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Département :
Génie des procédés et d’environnement
Réalisé par :
AJRA LAILA
ANOIR ZINEB
EL KAOUI IMANE
Demandé par :
M.HASSAN CHAAIR
Année universitaire :
2021/2022
1
Table de matière
2
Liste des figures
3
4
CHAPITRE I : GENERAIITES
INTRODUCTION
Si l'on veut définir ce qu'est le Génie de la Réaction Chimique (GRC), on peut se reporter à la
définition qu'en donne le Professeur Jacques VILLERMAUX dans le premier chapitre de son
ouvrage du même nom :
"C'est une branche du génie des procédés qui traite des méthodes de mise en œuvre rationnelle des
transformations de la matière et des appareils dans lesquels sont conduites les réactions : les
réacteurs. "
Une quelconque transformation peut être décomposer en 3 parties (figure 1) :
Sous
Figure 1 : Schéma de principe d’un procédé industriel produits
En général, le réacteur ne représente pas la plus grosse part de l'investissement dans un procédé
industriel. Et pourtant ses caractéristiques de fonctionnement conditionnent les installations
placées en amont (préparation des charges de réactif, choix de la température et de la pression)
et les dispositifs placés en aval pour la séparation des produits notamment. Une amélioration
de quelques points de rendement du réacteur peut donc se traduire par un abaissement notable
des coûts d'investissement et de production. En ce sens, on peut dire que le réacteur est
véritablement le "cœur du procédé", qui requiert toute l'attention de l'ingénieur."
Cette position du réacteur au cœur du procédé est il lustrée sur la Figure 2.
5
Contrôle-Commande
Chimie Physique
Réacteurs
Mise en forme
Matières Création des
premières conditions des produits
opératoires
Séparateurs
Appareils de liaison
Produits
I. Définitions générales
1. Définition du Réacteur chimique
Le réacteur chimique est le siège des réactions chimiques, Singulièrement le siège de
réarrangement des thermodynamiques
Données édifices moléculaires et atomiques. Ce phénomène qui oscille entre
rupture et établissement de nouvelles liaisons nécessite un apport d’énergie (réaction
cinétiques
endothermique) ou produit de l’énergie (réaction exothermique) de telle sorte à la fin de la
réaction nous aurons mélange caractérisé par des espèces nouvelles souhaitées sont
(produits) et des espèces non souhaitées sont les sous-produits. En conséquence calculer
un réacteur c’est déterminer le rendement de l’unité industrielle à partir des facteurs
gouvernant le fonctionnement des réacteurs
Données hydrodynamique
Paramètres opératoires :
- Température, pression, Entrée Sortie Nature des produits
1
Figure 3. Facteurs gouvernant le fonctionnement des réacteurs
La connaissance des relations qui existe entre les différents facteurs gouvernant le
fonctionnement du réacteur permet de déterminer ses conditions de marche optimales.
C’est à dire type et les dimensions des réacteurs et les conditions opératoires (T, P , …)
(figure 4).
2. Classification pour les réacteurs et les réactions ayant lieu dans ces
réacteurs
Une classification pour les réactions peut s'appuyer sur différents critères :
2
L’équilibre de la réaction La thermicité de la réaction
(principale) (principale)
3
- Ecoulement à travers un récipient - Ecoulement piston (réacteur
parfaitement agité à marche discontinue
tubulaire à écoulement piston).
4
CA
CAf
Longueur
Le réacteur devra être doté des surfaces d’échange thermique capable de transférer la
chaleur correspondante dans le sens convenable, étant donné qu’ils existent l’effet
thermique inévitablement lié à toute réaction chimique. Que ce soient des réactions
exothermiques (dégagement de chaleur) ou endothermiques.
5
5. Récapitulatif de famille des réacteurs
Réacteur
- Continu - Discontinu
- Système ouvert - Système fermé
- Régime stationnaire - Régime non stationnaire
Réacteur tubulaire ou
Réacteur à gradient Réacteur à cuve Réacteur à marche
de concentration parfaitement discontinue
CA CA CA
CA0
CAf
6
6. Volume d’un réacteur
C’est le volume occupé par le mélange réactionnel, en conséquent pour les liquides c’est le
volume du liquide alors que pour le gaz c’est le volume du réacteur.
Volume utile
Taux de conversion
𝑛𝑗0 − 𝑛𝑗
Pour discontinu, le taux de conversion est : 𝑥𝑗 = 𝑛𝑗0
𝑛𝑗0 − 𝑛𝑗 𝜉
𝑥𝑗 = =
𝑛𝑗0 𝑛0
7
Loi de vitesse
Définition :
La vitesse d’une réaction chimique est définie comme la quantité de matière transformée par
unité de temps et par unité d’une extensité qui dépend du problème traité : volume, masse,
surface etc . La «vitesse» mesure donc un débit spécifique de transformation chimique.
Avec :
: Porosité inter granulaire
P : Masse volumique apparente des grains de catalyseur
aP : Surface active inter granulaire par unité de masse de catalyseur
: Masse volumique du fluide
Lois cinétiques
8
La vitesse d’une réaction chimique est une fonction d’état, qui s’exprime en fonction de la
composition locale et instantanée du mélange réactionnel, et des variables d’état physique T et
P. La détermination de cette fonction également appelée «loi de vitesse» ou «loi cinétique»,
Propriétés essentielles de la vitesse de réaction
rA = kA . CA . CB
Où kA est dite constante de vitesse spécifique de la vitesse qu’on va définir plus loin. et
sont respectivement les ordres partiels de la réaction par rapport à A et B ; (+ ) est l’ordre
global de la réaction. Théoriquement, et sont indépendant des coefficients stœchiométriques
a et b de l’équation. Cependant, il arrive pour ces réactions simples d’ordre global 1 ou 2 que
les ordres partiels soient égaux aux coefficients stœchiométriques a et b
L’unité de la constante de vitesse spécifique kA dépend de l’ordre de la réaction. Considérons
le système réactionnel suivant :
A Produit
Pour cette réaction, l’ordre globale peut être ; 0, 1, 2, 3 …
Si l’ordre de la réaction est égal à zéro : rA= kA tel que [kA] : mol/dm3.s
Si l’ordre de la réaction est égal à 1 : rA= kA CA tel que [kA] : s-1
Si l’ordre de la réaction est égal à 2 : rA= kA CA2 tel que [kA] : dm3/mol.s-1
Plusieurs types de facteurs peuvent modifier une transformation chimique. Dans le cas des
systèmes homogènes : la température, la pression et les concentrations sont les seules
variables ayant une action sur la vitesse.
systèmes hétérogènes le phénomène est plus complexe à cause des étapes parasites de
transfert. Ces étapes peuvent devenir dominantes dans beaucoup de cas
Stœchiométrie
9
un tableau stœchiométrique présente des liaisons stœchiométriques entre les différentes
molécules dans les réactions simples :
aA + bB cC + dD
Cas de systéme fermé
Espèce Nbr de moles Nbr de moles échangé Nbr de moles restant
initial
A NA0 - (NA0 X) NA = NA0 - NA0 X
B NB0 - (b/a) . (NA0 X) NB = NB0 - b/a NA0 X
C NC0 - (c/a) . (NA0 X) NC = NC0 - c/a NA0 X
D ND0 - (d/a) . (NA0 X) ND = ND0 - d/a NA0 X
I NI0 NI = NI0
Total NT0 NT = NT0 + (d/a + c/a - b/a - 1) NA0
X
Les coefficients stœchiométriques qui se trouvent entre parenthèse (d/a + c/a - b/a - 1)
représente l’augmentation du nombre de moles total par mole de A réagit :
= d/a + c/a - b/a – 1
NT = NT0 + NA0 X
Système ouvert
L’établissement de la table de stœchiométrie pour un système ouvert (fig. …) consiste à
procéder de la même façon que dans le cas d’un système fermé, il suffit donc de remplacer N J0
par FJ0 et NJ par FJ (table 2).
Prenant l’élément A comme élément de base pour le calcul. On devrait donc diviser les
différents éléments de l’équation (1) par (a), soit :
10
Pour un système à marche continue, la concentration CA à un point donné peut être déterminée
à partir du débit molaire FA et du débit volumique Q.
FA mole/temps mole
CA = =
Q litre/temps litre
La variation du volume réactionnel doit être prise en considération pour les systèmes gazeux.
En se basant sur l’équation des gaz parfaits, on obtient :
𝑃𝑉 =Z𝑁𝑇 𝑅T (1)
D’Où :
V : volume total du système
𝑁𝑇 : Nombre de moles totales
T : température en °K
11
P : pression totale
R : Constante du gaz Cette équation est valable à tout point du système pour un temps t donné
:
A t=0 :
l’équation (1) s’écrit : 𝑃0 𝑉0 =𝑍0 𝑁𝑇0𝑅𝑇0
En établissant le rapport (1) / (2), on obtient :
P0 T NT Z
V = V0 ( ) ( ) ( )( )
P T0 NT0 Z0
Pour système gazeux Z=Z0
P0 T NT
V = V0 ( ) ( ) ( )
P T0 NT0
D’après le tableau stœchiométrie, on a : 𝑁𝑇 =fct(X)
NT = NT0 + δNA0 X
NT NA0
=1+ δX
NT0 NT0
NT
= 1 + 𝑌𝐴0 𝛿𝑋
NT0
Avec
𝑌𝐴0 = fraction molaire initiale.
Avec :
variaation du nombre de moles totales
δ=
nombre de moles de A réagit
On pose𝜀 = 𝑌𝐴0 𝛿
variation du nombre de moles totales pour une conversion totale
𝜀=
nombre de moles totales initiales
P0 T
Avec : β= : Facteur de dilatation physique
P T0
12
FT T P0
Q = Q0 ( )( )( )
FT0 T0 P
FT
Q = Q0 β équation (5)
FT0
D’après le tableau stœchiométrique :
FT = FT0 + δFA0 XA
On remplace FT dans l’équation (5):
FT0 + δFA0 XA
Q = Q0 β
FT0
FA0
Q = Q 0 β(1 + δX )
FT0 A
Q = Q 0 β(1 + YA0 δXA )
Q = Q 0 β(1 + εXA )
Or :
FA
CA =
Q
En sachant que :
FA = FA0 (1 − XA )
Donc :
FA0 (1 − XA )
CA =
Q 0 β(1 + εXA )
D’où :
CA0 (1 − X A) −1
CA = β
(1 + εX A )
En outre, l’expérience prouve qu’un grand nombre de réactions industrielles se font en pratique
dans des réacteurs sensiblement idéaux.
C’est une cuve agitée dans laquelle en charge au départ une quantité donnée de matière et
qu’on laisse ensuite évoluer en fonction du temps.
-
Réactif A
Réactif
B
t < t0 t = t0 t = t0 + t = tf t = t+
Figure 6 : différentes étapes de mise en marche d'un réacteur discontinue
14
t < t0 réacteur vide, agitateur au repos .
t = t0 remplissage du réacteur,
t = t0 + ε mise en marche de l’agitateur : début de la réaction,
t t0 + ε réaction en cours,
t = tf fin de la réaction, arrêt d’agitateur,
t = tf +ε vidange (déchargement du produit , lavage et
reconditionnement du réacteur ) .
volume du
réacteur
Système
idéale
t0 + ε tf
temps
Le fonctionnement de ce type d’appareil est caractérisé par un cycle réactionnel dit cycle de
fonctionnement :
15
Considérons une zone réactionnelle (volume ou élément de volume) siège d’une
transformation (noté qu’il n’y a pas d’échange de la matière avec le milieu extérieur, pas de
flux d’entrée ou de sortie).
Faisons le choix d’un réactif A, la conservation de la matière s’écrit :
Système fermé
MAE = MAS = 0
MR = A .V .dt
avec
A : vitesse de la réaction en mole de A / unité de temps et de volume .
MR : Nombre de mole de A .
V : le volume en m3 .
t: letemps en s .
16
𝐂𝐀𝟎 − 𝐂𝐀
𝐗𝐀 =
𝐂𝐀𝟎
−𝐝𝐂𝐀
𝐝𝐗 𝐀 =
𝐂𝐀𝟎
𝐂𝐀𝐟
𝐝𝐂𝐀
𝐭 𝐀𝐀𝐜𝐜 = − ∫
𝐂𝐀𝟎 𝐯𝐀
II_4_1 Détermination graphique de tAC
D’après l’équation 2, le temps actif est la surface hachurée située en dessous de la courbe
𝟏
= 𝒇(𝑪𝑨 ).
𝒗𝑨
1/
- tAC
CAf CA0 CA
La connaissance de l’équation cinétique nous permet donc de déterminer le temps actif dans
un réacteur parfaitement agité à marche discontinue.
CA
CA0
C
CAf M = C/t
t t
17
Figure 9 . Variation de la concentration en fonction du temps
Production
Appareillage n'exist
appareillage existant
epas
P.B de P.B
Construction d'Exploitation
Minimiser le Minimiser le
volume temps
𝐍𝐑𝐟 𝐕 ∗ 𝐂𝐑𝐟
𝐏𝐑 = =
𝐭 𝐀𝐚𝐜𝐜 + 𝐭 𝐌 𝐭 𝐀𝐚𝐜𝐜 + 𝐭 𝐌
18
𝐏𝐑 ( 𝐭 𝐀𝐚𝐜𝐜 + 𝐭 𝐌 )
𝐕=
𝐂𝐑𝐟
𝐕 = 𝐟(𝐏𝐑 , 𝐭 𝐀𝐚𝐜𝐜 , 𝐭 𝐌 )
P=cte𝐕 = 𝐟( 𝐭 𝐀𝐚𝐜𝐜 , 𝐭 𝐌 )
Vmin
top Temps
s
Figure 10 . Variation de Volume du réacteur en fonction du temps
19
NR
NR f
tm
t
Cycle
𝐍𝐑𝐟
𝐏𝐑 =
𝐭 𝐀𝐚𝐜𝐜 + 𝐭 𝐌
On cherche d'avoir une production moyennement max dans un minimum de temps , donc il
faut avoir une tangente horizantale d’où
𝐝𝐏𝐑
=𝟎
𝐝𝐭
𝐝𝐍𝐑𝐟 𝐍𝐑𝐟 𝐝𝐭
= =𝟎
𝐝(𝐭 𝐀𝐚𝐜𝐜 + 𝐭 𝐌 ) (𝐭 𝐀𝐚𝐜𝐜 + 𝐭 𝐌 )𝟐
𝐝𝐍𝐑𝐟 𝐍𝐑𝐟
On trouve finalement : = (𝐭
𝐝𝐭 𝐀𝐚𝐜𝐜 + 𝐭𝐌 )
Exemple 1:
2 SO2 + O2 2 SO3
Tracer le profil de concentration en fonction de taux de conversion pour les différentes espèces
(SO2, O2, SO3 et N2) sachant que Pt = 1485 kPa et T = 227 °C.
Solution :
On a:
20
2 SO2 + O2 2 SO3
SO2+ ½ O2 SO3
FA0 = 0.28FT0
FB0 = 0.72 . 0.21FT0
FC0 = 0
FI0 = 0.72 . 0.79 FT0
B = FB0 / FA0 = 0.72 . 0.21 / 0.28 = 0.54
I = FI0 / FA0 = 0.72 . 0.79 / 0.28 = 2.03
Le tableau de stœchiométrie :
On sait que :
Q = Q0 (1 + X) P0/P. T/T0
FA0 (1 - X) CA0 (1 - X)
Donc : CA = =
Q0 (1 + X) (1 + X)
21
On calcul CA0 à partir de l’équation des gaz parfaits :
1485 (kPa)
= 0.28 8.314 (kPa dm3/mol°k). 500 (°K)
= 0.1 mol/dm3
Le coefficient d’expansion :
La concentration totale :
= 0.357 mol/dm3
22
Tableau Ci en fonction de X :
Xa Ca Cb Cc Ci Ct
0 0.1 0.054 0 0.203 0.357
0.25 0.078 0.043 0.026 0.210 0.357
0.5 0.054 0.031 0.054 0.218 0.357
0.75 0.028 0.018 0.084 0.227 0.357
1 0 0.005 0.116 0.236 0.357
Exemple 2 :
Considérons le système gazeux (A 2 B) réalisé dans un système fermé à température
constante (340 °K) et à pression constante : P = 2 atm. La constante d’équilibre KC à 340 °K
est égale à 0.1 mol/dm3.
Questions :
1. Calculer la conversion à l’équilibre de A pour un système fermé et à volume constant.
2. Calculer la conversion à l’équilibre de A pour un système ouvert.
Réponses :
La conversion de A à l’équilibre :
NB NB 2 NA0∗XA
CB = = = = 2 CA0.XA
V V0 V0
23
AN :
1∗2 (𝑎𝑡𝑚)
CA0 = 𝑎𝑡𝑚 . 𝑑𝑚3
0.082( )∗340 (𝐾)
𝑚𝑜𝑙 . 𝐾
Donc
Kc = CB02 / CA0 =4 CA02.Xe2/CA0 (1 – Xe) = 4 CA0.Xe2/(1 – Xe)
Kc(1 – Xe)
Xe = √ 4 CA0
Xe donné Xe calculé
0,1 0,56006811
0,2 0,52803728
0,3 0,49393364
0,4 0,4572937
0,44 0,44178768
0,441 0,44139305
0,442 0,44099807
Donc : Xe = 0.441
FB 2 FA0∗ X 2 CA0∗X
CB = = Q0 (1 – εX) = (1 – εX)
Q
24
A l’équilibre X = Xe
Xe donné Xe caculé
0,1 0,53132726
0,2 0,4722909
0,3 0,41325454
0,35 0,38373635
0,355 0,38078454
0,37 0,37192908
0,371 0,37133872
Alors Xe = 0.371
Partie 2 : Démonstration
D’Où :
V : volume total du système
25
𝑁𝑇 : Nombre de moles totales
T : température °K
P : pression totale
R : Constante du gaz
Z : facteur de compressibilité
Cette équation est valable à tout point du système pour un temps t donné :
A t=0 : l’équation (1) s’écrit :
P0 V0 = NT0 RT0 (2)
Le rapport (1)/(2) donne :
P0 T NT
V = V0 ( ) ( ) ( )
P T0 NT0
D’après le tableau stœchiométrie, on a : 𝑁𝑇 =fct(X)
NT = NT0 + δNA0 X
NT NA0
=1+ δX
NT0 NT0
NT
= 1 + 𝑌𝐴0 𝛿𝑋
NT0
Avec
𝑌𝐴0 = fraction molaire initiale.
Avec :
variaation du nombre de moles totales
δ=
nombre de moles de A réagit
On pose 𝜀 = 𝑌𝐴0 𝛿
variation du nombre de moles totales pour une conversion totale
𝜀=
nombre de moles totales initiales
P0 T
Avec : β= : Facteur de dilatation physique
P T0
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FT
Q = Q0 β équation (5)
FT0
D’après le tableau stœchiométrique :
FT = FT0 + δFA0 XA
On remplace FT dans l’équation (5):
FT0 + δFA0 XA
Q = Q0 β
FT0
FA0
Q = Q 0 β(1 + δX )
FT0 A
Q = Q 0 β(1 + YA0 δXA )
Q = Q 0 β(1 + εXA )
Or :
FA
CA =
Q
En sachant que :
FA = FA0 (1 − XA )
Donc :
FA0 (1 − XA )
CA =
Q 0 β(1 + εXA )
D’où :
CA0 (1 − XA ) −1
CA = β
(1 + εXA )
27
Démonstration 2 : Relation entre le temps de séjour et le temps de passage
dans le cas d’un système gazeux :
V
ts =
Fo
Où :
𝐅𝟎 : est le débit volumique total du mélange afflue dans l’état d’entrée.
𝐐𝟎 : est le débit volumique total du mélange afflue dans l’état de référence
sachant que pour un système gazeux :
Fo = Q 0 β(1 + ε. Xj )
Pour un système gazeux, le temps de passage est donc différent du temps de séjour.
Le temps de séjour et le temps de passage sont égaux si le cas de mélange liquide de
densité constante (volume constante) c’est-à-dire = 𝐅0.
28
Partie 3 : travaux dirigés
Enoncé
On désire saponifier une solution d’acétate d’éthyle par la soude. Les concentrations initiales
de réactifs sont les suivantes :
-Concentration en ester : Ce=2,5⁄88moles⁄dm3
-Concentration en soude : Cs=0,05 moles⁄dm3
A+B C+D
La réaction essentiellement irréversible est d’ordre un par rapport à chacun des réactifs et la
constante de vitesse a été déterminée au laboratoire pour deux températures :
K L/mole.mn Température °C
92,4 20
307 40
On demande quelle sera la durée d’une réaction à 0°C donnant une saponification de 99 % de
l’ester.
Correction :
On Calcule
K à 0°C :
−E
On a k = A ∗ exp(RT)
−E
k(20) = k ∗ exp( )
RT(20)
−E
k(40) = k ∗ exp( )
RT(40)
k(20) −E E
ln ( )= +
k(40) RT(20) RT(40)
−E 1 1
= ∗( − )
R T(20) T(40)
29
k(20)
ln(k(40) ∗ R
E= 1 1 = 45753.57J/mol
−
T(40) T(20)
k(20)
Donc A= −E
exp ( )
RT(20)
−45753.57 −1
k = 1.3385 ∗ 1010 ∗ exp = 23.323dm3 mol−1 min
8.31 ∗ 273.15
0.05
M=
0.028
1 1 M − 0.99
𝑡𝐴𝑐𝑐 = [ ∗ ln [ ]]
k ∗ 𝐶𝐴0 M − 1 M(1 − 0.99)
0.05
1 1 − 0.99
0.028
𝑡𝐴𝑐𝑐 = [ 0.05 ∗ ln [ 0.05 ]] = 7.40min
23.323 ∗ 0.028 −1 (1 − 0.99)
0.028 0.028
La réaction de saponification est une réaction lente mais quasi-totale lorsqu’elle se déroule à
température ambiante, le fait de diminuer la température et de travailler à 0°C ne fera que
d’augmenter le temps de la réaction.
Programme sur MATLAB :
Cao=input('Donner moi concentration initiale en A');
Cbo=input('Donner moi concentration initiale en B');
xa=input('Donner moi degré de saponification de l''ester');
teta=Cbo/Cao;
T=273.15:400;
a=-log((teta-xa)/teta*(1-xa));
fori=1:length(T)
b(i)=(1.3506*10^(10))*Cao*(teta-1)*exp(-45798.93/(8.31*T(i)));
c(i)=a/b(i);
end
tac=c;
plot(tac,T)
xlabel('tac')
ylabel('Température')
30
Figure 1 L’influence de la température sue le temps actif
31
TD 2: Réacteurs agités : influence des concentrations initiales
Enoncé
La réaction entre le benzoquinone (B) et le cyclopentadiène (C), en phase liquide et à 25° C, a
été étudiée par WASSERMANN :
B+C P
La vitesse de disparition de B s’écrit : 𝑣𝐵 = 𝐾 ∗ 𝐶𝐵 𝐶𝐶
𝐶B𝑒𝑡𝐶C Désignent la concentration respectivement de B et de C (en kmole -1.𝑚3)
A 25 ° C, la constante de vitesse vaut : k=9.92∗ 10−3 m3 kmol−1 s−1
La variation de volume du mélange réactionnel est négligeable au cours de la réaction.
1. Réacteur agité a marche discontinue :
Cette réaction est réalisée dans un réacteur parfaitement agité, à 25°C.
Déterminer la durée du temps actif nécessaire pour atteindre 87.5% de conversion :
a. De chacun des réactifs en partant d’un mélange équimolaire de B et de C :
𝐶B0=𝐶C0=0.08 𝑘𝑚𝑜𝑙/m3
b. Du réactif limitant en partant du mélange initial contenant :
𝐶B0=0.08 𝑒𝑡𝐶C0=0.10 𝑘𝑚𝑜𝑙/ m3
Comparer les résultats obtenus en 1-a et 1-b.
a-
Espèces Nombre de Nombre de Nombre de moles restant
moles initial moles échangé
B NB0 −XB NB0 NB0 (1 − XB )
C NC0 1 NB0 (θC − XB )
− XB NB0
2
P NP0 XB NB0 NB0 (θP + XB )
Total NT0 N T = NT0 + δXB ∗ NB0
NC0 NP0
On pose : θC = et θP =
NB0 NB0
Avec CB = CB0 (1 − XB )
32
Donc CC = CC0 − CB0 XB = CB (1 − XB )
X dXB
On a le temps actif: t ac = CB0 ∫X Bf
B0 vB
XB
f dXB
t ac = CB0 ∫
XB0 kCB CC
On trouve
XB
f dXB
t ac = CB0 ∫ 2
XB0 k ∗ CB0 ∗ (1 − X B )2
XB
f dXB
t ac = ∫
XB0 k ∗ CB0 ∗ (1 − XB )2
1 XB 0.875
t ac = [ ]
kCB0 1 − XB
Alors :
t ac = 2h27min
Si on calcule θC
CC0
θC = = 1.25
CB0
33
XB
f dX B
t ac = CB0 ∫
XB0 vB
XB
f dX B
t ac = CB0 ∫
XB0 k ∗ CB ∗ CC
On remplace CB et CC on trouve :
XB
f dX B
t ac = CB0 ∫ 2
XB0 k ∗ CB0 ∗ (1 − X B ) ∗ (θC − X B )
XB
1 f dX B
t ac = ∫
kCB0 XB (1 − XB ) ∗ (θC − XB )
0
1 (θC − XB ) 0.875
t ac = [ln ]
kCB0 (θC − 1) θC ∗ (1 − XB )
Alors on trouve
t ac = 1h13min
34
TD 3 : REACTEURS AGITES : MARCHE DISCONTINUE ET MARCHE CONTINUE
Enoncé
CH3COOC3H7 +NaOH CH3COONa +C3H7OH
A B C D
La vitesse de réaction est :
Avec : k = 4,53.10-2 l/mole/mn,
𝑪𝑩 𝒆𝒕 𝑪𝑨 étant des concentrations de A et de B (en
1-On réalise cette réaction, en phase aqueuse et à température constant, dans 5 réacteurs parfaitement
agités à marche discontinue, de volume chacun.
La composition de la charge est : 𝑪𝑨𝟎 = 𝑪𝑩𝟎 = 𝟎, 𝟕𝟑𝟔𝒎𝒐𝒍𝒆 /𝒍
On admet que la masse volumique du mélange réactionnel reste constante au cours de la réaction.
a) Etablir l’expression donnant le nombre de moles𝑵𝑪𝒇 d’acétate de sodium formé en fonction du
temps actif (ou temps de réaction) 𝒕𝑨𝒄
b) Sachant que le temps mort (ou temps d’arrêt) de chaque cycle de fonctionnement est = 30 mn,
quelle doit être la durée totale du cycle pour que la vitesse moyenne de production soit maximum.
Calculer alors la production molaire d’acétate de sodium par cycle de fonctionnement.
Correction :
𝑋𝐹 𝑑𝑋𝐴
On sait que .𝑡𝑎𝑐 = 𝑁𝐴0 ∫0 𝑣∗𝑉
𝑋𝐹
𝑑𝑋𝐴
𝑡𝑎𝑐 = 𝑁𝐴0 ∫
0 𝑘 ∗ 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐵 ∗ 𝑉
𝐶𝐴 = 𝐶𝐵
𝑁𝐴0 𝑋𝐹 𝑑𝑋𝐴
𝑡𝑎𝑐 = ∫
𝑘 ∗ 𝑉 0 𝐶𝐴 ∗ 𝐶𝐵
𝑁𝐴0 𝑋𝐹 𝑑𝑋𝐴
𝑡𝑎𝑐 = ∫
𝑘 ∗ 𝑉 0 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 ) ∗ (𝐶𝐵0 − 𝐶𝐴0 ∗ 𝑋𝐴 )
𝑁𝐴0 𝑋𝐹 𝑑𝑋𝐴
𝑡𝑎𝑐 = ∫ 2
𝑘 ∗ 𝑉 0 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋𝐴 )2
𝑋𝐹
𝑁𝐴0 𝑑𝑋𝐴
𝑡𝑎𝑐 = 2∫ (1 − 𝑋𝐴 )2
𝑘 ∗ 𝑉 ∗ 𝐶𝐴0 0
35
1 1
𝑡𝑎𝑐 = ∗[ − 1]
𝐶𝐴0 ∗ 𝑘 ∗ 𝑉 1 − 𝑋𝐴
D'apres la stochiometrie
Ncf= Nc0 + NA0*XA
Avec Nc0 =0
Donc N cf = NA0*XA
On remplace t a dans l'expression et Puis qu’il s’agit de 5 réacteurs parfaitement agitéson trouve
5 ∗ 𝑡𝑎𝑐 ∗ 𝑘 ∗ 𝑉 ∗ 𝐶𝐴0 2
𝑁𝑐𝑓 = 𝑁𝐴0 ∗ [ ]
𝑡𝑎𝑐 ∗ 𝑘 ∗ 𝐶𝐴0 + 1
1-b) la durée totale du cycle pour que la vitesse moyenne de production soit maximum il faut
𝑑𝑃
=0
𝑑𝑡
𝑑𝑃 𝑑 𝑁𝑅
= ( )=0
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑡𝑎 + 𝑡𝑚
5∗𝑡 ∗𝑘∗𝑉 ∗𝐶 2
𝑎𝑐 𝐴0
𝑑𝑃 𝑑 𝑁𝐴0 ∗ [ 𝑡𝑎𝑐 ∗𝑘∗𝐶𝐴0 +1 ]
= ( )=0
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑡𝑎 + 𝑡𝑚
𝑑𝑃 𝑑 𝑡𝑎𝑐
= ( )=0
𝑑𝑡 𝑑𝑡 (𝑡𝑎 + 𝑡𝑚 ) ∗ (𝑡𝑎𝑐 ∗ 𝑘 ∗ 𝐶𝐴0 + 1)
𝑓 𝑓′ 𝑔+𝑔′𝑓
On sait que 𝑔 = 𝑔2
𝑡𝑎𝑐 ′[(𝑡𝑎 + 𝑡𝑚 ) ∗ (𝑡𝑎𝑐 ∗ 𝑘 ∗ 𝐶𝐴0 + 1)] − 𝑡𝑎𝑐 [(𝑡𝑎 + 𝑡𝑚 ) ∗ (𝑡𝑎𝑐 ∗ 𝑘 ∗ 𝐶𝐴0 + 1)]′ = 0
𝑡𝑚
𝑡𝑎𝑐 = √
𝑘 ∗ 𝐶𝐴0
Application numérique :
36
30
𝑡𝑎𝑐 = √ = 30𝑚𝑖𝑛
4,53 × 10−2 × 0,736
La durée du cycle
𝑡𝑇 = 𝑡𝑚 + 𝑡𝑎𝑐
Application numérique :
𝑡𝑇 = 30 + 30
𝑡𝑇 = 60 𝑚𝑛
Ncf
PR =
tA + tM
5×𝑡𝐴 ×𝑘×𝐶𝐴0 2 ×𝑉
Or: Ncf = = 3680.41
1+tA ×k×𝐶𝐴0
Finalement :
Ncf 3680
PR = = = 20,44moles/min
tA + tM 180
37