Devez recopier (manuscrite) ce chapitre dans votre cahier de cours.

Je n’accepterai pas l’élève qui

ne fait pas ce travail.
Lisez attentivement ce chapitre et notez votre remarque et votre question.
Jour de notre rencontre :
- Première partie : question-réponse, pour surmonter les difficultés rencontrées (n’hésitez pas à
poser les questions)
- Deuxième partie : série TD, pour bien fixer les idées, les notions et les objectifs du cours

Bonne chance
II. FORMATION D’UN ÉLECTROLYTE 1

II Formation d’un électrolyte

2.1. Définitions
L or s qu' on di s s out un e es p è
c
e c himi qu e d an s un liquide on obti ent un e s oluti on.

L' es p è
c
e c himi qu e di s s out
e est a p p el
é
e l
e soluté . L e li qui d e est a p p el
é l
e solvant . Si

l
e s olvant utili s é est l e
au, on obti ent un e solution aqueuse .

U n électrolyte est un e subst
an c
e c
on dui s ant l
e c
our ant él
e
ctri qu e p ar d épl
a c
em ent

d es i on s.

2.2. La dissolution d’un composé dans l’eau

L a di s s oluti on d'un composé moléculaire , qui s e di s s out en f
orm ant d es i on s, s e f
ait

en qu atr e ét
a p es mi cr os c
opi qu es :

• Étape d’ionisation : Gr â c
e à s on c
ar a ct
èr e i oni s ant ( p gr an d) l
e c h am p él
e
ctri qu e

en g
en dr é p ar d es m ol
é
cul
es d' e
au i oni s e l
e c
om p os é et f
ait a p p ar aitr e d es paires
d’ions .

• Étape de dissociation : Gr â c
e à s on c
ar a ct
èr e di s s oci ant ( "r él
evé
e) l e
au aff
aiblit

l
es int
er a cti on s attr a ctives entr e i on s d e c h ar g
es op p os é
es et ils s ont s ép ar és l
es

un s d es autr es : tr an sf
orm ati on d'un e p air e d'i on s en ions individuels .

• Étape d’hydratation : L es i on s s' ent
our ent d es m ol
é
cul
es d e l e
au.

• Étape de dispersion : Sou s l eff
et d e l a git
ati on t h ermi qu e l
es i on s hy
dr at
és, n e r est
ant

plu s en int
er a cti on entr e eux, s' él
oi gn ent l
es un s d es autr es. Ils s e di s p er s ent d an s

l
a s oluti on.

Exemple. 3.4 : chlorure d’hydrogène HCl

ionisation : HCl −−−−−−→ (H+ , Cl− )
Ð
Ð
dissociation : (H+ , Cl− ) −−−−−−→ H+ + Cl−
Ð
Ð
hydratation : H+ −−−−−−→ H+aq et Cl− −−−−−−→ Cl−aq
Ð
Ð
Ð
Ð L’équation bilan de la dissolution de HCl dans l’eau est donnée par :
eau
HCl −−−−−→ H+aq + Cl−aq
Ð
Ð

L a di s s oluti on d'un c
om p os é m ol
é
cul
air e qui s e di s s out en r est
ant s ou s f
orm e d e

m ol
é
cul
es, s e p a s s e p ar tr oi s ét
a p es mi cr os c
opi qu es : ét
a p e d e di s s oci ati on, d' hy
dr at
ati on

et d e di s p er si on.

Exemple. 3.5 : saccharose

eau
Ð
Ð C H O (s) −−−−− → C12 H22 O11 (aq)
12 22 11

L a di s s oluti on d'un s oli d e i oni qu e ( ex
em pl
e NaCl ), s e f
ait en tr oi s ét
a p es mi cr o -

s c
opi qu es (li oni s ati on pr é
exi st
ait) : ét
a p e d e di s s oci ati on, d' hy
dr at
ati on et d e di s-

p er si on.

2 III. ÉVOLUTION D’UN SYSTÈME CHIMIQUE

Exemple.3.6 : Chlorure de sodium (Na+ , Cl− )

dissociation : (Na+ Cl− ) −−−−−−→ Na+ + Cl−
Ð
Ð
hydratation : Na+ −−−−−−→ Na+aq et Cl− −−−−−−→ Cl−aq
Ð
Ð
Ð
Ð L’équation bilan de la dissolution de NaCl dans l’eau est donnée par :
eau
NaCl −−−−−→ Na+aq + Cl−aq
Ð
Ð

Remarque.3.3
∗
∗ Le nombre de molécules d’eau entourant un ion est d’autant plus élevé que celui-ci est petit
∗
∗ et fortement chargé.

III Évolution d’un système chimique

3.1. Équation chimique
L' é
qu ati on c himi qu e a p p el
é
e au s si équation bilan est un é
crit symboli qu e qui m od-

éli s e, au nive
au m a cr os c
opi qu e, l
a tr an sf
orm ati on d e m ol
é
cul
es et d' at
om es l
or s d'un e

r é
a cti on c himi qu e.

X X
νi R i = ν j Pj
i j

où νi (r es p. νj ) est l
e coefficient stœchiométrique du réactif Ri ( es p è
c
e c
on s omm é
e)

(r es p. produit P j ( es p è
c
e pr oduit)).

3.2. Avancement
L' avancement ξ , exprim é en m ol, est un n ombr e qui p erm et d e d ét
ermin er l
es

qu antit
és d e r é
a ctifs tr an sf
orm és et l
es qu antit
és d e pr oduits f
orm és.

O n d éfinit l avancement élémentaire d'un e r é
a cti on c himi qu e p ar :

dn(Ri ) dn(Pj )
dξ − − −
νi νj

n t (P) − n0 (P) n t (R) − n0 (R)

avancement fini t ξ(t) = =−
νP νR
O n d éfinit s on , à lin st
ant , p ar :

L a qu antit
é d e m ati èr e d'un pr oduit P à lin st
ant t :

n t (P) = n0 (P) + νP ξ(t)

L a qu antit
é d e m ati èr e d'un r é
a ctif R à lin st
ant t :

n t (R) = n0 (R) − νRξ(t)

III. ÉVOLUTION D’UN SYSTÈME CHIMIQUE 3

Remarque.3.4
∗
∗ L’avancement ξ est positive si l’évolution de la réaction est dans le sens 1.
∗
∗ L’avancement ξ est négative si l’évolution de la réaction est dans le sens 2.

Exemple.3.7 : combustion du chlorure d’hydrogène :

4 HCl + O2 −−−−−−−−→ 2 Cl2 + 2 H2 O
Ð
Ð
Ð
Ð
Ð n01 n02 - -
Ð n01 − 4 ξ n02 − ξ 2ξ 2ξ

3.3. Coefficient (ou facteur) de dissociation

L e coefficient de dissociation est l
e r a p p ort entr e l
a qu antit
é di s s oci é
e d'un r é
a ctif

et s a qu antit
é initi al
e. il est exprim é p ar :

ndissociée
α =
n0

• si α≈1 l
a r é
a cti on est dit
e t
ot
al
e ou c
om pl
èt
e ;

• si α<1 l
a r é
a cti on est dit
e limit
é
e ;

• si α1 l
a r é
a cti on est dit
e p eu avan c
é
e.

Exemple.3.8 : dissociation du pentachlorure de phosphore :

PCl5 −−−−−−−−→ PCl3 + Cl2
Ð
Ð
Ð
Ð
Ð n0 - -
Ð n0 (1 − α) n0 α n0 α

3.4. Fraction molaire

L a fraction molaire x i d'un c
on stitu ant Ai r epr és ent
e s a pr op orti on d an s l
e m él
an g
e.

on l exprim e p ar :

n(A i ) X
xi = xi = 1
n t ot ale i
4 III. ÉVOLUTION D’UN SYSTÈME CHIMIQUE

Exemple.3.9 :
n(H2 O)
Ð
Ð on considère le système suivant : x H2 O =
Ð
Ð n(H2 O) + n(NH3 )
Ð 0, 5 + 1
Ð . = = 0, 375
0, 5 + 1 + 1 + 1, 5
Ð
H2 O (`) 0.5mol NH3 (`) 1mol
Ð
Ð
Ð
Ð
Ð La fraction molaire de l’eau dans la phase
Ð vapeur est :
H2 O (g) 1mol NH3 (g) 1, 5mol n g (H2 O)
Ð
Ð
Ð x H2 O(g) =
Ð
Ð n g (H2 O) + n g (NH3 )
Ð La fraction molaire de l’eau dans le sys-
Ð 1
. = = 0, 4
Ð
tème est : 1 + 1, 5

3.5. Concentration molaire

L a concentration molaire p erm et d' exprim er l
a pr op orti on d e l es p è
c
e c himi qu e d an s

l
a s oluti on.

L a concentration molaire en soluté a p p ort
é, n ot
é
e C, d an s un e s oluti on est l
a qu antit
é

d e m ati èr e d e s olut
é di s s out
e d an s un volum e d e s oluti on :

n(A x By )
C(A x B y ) − exprim é
e en mol · L−1
V

L a concentration molaire effective d'un e es p è
c
e Xaq di s s out
e ( a qu eu s e), n ot
é
e [Xaq ] ,

est l
a qu antit
é d e m ati èr e eff
e
ctivem ent pr és ent
e d e c
ett
e es p è
c
e di s s out
e d an s un

volum e V d e s oluti on :

n(X)
[Xaq ] −
V

exprim é
e en mol · L−1 Application.3.1 Solution aqueuse sulfate d’aluminium Al2 (SO4 )3

O n di s s out n = 0,15 mol d e sulf
at
e d' aluminium d an s d e l e
au di still
é
e p our obt
enir

V = 400 mL d e s oluti on.

eau
Al2 (SO4 )3 (s) −→ 2 Al3+
(aq)
+ 3 SO2−
4,(aq)

L a c
on c
entr ati on en s olut
é a p p ort
é d e c
ett
e s oluti on :

0, 15
CAl2 (SO4 )3 = = 0,375 mol · L−1
0, 4
L a c
on c
entr ati on m ol
air e d e c h a qu e typ e d'i on s pr és ents d an s l
a s oluti on :

[SO2−
4
] = 3 CAl2 (SO4 )3 = 1,125 mol · L−1
[Al3+ ] = 2 CAl2 (SO4 )3 = 0,75 mol · L−1
L' é
critur e [Al2 (SO4 )3 ] est int
er dit
e c
ar l es p è
c
e Al2 (SO4 )3 n' exi st
e plu s d an s l e
au.
III. ÉVOLUTION D’UN SYSTÈME CHIMIQUE 5

3.6. Activités chimiques

L' activité chimique a d'un c
on stitu ant A est un e gr an d eur int
en sive s an s dim en si on

d éfini e p ar :

◦ c
a s du s olvant ou d e l
a p h a s e c
on d en s é
e pur e a(A) = 1 .

[A]
◦ c
a s du s olut
é a(A) = où C◦ est l
a c
on c
entr ati on d e r éf
ér en c
e est é
g
al
e 1 mol · L−1 .

C◦
[PA ]
◦ c
a s du g
az a(A) = ◦ où P◦ est l
a c
on c
entr ati on d e r éf
ér en c
e est é
g
al
e 1 bar .

Exemple.3.10 :
Ð a(H O ) = 1 a(Fe(s) ) = 1
Ð 2 (`)
Ð [Cu ]
2+
[NH3 ]
Ð a(Cu(aq) ) = a(NH3(aq) ) =
Ð 2+
Ð C ◦ C◦
PNH3
Ð a(NH3(g) ) =
Ð
P◦

Remarque.3.5
∗
∗ La pression partielle X
P i d’un constituant gazeux Ai est calculé à partir de la pression totale
∗ par : P i − Pi = Pt ot
∗
∗ − x i Ptot
∗ i

3.7. Quotient réactionnel Q

L e Quotient réactionnel d'un e r é
a cti on c himi qu e est d éfini p ar :

a(Pj )νj
Q
j
Q − Q T P ξ
a(Ri )νi
est un e gr an d eur in st
ant
an é
e d ép en d d e , et .

Exemple. 3.11 :
PNH3 (g) C◦
Ð
Ð NH3 (g) −−→
←−− NH3 (aq) Q −
Ð
− ·
Ð
Ð P◦ [NH3 (aq)]
Ð [Al3+ ]2 .[C2 O2−
4
]3
Ð Al2 (C2 O3 )3 (s) −−→
←−− 2 Al(aq) + 3 C2 O4(aq)
3+ 2−
Q −
Ð
−
C◦6

3.8. Constante thermodynamique d’équilibre

L or s qu'un syst
èm e att
eint s on état d’équilibre , s a c
om p ositi on, s a t
em p ér atur e et

s a pr es si on r est
ent c
on st
ant
es et unif
orm es. L e qu oti ent r é
a cti onn el pr en d al
or s

un e val
eur c
on st
ant
e, a p p el
é
e constante thermodynamique d’équilibre , n ot
é
e K◦ .

ν
a(Pj )éqj
Q
j
K◦ − Qéq − Q ν Guldberg et Waage
a(Ri )éqi
c
ett
e r el
ati on est dit
e r el
ati on d e .

i
6 III. ÉVOLUTION D’UN SYSTÈME CHIMIQUE

(1)
◦ si Q < K◦ évoluti on d an s l
e s en s −→ dir e
ct ;

(2)
◦ si Q > K◦ évoluti on d an s l
e s en s ←− inver s e ;

◦ si Q = K◦ p a s d' évoluti on : ét
at d' é
quilibr e. est un e gr an d eur s an s dim en si on n e

d ép en d qu e d e l
a t
em p ér atur e et d e l é
critur e c
onventi onn ell
e d e l é
qu ati on bil
an.

Remarque.3.6
∗
∗ L’équilibre obtenu n’est pas statique mais dynamique ou stationnaire : les réactions se
∗
∗
∗ produisent dans les deux sens simultanément avec vitesses égales, elles se compensent et
∗
∗ les concentrations ne varient pas.

Remarque.3.7
∗
∗ À l’équilibre la composition du système est unique quelle que soit la manière de réaliser le
∗
∗
∗ mélange (puisque les équations sont les mêmes).

Remarque.3.8
∗
∗ La position d’équilibre, c-à-d l’avancement à la fin de réaction, dépend des conditions ini-
∗
∗ tiales, de la stœchiométrie de la réaction et de la valeur de K◦ .

Remarque.3.9
∗
∗ La valeur numérique de la constante d’équilibre K◦ d’un équilibre R, combinaison linéaire
∗
X
∗
∗ de différents équilibres Ri de constantes d’équilibre K i , selon (R) =
◦
i αi (Ri ), peut être
∗
∗
Y
◦α
∗ calculée par : K◦ = Ki i .
∗
∗ i

3.9. Réaction thermodynamiquement favorisée, quantitative ou quasi-totale

U n e r é
a cti on c himi qu e est :

• thermodynamiquement favorisée si s a c
on st
ant
e d' é
quilibr e K◦ > 1

• quantitative à 98% pr ès si s a c
on st
ant
e d' é
quilibr e K◦ ≥ 103

• qu antit
ative à 99% pr ès si s a c
on st
ant
e d' é
quilibr e K◦ ≥ 104