhaitées sont
(produits) et des espèces non souhaitées sont les sous-produits. En conséquence calculer
un réacteur c’est déterminer le rendement de l’unité industrielle à partir des facteurs
gouvernant le fonctionnement des réacteurs

Données hydrodynamique

Paramètres opératoires :
- Température, pression, Entrée Sortie Nature des produits

- Concentration, débits - Taux de conversion


Début Fin des réactifs,
- Nature des réactifs,
- Temps de séjour - Distribution des
produits
Données de transfert : - rendement.
Matières, chaleur, quantité Structure géométrique du
de mouvement réacteur

1
Figure 3. Facteurs gouvernant le fonctionnement des réacteurs

La connaissance des relations qui existe entre les différents facteurs gouvernant le
fonctionnement du réacteur permet de déterminer ses conditions de marche optimales.
C’est à dire type et les dimensions des réacteurs et les conditions opératoires (T, P , …)
(figure 4).

Matière 1ère - Produit


Réacteur

C0, T0, P0 - Type


- Dimension
- T, P, C
Energie (W) - Qualité
- Quantité

Figure 4 : Conditions de marche optimales du réacteur

2. Classification pour les réacteurs et les réactions ayant lieu dans ces
réacteurs
Une classification pour les réactions peut s'appuyer sur différents critères :

Tableau 1 Les critères de classification des réactions

Les critères de classification des réactions


Le nombre de phases en présence : Le nombre de réactions ayant lieu

 Une seule phase (fluide) = réaction (ou  Une seule réaction


réacteur) homogène,
 Plusieurs réactions : présence de réactions
 Plusieurs phases = réaction (ou compétitives (parallèles), consécutives
réacteur) hétérogène ou polyphasique Exemples
Exemples  Synthèse de SO3
 Chloration de l'éthylène  Chloration du benzène
 Nitration des aromatiques

Les critères de classification des réactions

2
L’équilibre de la réaction La thermicité de la réaction
(principale) (principale)

 Réaction totale,  Réaction endothermique,


 Réaction réversible  Réaction athermique,
 Réaction exothermique.
Exemples Exemples
 Polymérisation du styrène  Déshydrogénation de l'éthylbenzène
 Synthèse du méthanol  Estérification de l'éthanol
 Oxydation de l'orthoxylène en
anhydride phtalique

Les critères de classification pour les réacteurs


Évolution dans le Circulation du mélange Degré de mélange
temps réactionnel

 Fonctionnement en  Réacteur fermé,  Réacteur parfaitement


régime transitoire  Réacteur semi-fermé, agité,
(opérations  Réacteur ouvert  Réacteur à écoulement
discontinues), piston,
 Fonctionnement en et tous les cas
régime
intermédiaires.
permanent/stationnaire
(opérations continues) ;

3. Les caractéristiques de deux modes de fonctionnement


Le mode de fonctionnement discontinu diffère de celui qui est continu par plusieurs
caractéristiques :

Les caractéristiques de deux modes de fonctionnement


Discontinu Continu
 La transformation chimique se  Qualifier de système ouvert
dérouler en fonction du temps  Pas d’accumulation
 Qualifier de système fermé  Opère d’une manière stationnaire
 Pas de flux de matières entrant ou
sortant
 Opère d’une manière non-
stationnaire
Le type d’écoulement

3
- Ecoulement à travers un récipient - Ecoulement piston (réacteur
parfaitement agité à marche discontinue
tubulaire à écoulement piston).

- Ecoulement à travers un récipient


parfaitement agité

Tableau 2 : Les caractéristiques de deux modes de fonctionnement/écoulement


Les profils de concentration selon le type du réacteur

Réacteur à Réacteur à marche continue


marche
discontinue
On appelle ce Réacteur étagé Réacteur Réacteur tubulaire
type de réacteur parfaitement agité
Réacteur à Une série de zones - Il s’agit d’une L’espèce
gradient de discontinuité de
parfaitement agitées, au chimique va
concentration concentration dans le
Il s’agit d’un lieu d’avoir une flux entrant, alors que progresser en
profil continu et dans l’ensemble du
discontinuité à la rentrée même temps que
décroissant de milieu réactionnel
concentration du des réacteurs on aura une continu dans le son
réactif considéré réacteur les
entre l’entrée et série de discontinuité environnement
concentrations des
la sortie du moindre à la rentrée de diverses espèces tout au long du
réacteur chimiques sont
chacune de ces zones tube
uniformes.
parfaitement agitées.

4
CA

CAf

Longueur

Tableau 3 : Les profils de concentration selon le type du réacteur

4. L’effet thermique de La transformation chimique sur la structure du réacteur

Le réacteur devra être doté des surfaces d’échange thermique capable de transférer la
chaleur correspondante dans le sens convenable, étant donné qu’ils existent l’effet
thermique inévitablement lié à toute réaction chimique. Que ce soient des réactions
exothermiques (dégagement de chaleur) ou endothermiques.

Classification des réacteurs selon l’effet thermique

Réacteur isotherme Réacteur non-isotherme Réacteur adiabatique

T = cste T  cste Q=0

Tableau 4 : Classification des réacteurs selon l’effet thermique

5
5. Récapitulatif de famille des réacteurs

Réacteur

- Continu - Discontinu
- Système ouvert - Système fermé
- Régime stationnaire - Régime non stationnaire

Ecoulement à Ecoulement à travers un


travers un tube récipient parfaitement agité

Réacteur tubulaire ou
Réacteur à gradient Réacteur à cuve Réacteur à marche
de concentration parfaitement discontinue

CA CA CA

CA0

CAf

6
6. Volume d’un réacteur

C’est le volume occupé par le mélange réactionnel, en conséquent pour les liquides c’est le
volume du liquide alors que pour le gaz c’est le volume du réacteur.

Volume du réacteur est le

Volume utile

Figure 5 : volume de réacteur


Degré d’avancement
C’est la quantité de matière disparue d’un réactif j
𝑛𝑗 − 𝑛𝑗0
𝜉= 𝜗𝑗

Avec 𝜗𝑗 sont les coefficients stœchiométriques

Taux de conversion
𝑛𝑗0 − 𝑛𝑗
Pour discontinu, le taux de conversion est : 𝑥𝑗 = 𝑛𝑗0

Ce taux de conversion dépend de réactif et on l’utilise pour les systèmes simples

Avancement généralisé ou normalisé

𝑛𝑗0 − 𝑛𝑗 𝜉
𝑥𝑗 = =
𝑛𝑗0 𝑛0

Avec 𝑛0 est nombre de mole de l’ensemble de constituants à l’état des référence

7
Loi de vitesse

Définition :
La vitesse d’une réaction chimique est définie comme la quantité de matière transformée par
unité de temps et par unité d’une extensité qui dépend du problème traité : volume, masse,
surface etc . La «vitesse» mesure donc un débit spécifique de transformation chimique.

Si la phase réactionnelle n’occupe qu’une fraction  du volume du réacteur, la vitesse rapportée


au volume total s’exprime par  r.

Considérons par exemple une réaction catalytique fluide-solide et distinguons la grandeur à


laquelle est rapportée la vitesse par un indice. On peut ainsi définir :

𝒓𝑽 rapportée au volume interstitiel


𝒓𝑾 rapportée à la masse du catalyseur
𝒓𝑷 rapportée au volume des grains du catalyseur
𝒓𝒂 rapportée à la surface active du catalyseur
𝒓𝑹 rapportée au volume total du lit catalytique

𝒓𝑴 rapportée à la masse du fluide interstitiel

Tableau 5 : indices des vitesse

En exprimant la valeur commune de la quantité de matière transformée dans l’unité de temps


et de volume de réacteur, on obtient les relations qui permettent de passer d’une définition à
l’autre :

rR=rV = rWP (1 - ) = rAaPP (1 - ) = rP(1 - ) = rM

Avec :
 : Porosité inter granulaire
P : Masse volumique apparente des grains de catalyseur
aP : Surface active inter granulaire par unité de masse de catalyseur
 : Masse volumique du fluide
Lois cinétiques

8
La vitesse d’une réaction chimique est une fonction d’état, qui s’exprime en fonction de la
composition locale et instantanée du mélange réactionnel, et des variables d’état physique T et
P. La détermination de cette fonction également appelée «loi de vitesse» ou «loi cinétique»,
Propriétés essentielles de la vitesse de réaction

Considérons la réaction suivante :


aA + b B cC + dD
On peut en général exprimer la vitesse de réaction en fonction de la réaction par une expression
de type :

rA = kA . CA . CB

Où kA est dite constante de vitesse spécifique de la vitesse qu’on va définir plus loin.  et 
sont respectivement les ordres partiels de la réaction par rapport à A et B ; (+ ) est l’ordre
global de la réaction. Théoriquement,  et  sont indépendant des coefficients stœchiométriques
a et b de l’équation. Cependant, il arrive pour ces réactions simples d’ordre global 1 ou 2 que
les ordres partiels soient égaux aux coefficients stœchiométriques a et b
L’unité de la constante de vitesse spécifique kA dépend de l’ordre de la réaction. Considérons
le système réactionnel suivant :

A Produit
Pour cette réaction, l’ordre globale peut être ; 0, 1, 2, 3 …

L’unité de kA correspondant est donc :

 Si l’ordre de la réaction est égal à zéro : rA= kA tel que [kA] : mol/dm3.s
 Si l’ordre de la réaction est égal à 1 : rA= kA CA tel que [kA] : s-1
 Si l’ordre de la réaction est égal à 2 : rA= kA CA2 tel que [kA] : dm3/mol.s-1

Facteurs agissant sur la vitesse d’une réaction

Plusieurs types de facteurs peuvent modifier une transformation chimique. Dans le cas des
 systèmes homogènes : la température, la pression et les concentrations sont les seules
variables ayant une action sur la vitesse.
 systèmes hétérogènes le phénomène est plus complexe à cause des étapes parasites de
transfert. Ces étapes peuvent devenir dominantes dans beaucoup de cas
Stœchiométrie

9
un tableau stœchiométrique présente des liaisons stœchiométriques entre les différentes
molécules dans les réactions simples :

aA + bB cC + dD
Cas de systéme fermé
Espèce Nbr de moles Nbr de moles échangé Nbr de moles restant
initial
A NA0 - (NA0 X) NA = NA0 - NA0 X
B NB0 - (b/a) . (NA0 X) NB = NB0 - b/a NA0 X
C NC0 - (c/a) . (NA0 X) NC = NC0 - c/a NA0 X
D ND0 - (d/a) . (NA0 X) ND = ND0 - d/a NA0 X
I NI0 NI = NI0
Total NT0 NT = NT0 + (d/a + c/a - b/a - 1) NA0
X

Les coefficients stœchiométriques qui se trouvent entre parenthèse (d/a + c/a - b/a - 1)
représente l’augmentation du nombre de moles total par mole de A réagit :
 = d/a + c/a - b/a – 1

Donc le calcul du nombre de moles total est obtenu à partir de l’équation :

NT = NT0 +  NA0 X

Système ouvert
L’établissement de la table de stœchiométrie pour un système ouvert (fig. …) consiste à
procéder de la même façon que dans le cas d’un système fermé, il suffit donc de remplacer N J0
par FJ0 et NJ par FJ (table 2).

Considérons la réaction suivante :


aA + b B cC + dD

Prenant l’élément A comme élément de base pour le calcul. On devrait donc diviser les
différents éléments de l’équation (1) par (a), soit :

A + b/a B c/a C + d/a D

10
Pour un système à marche continue, la concentration CA à un point donné peut être déterminée
à partir du débit molaire FA et du débit volumique Q.

FA mole/temps mole
CA = =
Q litre/temps litre

Le débit volumique Q peut être exprimé en l/s ou dm3/s …


On peut maintenant écrire les concentrations des différentes espèces de la réaction (2) :

CA = FA / Q = FA0 / Q .(1 – XA)


CB = FB / Q = (FB0 – (b/a) FA0 X) / Q
CC = FC / Q = (FC0 + (c/a) FA0 X) / Q
CD = FD / Q = (FD0 + (d/a) FA0 X) / Q

i = Fi0 / FA0 = Ci0 Q0 / CA0 Q0 = Ci0 / CA0 = Yi0 / YA0

Espèce Débit molaire Nombre de moles Débit molaire sortant


entrant échangé
A FA0 - FA0 FA = FA0 (1 – X)
B FB0 = B FA0 - b/a FA0 FB = FA0 (B - b/a X)
C FC0 = C FA0 c/a FA0 X FC = FA0 (C - c/a X)
D FD0 = D FA0 d/a FA0 X FD = FA0 (D - d/a X)
I FI0 = I FA0 - FI = FA0 I
Total FT0 FT=FT0 + (d/a + c/a - b/a - 1)FA0 X
FT = FT0 +  FA0 X

La variation du volume réactionnel doit être prise en considération pour les systèmes gazeux.
En se basant sur l’équation des gaz parfaits, on obtient :
𝑃𝑉 =Z𝑁𝑇 𝑅T (1)
D’Où :
V : volume total du système
𝑁𝑇 : Nombre de moles totales
T : température en °K

11
P : pression totale
R : Constante du gaz Cette équation est valable à tout point du système pour un temps t donné
:
A t=0 :
l’équation (1) s’écrit : 𝑃0 𝑉0 =𝑍0 𝑁𝑇0𝑅𝑇0
En établissant le rapport (1) / (2), on obtient :
P0 T NT Z
V = V0 ( ) ( ) ( )( )
P T0 NT0 Z0
Pour système gazeux Z=Z0

P0 T NT
V = V0 ( ) ( ) ( )
P T0 NT0
D’après le tableau stœchiométrie, on a : 𝑁𝑇 =fct(X)
NT = NT0 + δNA0 X
NT NA0
=1+ δX
NT0 NT0
NT
= 1 + 𝑌𝐴0 𝛿𝑋
NT0
Avec
𝑌𝐴0 = fraction molaire initiale.
Avec :
variaation du nombre de moles totales
δ=
nombre de moles de A réagit
On pose𝜀 = 𝑌𝐴0 𝛿
variation du nombre de moles totales pour une conversion totale
𝜀=
nombre de moles totales initiales

P0 T
Avec : β= : Facteur de dilatation physique
P T0

ε : Coefficient d’expansion chimique, il traduit la variation du volume chimique


L’équation (3) devient :
V = V0 (1 + εX A )β
Le rapport (4)/(3) :

12
FT T P0
Q = Q0 ( )( )( )
FT0 T0 P
FT
Q = Q0 β équation (5)
FT0
D’après le tableau stœchiométrique :
FT = FT0 + δFA0 XA
On remplace FT dans l’équation (5):
FT0 + δFA0 XA
Q = Q0 β
FT0
FA0
Q = Q 0 β(1 + δX )
FT0 A
Q = Q 0 β(1 + YA0 δXA )
Q = Q 0 β(1 + εXA )
Or :
FA
CA =
Q
En sachant que :
FA = FA0 (1 − XA )
Donc :
FA0 (1 − XA )
CA =
Q 0 β(1 + εXA )
D’où :
CA0 (1 − X A) −1
CA = β
(1 + εX A )

CHAPITRE II : LES REACTEURS IDEAUX


Les réacteurs idéaux sont des configurations réactionnelles particulièrement simple où les
conditions hydrodynamiques et physiques sont supposées idéalisées et bien déterminées c’est
à dire :
 Pertes de charges négligeables,
 Phénomènes de diffusion négligeables,
 Absence de gradient de concentration et de température.
13
Les réacteurs idéaux Ce sont des :
 Cuves parfaitement agitées,
 Tubes à Ecoulement piston.

Les réacteurs idéaux permettent d’approcher le fonctionnement des réacteurs industriels et de


comprendre l’influence des paramètres critiques pour le fonctionnement des réacteurs réels dont
ils sont l’image.

En outre, l’expérience prouve qu’un grand nombre de réactions industrielles se font en pratique
dans des réacteurs sensiblement idéaux.

II_1 Réacteurs discontinus (Batch Reactor)

C’est une cuve agitée dans laquelle en charge au départ une quantité donnée de matière et
qu’on laisse ensuite évoluer en fonction du temps.

Les éléments essentiels sont :

 Un récipient capable de contenir un volume V de fluide réactionnel,


 Une surface utilisable pour l’échange thermique,
 Un système d’agitation pour mélanger si nécessaire les réactifs et faciliter
les traermiques avec la surface d’échange.

II_2 Caractéristiques de fonctionnement de réacteur à marche discontinue

Soit la réaction A + B R , qui se déroule dans un réacteur à marche discontinue


et à température constante .
Les différentes étapes de la mise en marche de cette réaction sont données par la figure 7.

-
Réactif A

Réactif
B

t < t0 t = t0 t = t0 +  t = tf t = t+ 
Figure 6 : différentes étapes de mise en marche d'un réacteur discontinue

14
 t < t0 réacteur vide, agitateur au repos .
 t = t0 remplissage du réacteur,
 t = t0 + ε mise en marche de l’agitateur : début de la réaction,
 t  t0 + ε réaction en cours,
 t = tf fin de la réaction, arrêt d’agitateur,
 t = tf +ε vidange (déchargement du produit , lavage et
reconditionnement du réacteur ) .

II_3 Conditions d’idéalisation du système

- Temps de remplissage négligeable,


- On ne tient pas compte de la réaction à t = t0,
- Variation du volume réactionnel est négligeable .

volume du
réacteur

Système
idéale
t0 + ε tf

temps

Figure 7 : Variation du volume du réacteur en fonction du temps

Le fonctionnement de ce type d’appareil est caractérisé par un cycle réactionnel dit cycle de
fonctionnement :

Temps Actifs Temps Mort


t0 tAc t0
Réaction en cours, Vidange, Lavage,
Personnel libre. Remplissage,
Reconditionnemen

Cycle de fonctionnement = temps actif + temps Mort


Cycle de fonctionnement = tAc + tM

II_4 Dimensionnement d’un réacteur à marche discontinue

15
Considérons une zone réactionnelle (volume ou élément de volume) siège d’une
transformation (noté qu’il n’y a pas d’échange de la matière avec le milieu extérieur, pas de
flux d’entrée ou de sortie).
Faisons le choix d’un réactif A, la conservation de la matière s’écrit :

Flux de A entrant = Flux de A sortant + Débit de production de A + Débit d'accumulation


MAE = MAS + MA P + MAAcc

 Système fermé
MAE = MAS = 0

L’équation de bilan s’écrit donc :


MR = MAAcc

Considérons l’intervalle de temps t ; t + dt :

MR =  A .V .dt

avec
A : vitesse de la réaction en mole de A / unité de temps et de volume .
MR : Nombre de mole de A .
V : le volume en m3 .
t: letemps en s .

MAacc = NA(t + dt) – NAt


MAacc = NA + dNA – NA = dNA
l’équation de bilan devient :
dNA = A .V .dt
dNA = NA .dXA
Car
𝐍𝐀𝟎 − 𝐍𝐀
𝐗𝐀 =
𝐍𝐀𝟎
𝐭 𝐗 𝐀𝐟
𝐝𝐗 𝐀
∫ 𝐭 𝐀𝐀𝐜𝐜 = ∫ 𝐍𝐀𝟎
𝟎 𝐗 𝐀𝟎 𝐯𝐀 . 𝐕
Finalement on trouve :
𝐗 𝐀𝐟
𝐝𝐗 𝐀
𝐭 𝐀𝐀𝐜𝐜 = 𝐍𝐀𝟎 ∫
𝐗 𝐀𝟎 𝐯𝐀 . 𝐕
Remarque :
Cette équation est valable quelle que soit la nature du fluide liquide ou gaz car la variation du
volume est prise en considération.

 Cas d’un liquide à masse volumique constante

16
𝐂𝐀𝟎 − 𝐂𝐀
𝐗𝐀 =
𝐂𝐀𝟎
−𝐝𝐂𝐀
𝐝𝐗 𝐀 =
𝐂𝐀𝟎
𝐂𝐀𝐟
𝐝𝐂𝐀
𝐭 𝐀𝐀𝐜𝐜 = − ∫
𝐂𝐀𝟎 𝐯𝐀
II_4_1 Détermination graphique de tAC

D’après l’équation 2, le temps actif est la surface hachurée située en dessous de la courbe
𝟏
= 𝒇(𝑪𝑨 ).
𝒗𝑨

1/

- tAC

CAf CA0 CA

Figure_8 : Variation de l’inverse de la vitesse en fonction de la concentration

La connaissance de l’équation cinétique nous permet donc de déterminer le temps actif dans
un réacteur parfaitement agité à marche discontinue.

II_4_2Détermination graphique de l’équation cinétique

Dans un réacteur à marche discontinue est effectué une réaction de type A B.


Pour déterminer la cinétique de cette équation, on effectue des prélèvements en fonction de
temps puis en trace la courbe CA en fonction de temps (figure 9).
La tangente en un point de la courbe nous donne la vitesse en ce point.

CA

CA0

M La vitesse au point v = -dC/dt

C

CAf M = C/t

t t
17
Figure 9 . Variation de la concentration en fonction du temps

II_5 calcul de la production dans un réacteur discontinu


Soit la réaction :
A R
La vitesse de production d'un produit R est le nombre de mole de R produit par cycle de
fonctionnement (mole / temps )
Elle est défiinie par :
𝐍𝐑𝐟
𝐏𝐑 =
𝐭 𝐀𝐚𝐜𝐜 + 𝐭 𝐌

tAc : propriété intrinsèque de la réaction.


tm : temps mort est contrôlable.

Production
Appareillage n'exist
appareillage existant
epas

P.B de P.B
Construction d'Exploitation

Minimiser le Minimiser le
volume temps

Cas de la construction d'un réacteur .


Soit la réaction :
A R
Lobjectif st de construire un réacteur spécifique sachant que seul la production R qui est imposé
donc il faut minimiser les dépenses d'investissement cela revient à minimiser
le volume du réacteur .
la vitese de production

𝐍𝐑𝐟 𝐕 ∗ 𝐂𝐑𝐟
𝐏𝐑 = =
𝐭 𝐀𝐚𝐜𝐜 + 𝐭 𝐌 𝐭 𝐀𝐚𝐜𝐜 + 𝐭 𝐌

18
𝐏𝐑 ( 𝐭 𝐀𝐚𝐜𝐜 + 𝐭 𝐌 )
𝐕=
𝐂𝐑𝐟

𝐕 = 𝐟(𝐏𝐑 , 𝐭 𝐀𝐚𝐜𝐜 , 𝐭 𝐌 )

P=cte𝐕 = 𝐟( 𝐭 𝐀𝐚𝐜𝐜 , 𝐭 𝐌 )

Pour déterminer le volume min on fixe 𝐭 𝐌


𝐕 = 𝐟(𝐭 𝐀𝐚𝐜𝐜 ) 𝐞𝐪𝐮𝐚𝐭𝐢𝐨𝐧 𝟏

Donc on fait varier 𝒕𝑨𝒂𝒄𝒄 puis on calcule le volume d’où le tableau

Essaie 𝒕𝑨𝑨𝒄𝒄 𝑪𝑨𝒇 V


𝑿𝑨𝒇
1 𝒅𝑿𝑨
𝒕𝑨𝑨𝒄𝒄 = 𝑵𝑨𝟎 ∫
2 On le choisis 𝑿𝑨𝟎 𝒗𝑨 . 𝐕 On le calcule d'après
3 𝑪𝑨𝒇 = 𝑪𝑨𝟎 (𝟏 − 𝑿𝑨) l'équation 1

Vmin

top Temps
s
Figure 10 . Variation de Volume du réacteur en fonction du temps

19
NR

NR f

tm
t
Cycle

Figure 11 : l'évolution du nombre de mole produit de R en fonction du temps

Cas d'Expoiltation d'un réacteur

𝐍𝐑𝐟
𝐏𝐑 =
𝐭 𝐀𝐚𝐜𝐜 + 𝐭 𝐌
On cherche d'avoir une production moyennement max dans un minimum de temps , donc il
faut avoir une tangente horizantale d’où

𝐝𝐏𝐑
=𝟎
𝐝𝐭
𝐝𝐍𝐑𝐟 𝐍𝐑𝐟 𝐝𝐭
= =𝟎
𝐝(𝐭 𝐀𝐚𝐜𝐜 + 𝐭 𝐌 ) (𝐭 𝐀𝐚𝐜𝐜 + 𝐭 𝐌 )𝟐

𝐝𝐍𝐑𝐟 𝐍𝐑𝐟
On trouve finalement : = (𝐭
𝐝𝐭 𝐀𝐚𝐜𝐜 + 𝐭𝐌 )

Exemple 1:

Un mélange gazeux de 28 % de SO2 et de 72 % d’air entre dans un réacteur d’oxydation de


SO2 en SO3 selon le schéma réactionnel suivant :

2 SO2 + O2 2 SO3

Tracer le profil de concentration en fonction de taux de conversion pour les différentes espèces
(SO2, O2, SO3 et N2) sachant que Pt = 1485 kPa et T = 227 °C.

Solution :
On a:

20
2 SO2 + O2 2 SO3

Prenons SO2 comme base de calcul, donc l’équation devient :

SO2+ ½ O2 SO3

Détermination de débit molaire initial de l’espèce i : Fi0 = Yi0 FT0

FA0 = 0.28FT0
FB0 = 0.72 . 0.21FT0
FC0 = 0
FI0 = 0.72 . 0.79 FT0
B = FB0 / FA0 = 0.72 . 0.21 / 0.28 = 0.54
I = FI0 / FA0 = 0.72 . 0.79 / 0.28 = 2.03
Le tableau de stœchiométrie :

Espèce Débit molaire initial Nbre de moles Débit molaire


échangé sortant
SO2 FA0 - FA0 X FA = FA0 (1 – X)
O2 FB0 = B FA0 - FA0 X / 2 FB = FA0 (B – 1/2 X)
SO3 0 + FA0 X FC = FA0 X
N2 FI0 = I FA0 - FI = FI0 = FA0 I
Total FT0 - FT = FT0 - FA0 X / 2

On sait que :
Q = Q0 (1 +  X) P0/P. T/T0

Or : P = cte et T = cte d’où : Q = Q0 (1 +  X)

FA0 (1 - X) CA0 (1 - X)
Donc : CA = =
Q0 (1 +  X) (1 +  X)
21
On calcul CA0 à partir de l’équation des gaz parfaits :

CA0 = YA0 CT0 = YA0 (P0/RT0)

1485 (kPa)
= 0.28 8.314 (kPa dm3/mol°k). 500 (°K)

= 0.1 mol/dm3

Le coefficient d’expansion :

 =YA0  = 0.28 (1 – 1 – ½) = - 0.14


Donc :
CA = CA0 (1 – X)/ (1 +  X) = 0.1 (1 – X)/ (1 – 0.14 X) mol/dm3
Demême:
CB = CA0 (B – 1/2 X)/ (1 +  X) = 0.1 (0.54 – 0.5 X)/ (1 – 0.14 X) mol/dm3
CC = CA0 X/ (1 +  X) = 0.1 X/ (1 – 0.14 X) mol/dm3
CI = CA0 I/ (1 +  X) = 0.1. 2.03/ (1 – 0.14 X) mol/dm3

La concentration totale :

FT FT0 + YA0  FT0 FT0 (1 +  X)


CT = = =
Q Q0 (1 +  X) Q0 (1 +  X)
FT0 P0
= CT0 = = 1485 (kPa)
Q0 RT 8.314 (kPa dm3/mol°k). 500 (°K)

= 0.357 mol/dm3

22
Tableau Ci en fonction de X :

Xa Ca Cb Cc Ci Ct
0 0.1 0.054 0 0.203 0.357
0.25 0.078 0.043 0.026 0.210 0.357
0.5 0.054 0.031 0.054 0.218 0.357
0.75 0.028 0.018 0.084 0.227 0.357
1 0 0.005 0.116 0.236 0.357

Exemple 2 :
Considérons le système gazeux (A  2 B) réalisé dans un système fermé à température
constante (340 °K) et à pression constante : P = 2 atm. La constante d’équilibre KC à 340 °K
est égale à 0.1 mol/dm3.

Questions :
1. Calculer la conversion à l’équilibre de A pour un système fermé et à volume constant.
2. Calculer la conversion à l’équilibre de A pour un système ouvert.

Réponses :
La conversion de A à l’équilibre :

1. Pour un système fermé :


On commence par le tableau stœchiométrique :

Espèce Initiale Echangé Reste


A NA0 - NA0 XA NA = NA0 (1 – XA)
B 0 2 NA0 XA NB = 2 NA0 XA
T NT0 = NA0 NT = NT0 + NA0 XA

On a pour un système fermé : Ci = Ni / V et V = Cte= V0 et Kc=


NA NA NA0 (1 – X)
CA = = = = CA0 (1 – XA)
V V0 V0

NB NB 2 NA0∗XA
CB = = = = 2 CA0.XA
V V0 V0

Et d’après l’équation des gaz parfaits, on a :


CA0 = YA0 P0 / RT0

23
AN :
1∗2 (𝑎𝑡𝑚)
CA0 = 𝑎𝑡𝑚 . 𝑑𝑚3
0.082( )∗340 (𝐾)
𝑚𝑜𝑙 . 𝐾

CA0 = 0.07173 mol/dm3


On a encore : Kc = CB02 / CA0 et A l’équilibre: X = Xe

Donc
Kc = CB02 / CA0 =4 CA02.Xe2/CA0 (1 – Xe) = 4 CA0.Xe2/(1 – Xe)

Kc(1 – Xe)
Xe = √ 4 CA0

La détermination de Xe consiste à donner à chaque fois des valeurs à Xe et calculer le membre


droit de l’égalité. Si les deux valeurs sont égales, la valeur donnée à X e est bonne. Si non, il
faut refaire le calcul jusqu’à ce qu’on trouve la bonne valeur de X e.
Dans notre cas, on a trouvé les résultats suivants :

Xe donné Xe calculé
0,1 0,56006811
0,2 0,52803728
0,3 0,49393364
0,4 0,4572937
0,44 0,44178768
0,441 0,44139305
0,442 0,44099807

Donc : Xe = 0.441

2. Pour un système ouvert :


FA FA0 (1 – X) CA0 (1 – X)
On a CA = Q = =
Q0 (1 – εX) (1 – εX)

CBe2 4 CA02 Xe2 4 CA0Xe2


= =
CAe2 CA0 (1 - Xe) 1 - Xe

FB 2 FA0∗ X 2 CA0∗X
CB = = Q0 (1 – εX) = (1 – εX)
Q

24
A l’équilibre X = Xe

KC = CBe2 / CAe = (2 CA0.Xe /(1 – εXe)) 2 / (CA0 (1 – Xe)/(1 – εXe))

KC = 4 CA02.Xe2 / (1 – Xe)(1 – εXe)

Xe = √KC (1 − Xe) (1 +  Xe) / 4 CA0

La détermination de Xe consiste à donner à chaque fois des valeurs à Xe et calculer le membre


droit de l’égalité. Si les deux valeurs sont égales, la valeur donnée à Xe est bonne. Si non, il
faut refaire le calcul jusqu’à ce qu’on trouve la bonne valeur de Xe.
Dans notre cas, on a trouvé les résultats suivants

Xe donné Xe caculé
0,1 0,53132726
0,2 0,4722909
0,3 0,41325454
0,35 0,38373635
0,355 0,38078454
0,37 0,37192908
0,371 0,37133872

Alors Xe = 0.371

Partie 2 : Démonstration

Démonstration 1 : Détermination de la concentration pour un système


gazeux :
Pour un système gazeux la variation du volume réactionnel doit être prise en considération.
En se basant sur l’équation des gaz parfaits, on obtient :
PV = ZNT RT équation (1)

D’Où :
 V : volume total du système
25
 𝑁𝑇 : Nombre de moles totales
 T : température °K
 P : pression totale
 R : Constante du gaz
 Z : facteur de compressibilité
Cette équation est valable à tout point du système pour un temps t donné :
A t=0 : l’équation (1) s’écrit :
P0 V0 = NT0 RT0 (2)
Le rapport (1)/(2) donne :
P0 T NT
V = V0 ( ) ( ) ( )
P T0 NT0
D’après le tableau stœchiométrie, on a : 𝑁𝑇 =fct(X)
NT = NT0 + δNA0 X
NT NA0
=1+ δX
NT0 NT0
NT
= 1 + 𝑌𝐴0 𝛿𝑋
NT0
Avec
𝑌𝐴0 = fraction molaire initiale.
Avec :
variaation du nombre de moles totales
δ=
nombre de moles de A réagit
On pose 𝜀 = 𝑌𝐴0 𝛿
variation du nombre de moles totales pour une conversion totale
𝜀=
nombre de moles totales initiales
P0 T
Avec : β= : Facteur de dilatation physique
P T0

ε : Coefficient d’expansion chimique, il traduit la variation du volume chimique.


L’équation (3) devient :
V = V0 (1 + εX A )β
Le rapport (4)/(3) :
FT T P0
Q = Q0 ( )( )( )
FT0 T0 P

26
FT
Q = Q0 β équation (5)
FT0
D’après le tableau stœchiométrique :
FT = FT0 + δFA0 XA
On remplace FT dans l’équation (5):
FT0 + δFA0 XA
Q = Q0 β
FT0
FA0
Q = Q 0 β(1 + δX )
FT0 A
Q = Q 0 β(1 + YA0 δXA )
Q = Q 0 β(1 + εXA )
Or :
FA
CA =
Q
En sachant que :
FA = FA0 (1 − XA )
Donc :
FA0 (1 − XA )
CA =
Q 0 β(1 + εXA )
D’où :
CA0 (1 − XA ) −1
CA = β
(1 + εXA )

27
Démonstration 2 : Relation entre le temps de séjour et le temps de passage
dans le cas d’un système gazeux :

 Expression du temps de passage :


C'est le temps nécessaire pour introduire dans l’appareil un volume du mélange réactionnel
égal au volume utile. C’est-à-dire la capacité de renouvèlement du contenu du réacteur
Il s’exprime par la relation suivante :
V
τ=
Q0
 Expression du temps de séjour moyen :
Il correspond au temps moyen nécessaire à une molécule pour traverser le réacteur depuis le
lieu d'introduction des réactifs jusqu'à la sortie. Il s’exprime par la relation suivante :

V
ts =
Fo
Où :
𝐅𝟎 : est le débit volumique total du mélange afflue dans l’état d’entrée.
𝐐𝟎 : est le débit volumique total du mélange afflue dans l’état de référence
sachant que pour un système gazeux :

Fo = Q 0 β(1 + ε. Xj )

Donc l’équation (1) devient :


𝑉
𝑡𝑠 =
Q 0 β(1 + ε. Xj )
τ
ts =
β(1 + ε. Xj )

 Pour un système gazeux, le temps de passage est donc différent du temps de séjour.
 Le temps de séjour et le temps de passage sont égaux si le cas de mélange liquide de
densité constante (volume constante) c’est-à-dire = 𝐅0.

28
Partie 3 : travaux dirigés

TD1 : Réaction irréversible d’ordre global n=2 (réacteur discontinue)

Enoncé
On désire saponifier une solution d’acétate d’éthyle par la soude. Les concentrations initiales
de réactifs sont les suivantes :
-Concentration en ester : Ce=2,5⁄88moles⁄dm3
-Concentration en soude : Cs=0,05 moles⁄dm3
A+B C+D
La réaction essentiellement irréversible est d’ordre un par rapport à chacun des réactifs et la
constante de vitesse a été déterminée au laboratoire pour deux températures :

K L/mole.mn Température °C
92,4 20
307 40

On demande quelle sera la durée d’une réaction à 0°C donnant une saponification de 99 % de
l’ester.

Correction :

On Calcule
K à 0°C :

−E
On a k = A ∗ exp(RT)

−E
k(20) = k ∗ exp( )
RT(20)

−E
k(40) = k ∗ exp( )
RT(40)

k(20) −E E
ln ( )= +
k(40) RT(20) RT(40)

−E 1 1
= ∗( − )
R T(20) T(40)

29
k(20)
ln(k(40) ∗ R
E= 1 1 = 45753.57J/mol

T(40) T(20)

k(20)
Donc A= −E
exp ( )
RT(20)

= 1.3385 ∗ 1010 dm3/mol ∗ min

−45753.57 −1
k = 1.3385 ∗ 1010 ∗ exp = 23.323dm3 mol−1 min
8.31 ∗ 273.15

on Calcule le temps actif :

0.05
M=
0.028

1 1 M − 0.99
𝑡𝐴𝑐𝑐 = [ ∗ ln [ ]]
k ∗ 𝐶𝐴0 M − 1 M(1 − 0.99)

0.05
1 1 − 0.99
0.028
𝑡𝐴𝑐𝑐 = [ 0.05 ∗ ln [ 0.05 ]] = 7.40min
23.323 ∗ 0.028 −1 (1 − 0.99)
0.028 0.028

La réaction de saponification est une réaction lente mais quasi-totale lorsqu’elle se déroule à
température ambiante, le fait de diminuer la température et de travailler à 0°C ne fera que
d’augmenter le temps de la réaction.
 Programme sur MATLAB :
Cao=input('Donner moi concentration initiale en A');
Cbo=input('Donner moi concentration initiale en B');
xa=input('Donner moi degré de saponification de l''ester');
teta=Cbo/Cao;
T=273.15:400;
a=-log((teta-xa)/teta*(1-xa));
fori=1:length(T)
b(i)=(1.3506*10^(10))*Cao*(teta-1)*exp(-45798.93/(8.31*T(i)));
c(i)=a/b(i);
end
tac=c;
plot(tac,T)
xlabel('tac')
ylabel('Température')

30
Figure 1 L’influence de la température sue le temps actif

31
TD 2: Réacteurs agités : influence des concentrations initiales

Enoncé
La réaction entre le benzoquinone (B) et le cyclopentadiène (C), en phase liquide et à 25° C, a
été étudiée par WASSERMANN :
B+C P
La vitesse de disparition de B s’écrit : 𝑣𝐵 = 𝐾 ∗ 𝐶𝐵 𝐶𝐶
𝐶B𝑒𝑡𝐶C Désignent la concentration respectivement de B et de C (en kmole -1.𝑚3)
A 25 ° C, la constante de vitesse vaut : k=9.92∗ 10−3 m3 kmol−1 s−1
La variation de volume du mélange réactionnel est négligeable au cours de la réaction.
1. Réacteur agité a marche discontinue :
Cette réaction est réalisée dans un réacteur parfaitement agité, à 25°C.
Déterminer la durée du temps actif nécessaire pour atteindre 87.5% de conversion :
a. De chacun des réactifs en partant d’un mélange équimolaire de B et de C :
𝐶B0=𝐶C0=0.08 𝑘𝑚𝑜𝑙/m3
b. Du réactif limitant en partant du mélange initial contenant :
𝐶B0=0.08 𝑒𝑡𝐶C0=0.10 𝑘𝑚𝑜𝑙/ m3
Comparer les résultats obtenus en 1-a et 1-b.

a-
Espèces Nombre de Nombre de Nombre de moles restant
moles initial moles échangé
B NB0 −XB NB0 NB0 (1 − XB )
C NC0 1 NB0 (θC − XB )
− XB NB0
2
P NP0 XB NB0 NB0 (θP + XB )
Total NT0 N T = NT0 + δXB ∗ NB0

NC0 NP0
On pose : θC = et θP =
NB0 NB0

Avec CB = CB0 (1 − XB )

Et puisque on a CB0 = CC0 : θC = 1

32
Donc CC = CC0 − CB0 XB = CB (1 − XB )
X dXB
On a le temps actif: t ac = CB0 ∫X Bf
B0 vB

XB
f dXB
t ac = CB0 ∫
XB0 kCB CC

On trouve
XB
f dXB
t ac = CB0 ∫ 2
XB0 k ∗ CB0 ∗ (1 − X B )2
XB
f dXB
t ac = ∫
XB0 k ∗ CB0 ∗ (1 − XB )2

On intégrant la relation de temps actif on trouve


0.875
1 1
t ac = [ − 1]
kCB0 1 − XB

1 XB 0.875
t ac = [ ]
kCB0 1 − XB

Alors :
t ac = 2h27min

b. CB0=0.08 kmole. m-3 et CC0=0.10 kmole. m-3

On a CC = CC0 − CB0 XB = CB0 (θC − XB )

Si on calcule θC
CC0
θC = = 1.25
CB0

On a le temps actif comme suit :

33
XB
f dX B
t ac = CB0 ∫
XB0 vB

XB
f dX B
t ac = CB0 ∫
XB0 k ∗ CB ∗ CC

On remplace CB et CC on trouve :
XB
f dX B
t ac = CB0 ∫ 2
XB0 k ∗ CB0 ∗ (1 − X B ) ∗ (θC − X B )

XB
1 f dX B
t ac = ∫
kCB0 XB (1 − XB ) ∗ (θC − XB )
0

On intègre l’équation du temps actif


On trouve :

1 (θC − XB ) 0.875
t ac = [ln ]
kCB0 (θC − 1) θC ∗ (1 − XB )
Alors on trouve

t ac = 1h13min

c. Comparaison des résultats obtenus en 1-a et 1-b :


t ac a − t ac b 2h 27 − 1h 13
= = 50%
t ac a 2h 27

CC0 b − CC0 a 0.10 − 0.08


= = 20%
CC0 b 0.10

Donc une augmentation de 20% de concentration de réactif C provoque une diminution de


50% dans le temps actif.

34
TD 3 : REACTEURS AGITES : MARCHE DISCONTINUE ET MARCHE CONTINUE

Enoncé
CH3COOC3H7 +NaOH CH3COONa +C3H7OH

A B C D
La vitesse de réaction est :
Avec : k = 4,53.10-2 l/mole/mn,
𝑪𝑩 𝒆𝒕 𝑪𝑨 étant des concentrations de A et de B (en

1-On réalise cette réaction, en phase aqueuse et à température constant, dans 5 réacteurs parfaitement
agités à marche discontinue, de volume chacun.
La composition de la charge est : 𝑪𝑨𝟎 = 𝑪𝑩𝟎 = 𝟎, 𝟕𝟑𝟔𝒎𝒐𝒍𝒆 /𝒍

On admet que la masse volumique du mélange réactionnel reste constante au cours de la réaction.
a) Etablir l’expression donnant le nombre de moles𝑵𝑪𝒇 d’acétate de sodium formé en fonction du
temps actif (ou temps de réaction) 𝒕𝑨𝒄
b) Sachant que le temps mort (ou temps d’arrêt) de chaque cycle de fonctionnement est = 30 mn,
quelle doit être la durée totale du cycle pour que la vitesse moyenne de production soit maximum.
Calculer alors la production molaire d’acétate de sodium par cycle de fonctionnement.

Correction :
𝑋𝐹 𝑑𝑋𝐴
On sait que .𝑡𝑎𝑐 = 𝑁𝐴0 ∫0 𝑣∗𝑉
𝑋𝐹
𝑑𝑋𝐴
𝑡𝑎𝑐 = 𝑁𝐴0 ∫
0 𝑘 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐵 ∗ 𝑉
𝐶𝐴 = 𝐶𝐵

𝑁𝐴0 𝑋𝐹 𝑑𝑋𝐴
𝑡𝑎𝑐 = ∫
𝑘 ∗ 𝑉 0 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐵
𝑁𝐴0 𝑋𝐹 𝑑𝑋𝐴
𝑡𝑎𝑐 = ∫
𝑘 ∗ 𝑉 0 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 ) ∗ (𝐶𝐵0 − 𝐶𝐴0 ∗ 𝑋𝐴 )
𝑁𝐴0 𝑋𝐹 𝑑𝑋𝐴
𝑡𝑎𝑐 = ∫ 2
𝑘 ∗ 𝑉 0 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )2
𝑋𝐹
𝑁𝐴0 𝑑𝑋𝐴
𝑡𝑎𝑐 = 2∫ (1 − 𝑋𝐴 )2
𝑘 ∗ 𝑉 ∗ 𝐶𝐴0 0

35
1 1
𝑡𝑎𝑐 = ∗[ − 1]
𝐶𝐴0 ∗ 𝑘 ∗ 𝑉 1 − 𝑋𝐴
D'apres la stochiometrie
Ncf= Nc0 + NA0*XA
Avec Nc0 =0
Donc N cf = NA0*XA
On remplace t a dans l'expression et Puis qu’il s’agit de 5 réacteurs parfaitement agitéson trouve

5 ∗ 𝑡𝑎𝑐 ∗ 𝑘 ∗ 𝑉 ∗ 𝐶𝐴0 2
𝑁𝑐𝑓 = 𝑁𝐴0 ∗ [ ]
𝑡𝑎𝑐 ∗ 𝑘 ∗ 𝐶𝐴0 + 1
1-b) la durée totale du cycle pour que la vitesse moyenne de production soit maximum il faut
𝑑𝑃
=0
𝑑𝑡
𝑑𝑃 𝑑 𝑁𝑅
= ( )=0
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑡𝑎 + 𝑡𝑚

5∗𝑡 ∗𝑘∗𝑉 ∗𝐶 2
𝑎𝑐 𝐴0
𝑑𝑃 𝑑 𝑁𝐴0 ∗ [ 𝑡𝑎𝑐 ∗𝑘∗𝐶𝐴0 +1 ]
= ( )=0
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑡𝑎 + 𝑡𝑚

𝑑𝑃 𝑑 𝑁𝐴0 ∗ 5 ∗ 𝑡𝑎𝑐 ∗ 𝑘 ∗ 𝑉 ∗ 𝐶𝐴0 2


= ( )=0
𝑑𝑡 𝑑𝑡 (𝑡𝑎 + 𝑡𝑚 ) ∗ (𝑡𝑎𝑐 ∗ 𝑘 ∗ 𝐶𝐴0 + 1)

𝑁𝐴0 ∗ 5 ∗ 𝑘 ∗ 𝑉 ∗ 𝐶𝐴0 2 Sont des constantes Donc :

𝑑𝑃 𝑑 𝑡𝑎𝑐
= ( )=0
𝑑𝑡 𝑑𝑡 (𝑡𝑎 + 𝑡𝑚 ) ∗ (𝑡𝑎𝑐 ∗ 𝑘 ∗ 𝐶𝐴0 + 1)
𝑓 𝑓′ 𝑔+𝑔′𝑓
On sait que 𝑔 = 𝑔2

𝑡𝑎𝑐 ′[(𝑡𝑎 + 𝑡𝑚 ) ∗ (𝑡𝑎𝑐 ∗ 𝑘 ∗ 𝐶𝐴0 + 1)] − 𝑡𝑎𝑐 [(𝑡𝑎 + 𝑡𝑚 ) ∗ (𝑡𝑎𝑐 ∗ 𝑘 ∗ 𝐶𝐴0 + 1)]′ = 0

(𝑡𝑎 + 𝑡𝑚 ) ∗ (𝑡𝑎𝑐 ∗ 𝑘 ∗ 𝐶𝐴0 + 1) = 𝑡𝑎𝑐 [(𝑡𝑎𝑐 ∗ 𝑘 ∗ 𝐶𝐴0 + 1) + (𝑡𝑎 + 𝑡𝑚 ) ∗ (𝑘 ∗ 𝐶𝐴0 )]

Apres simplification on trouve :

𝑡𝑚
𝑡𝑎𝑐 = √
𝑘 ∗ 𝐶𝐴0

Application numérique :
36
30
𝑡𝑎𝑐 = √ = 30𝑚𝑖𝑛
4,53 × 10−2 × 0,736

La durée du cycle

𝑡𝑇 = 𝑡𝑚 + 𝑡𝑎𝑐

Application numérique :

𝑡𝑇 = 30 + 30

𝑡𝑇 = 60 𝑚𝑛

Détermination de la production molaire d’acétate de sodium :

Ncf
PR =
tA + tM

5×𝑡𝐴 ×𝑘×𝐶𝐴0 2 ×𝑉
Or: Ncf = = 3680.41
1+tA ×k×𝐶𝐴0

Finalement :

Ncf 3680
PR = = = 20,44moles/min
tA + tM 180

37

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