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UAE-FSTT Licence TAC Département de Chimie

Méthodes Spectroscopiques

Table 1 : Règles de WOODWARD-FIESER :

 Règles de Woodward-Fieser pour les diènes conjugués :


Pour les calculs, on commence par considérer une structure de base :

Diène transoïde : hétéroannulaire  = 214 nm


Diène acyclique  = 217 nm

Diène cisoïde :  = 253nm

Prévision de max pour les diènes conjugués (dans l’éthanol)

Substituant Incrément à ajouter


(nm)
double liaison conjuguée 30

double liaison exocyclique 5


alkyle, reste de cycle 5

NR1R2 60
OR 6

Cl, Br 5

SR 30
OCOR, 0

Corrections dues aux solvants :

Solvant Correction (nm)


eau +8
chloroforme -1
éther -7
cyclohexane -11
dioxanne -5
hexane -11

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Table 2 : Règles de WOODWARD:

Prévision de max pour les composés carbonylés ,-insaturés (dans l’éthanol)

Structure de base

Valeur de base X : H 208nm 215nm 202nm


dans l’éthanol X : R 215nm
X : OR, OH 195nm
Incréments à ajouter (en nm)
Double liaison exocyclique 5
Double liaison dans pentagone ou 5
heptagone avec X :OH,OR
Conjugaison supplémentaire :
Cis 69
Trans 30
Diène homocyclique 39
C6H5 60
substituants    
R 10 12 18 18
Cl 15 12
Br 25 30
OH 35 30 50
OR 35 30 17 30
OCOCH3 ; OCOC6H5 6 6 6 6
RS 85
N R 2 95

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Table 3 : Règles de SCOTT :

Prévision de max des composés carbonylés aromatiques (dans l’éthanol)

Valeur de base :
R = alkyle ou reste de 246nm
cycle
H 250
OH, OR 230nm
Incréments à ajouter en nm
En ortho En méta En para
Alkyle ou reste de 3 3 10
cycle
OH, OR 7 7 25
Cl 0 0 10
Br 2 2 15
NHCOCH3 20 20 45
NR2 20 20 85
NH2 15 15 58

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