Terminale Thème 1 : Constitution et Séquence 4 : Méthodes chimiques d’analyse AE2

spécialité transformations de la matière

DOSAGE PAR TITRAGE PHMETRIQUE DU VINAIGRE

(d’après Physique-chimie terminale spécialité, éditeur Belin, édition 2020, pages 68-69)
Objectifs : Je sais oui non
Mettre en œuvre le suivi pH-métrique d’un titrage ayant pour support une réaction acide-base.
Procéder à l’évaluation d’une incertitude-type par une approche statistique (évaluation de type A).
|𝑚𝑚𝑒𝑠 −𝑚𝑟é𝑓 |
Comparer, le cas échéant, le résultat d’une mesure à une valeur de référence n utilisant le quotient où u(m) est
𝑢(𝑚)
l’incertitude-type associée au résultat

Afin de limiter l’utilisation des produits détergents contenant des substances chimiques parfois très agressives
et polluantes, certains foyers préfèrent utiliser du vinaigre ménager pour nettoyer les vitres ou pour détartrer
les surfaces. L’espèce chimique présente dans le vinaigre est l’acide éthanoïque (ou acide acétique). L’objectif de
cette activité est de vérifier le degré d’acidité du vinaigre grâce à un dosage par titrage avec suivi pHmétrique.

Document 1 : Schéma du montage Document 2 : Degré d’acidité et titre massique

Le degré d'acidité d'un vinaigre représente la masse d'acide
éthanoïque contenue dans 100 g de vinaigre.
Ainsi, le degré d'acidité représente le titre massique en acide
éthanoïque dans le vinaigre.

Document 3 : Protocole
• Dans un bécher forme haute de 100 mL, introduire le barreau aimanté et un volume 𝑉𝐴 = 10,00 mL de
vinaigre dilué 20 fois.
• Réaliser le montage schématisé dans le document 1, en utilisant une solution d'hydroxyde de sodium
(𝑁𝑎+ (𝑎𝑞) + 𝐻𝑂 − (𝑎𝑞)) à la concentration 𝐶𝐵 = 1,00 × 10−1 mol ∙ L−1 comme solution titrante.
• Si besoin, ajouter une petite quantité d'eau distillée afin que la sonde de pH soit correctement immergée.
• Agiter modérément la solution.
• Mesurer le pH de la solution titrée.
• Faire de même après chaque ajout de solution titrante/
o Pour des pH inférieurs à 4 → volume des ajouts : 1,00 mL
o Pour des pH compris entre 4 et 5 → volume des ajouts : 0,50 mL
o Pour des pH compris entre 5 et 11,2 → volume des ajouts : 0,20 mL
o Pour des pH compris entre 11,2 et 11,5 → volume des ajouts : 0,50 mL
o Pour des pH supérieurs à 11,5 → volume des ajouts : 2,00 mL
• Reporter les valeurs dans un tableur-grapheur puis tracer la courbe 𝑝𝐻 = 𝑓(𝑉𝐵 ).

1
 Document 4 : Volume équivalent
La courbe 𝑝𝐻 = 𝑓(𝑉𝑡𝑖𝑡𝑟𝑎𝑛𝑡 ) doit présenter un saut de pH.
1ère méthode : méthode des tangentes 2ème méthode : méthode de la courbe dérivée

Tracer deux tangentes à la courbe pH parallèles Le volume 𝑉𝐸 versé à l'équivalence correspond à

avant et après le saut de 𝑝𝐻 = 𝑓(𝑉𝑡𝑖𝑡𝑟𝑎𝑛𝑡 ) l'abscisse de l'extremum de la courbe dérivée
Tracer une troisième parallèle équidistante des deux 𝑑𝑝𝐻
.
autres. 𝑑𝑉𝑡𝑖𝑡𝑟𝑎𝑛𝑡

L'intersection de la parallèle équidistante et de la

courbe détermine le point équivalent E.

1) a) Proposer un protocole expérimental pour préparer la solution de vinaigre dilué d'un facteur 20. ANA (⏱
5 min)
Verser la solution de vinaigre ménager dans un bécher.
A l’aide d’une pipette jaugée de volume V1 = 5,00 mL préalablement rincée à l’eau distillée et mise en milieu,
prélever la solution de vinaigre ménager.
Introduire le prélèvement dans une fiole jaugée de volume V2 = 100,0 mL.
Ajouter de l’eau distillée jusqu’aux trois quarts. Agiter.
Compléter jusqu’au trait de jauge (les dernières gouttes sont introduites à l’aide d’un compte-goutte).
Boucher. Homogénéiser.
b) Réaliser cette solution. REA (⏱ 5 min)
2) a) Mettre en œuvre le protocole expérimental de titrage de l'acide éthanoïque contenu dans le vinaigre dilué.
REA (⏱ 20 min)
b) Méthode 1 : En utilisant les fonctionnalités du tableur-grapheur, déterminer le volume à l'équivalence 𝑉𝐸
du titrage. REA (⏱ 15 min)
Méthode des tangentes :

2
Méthode de la dérivée :

c) Méthode 2 : Tracer la courbe 𝑝𝐻 = 𝑓(𝑉𝐵 ) sur papier millimétré et utiliser la méthode des tangentes pour
déterminer le volume à l'équivalence 𝑉𝐸 du titrage. REA (⏱ 15 min)

3) a) Écrire l'équation de la réaction support du titrage. REA (⏱ 2 min)

CH3 COOH(aq) + HO− (aq) → CH3 COO− (aq) + H2O(ℓ)
b) Déduire une relation entre la concentration 𝐶𝐴 en acide éthanoïque dans le vinaigre dilué, 𝐶𝐵 , 𝑉𝐴 et 𝑉𝐸 en
exploitant la définition de l'équivalence. REA (⏱ 2 min)
A l’équivalence, les réactifs sont introduits dans les proportions stœchiométriques :
𝑛C𝐻3 COOH,𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙 = 𝑛HO− ,𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑐𝑒
𝐶𝐴 × 𝑉𝐴 = 𝐶𝐵 × 𝑉𝐸

3
 c) Calculer la concentration en quantité de matière 𝐶𝐴 en acide éthanoïque du vinaigre dilué. REA (⏱ 2 min)
Je calcule la concentration en quantité de matière 𝐶𝐴 en acide éthanoïque du vinaigre dilué :
𝐶𝐵 × 𝑉𝐸 1,00 × 10−1 × 8,61 × 10−3
𝐶𝐴 = = = 8,61 × 10−2 mol ∙ L−1
𝑉𝐴 10,00 × 10−3
d) En déduire la concentration 𝐶0 du vinaigre ménager non dilué. REA (⏱ 2 min)
La solution commerciale de vinaigre a été diluée d’un facteur 20.
𝐶0 = 20 × 𝐶𝐴 = 20 × 8,61 × 10−2 = 1,72 mol ∙ L−1
e) Déterminer le degré d'acidité du vinaigre, sachant que celui-ci a une densité 𝑑 = 1,02. REA (⏱ 5 min)
« Le degré d'acidité d'un vinaigre représente la masse d'acide éthanoïque contenue dans 100 g de vinaigre. »
Je calcule le titre de la solution
m𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑎𝑐é𝑡𝑖𝑞𝑢𝑒
wsoluté =
mvinaigre
Le vinaigre a une densité 𝑑 = 1,2 donc mvinaigre = ρvinaigre × Vvinaigre = 𝑑 × ρ𝑒𝑎𝑢 × Vvinaigre
m𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑎𝑐é𝑡𝑖𝑞𝑢𝑒 = C, m𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑎𝑐é𝑡𝑖𝑞𝑢𝑒 × Vvinaigre = 𝐶0 × 𝑀(CH3 COOH) × Vvinaigre
𝐶0 × 𝑀(CH3 COOH) × Vvinaigre 𝐶0 × 𝑀(CH3 COOH) 1,72 × 60,0
wsoluté = = = = 10,1 × 10−2 soit 10,1%
𝑑 × ρ𝑒𝑎𝑢 × Vvinaigre 𝑑 × ρ𝑒𝑎𝑢 1,02 × 1000
Le degré d'acidité du vinaigre mesuré expérimentalement est 10,1 %.
La valeur de référence indiquée sur la bouteille du vinaigre ménager est 8%.
4) a) méthode 1 : incertitude-type composée : Après avoir relevé l’ensemble des informations concernant les
incertitudes sur la verrerie utilisée, déterminer l’incertitude sur la concentration en quantité de matière en
acide acétique du vinaigre étudié. Exprimer le résultat expérimental correctement. VAL (⏱ 5 min)
L’incertitude sur la pipette jaugée de 5,00 mL est : ±0,03 mL
L’incertitude sur la fiole jaugée de 100,00 mL est : ±0,05 mL
L’incertitude sur la pipette jaugée de 10,00 mL est : ±0,03 mL
L’incertitude sur la burette graduée de 25,00 mL est : ±0,05 mL
Je calcule l’incertitude-type composée avec la formule proposée dans l’activité T2S2/AE1 :
Document 2 : Norme et incertitudes
𝑠
Incertitude-type lors d’une série de 𝑛 mesures : 𝑈 = (avec 𝑠 est l'écart-type)
√𝑛
Incertitude-type composée s’il y a plusieurs sources d’erreur :
𝑋1 𝑈(𝑌) 𝑈(𝑋1) 2 𝑈(𝑋2 ) 2
• Si 𝑌 = ou si 𝑌 = 𝑋1 × 𝑋2 alors = √( ) +( )
𝑋2 𝑌 𝑋1 𝑋2
• Si 𝑌 = 𝑋1 + 𝑋2 ou si 𝑌 = 𝑋1 − 𝑋2 alors 𝑈(𝑌) = √𝑈 2 (𝑋1 ) + 𝑈 2 (𝑋2 )
Je néglige l’incertitude sur la concentration en quantité de matière de la solution d’hydroxyde de sodium
(inconnue) mais j’ajoute l’incertitude due à la dilution.
2 2
𝑈(𝐶0 ) 𝑈(𝑉𝐸 ) 2 𝑈(𝑉𝐴 ) 2 𝑈(𝑝𝑖𝑝𝑒𝑡𝑡𝑒) 𝑈(𝑉𝑓𝑖𝑜𝑙𝑒 )
= √( ) +( ) +( ) +( )
𝐶0 𝑉𝐸 𝑉𝐴 𝑉𝑝𝑖𝑝𝑒𝑡𝑡𝑒 𝑉𝑓𝑖𝑜𝑙𝑒
2 2
𝑈(𝑉𝐸 ) 2 𝑈(𝑉𝐴 ) 2 𝑈(𝑝𝑖𝑝𝑒𝑡𝑡𝑒) 𝑈(𝑉𝑓𝑖𝑜𝑙𝑒 )
𝑈(𝐶0 ) = 𝐶0 √( ) +( ) +( ) +( )
𝑉𝐸 𝑉𝐴 𝑉𝑝𝑖𝑝𝑒𝑡𝑡𝑒 𝑉𝑓𝑖𝑜𝑙𝑒
2 2 2 2
0,05 × 10−3 0,03 × 10−3 0,03 × 10−3 0,05 × 10−3
𝑈(𝐶0 ) = 1,72 × √( ) + ( ) + ( ) + ( ) = 1,36 × 10−2
12,00 × 10−3 10,00 × 10−3 5,00 × 10−3 100,00 × 10−3
≈ 2 × 10−2 mol ∙ L−1
L’incertitude-type doit être exprimée avec un seul chiffre significatif et elle doit être majorée.
𝐶0 = (1,72 ± 0,02) mol ∙ L−1
b) méthode 2 : incertitude de type A : Après avoir compilé l'ensemble des résultats du groupe, évaluer
l'incertitude-type sur la concentration en quantité de matière en acide acétique du vinaigre étudié. Exprimer
le résultat expérimental correctement. VAL (⏱ 5 min)
P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7 P8
𝐶0 ( mol ∙ L−1 ) 1,74 1,52 1,68 1,56 1,66 1,74 1,60 1,63
J’utilise la fonction statistique de la calculatrice.
Je garde beaucoup de chiffres significatifs jusqu’à l’expression finale du résultat
Ne pas utiliser 𝑥̅ mais ̅̅̅
𝐶0
La valeur moyenne est : ̅̅̅ 𝐶0 = 1,64125 mol ∙ L−1
L’écart-type est : 𝑠 = 0,0797 mol ∙ L−1
𝑠 0,0797
Je calcule l’incertitude-type : 𝑢 (̅̅̅
𝐶0 ) = = = 2,82 × 10−2 ≈ 3 × 10−2 mol ∙ L−1
√𝑛 √8

4
𝐶0 = (1,64 ± 0,03) mol ∙ L−1
c) Comparer à la valeur de référence indiquée sur la bouteille du vinaigre ménager en utilisant le quotient
|𝑣𝑎𝑙𝑒𝑢𝑟𝑚𝑒𝑠𝑢𝑟é𝑒 −𝑣𝑎𝑙𝑒𝑢𝑟𝑟é𝑓é𝑟𝑒𝑛𝑐𝑒 |
(Remarque : Lorsque le quotient est strictement inférieur à 2, on considère que
𝑢(𝑣𝑎𝑙𝑒𝑢𝑟 𝑚𝑒𝑠𝑢𝑟é𝑒)
le résultat de la mesure est compatible avec la valeur de référence. Lorsqu’il est supérieur ou égal à 2 ;
on considère qu’il ne l’est pas.) REA (⏱’ 5 min)
Je calcule la concentration en quantité de matière annoncée par le fournisseur :
𝐶𝑟𝑒𝑓 × 𝑀(CH3 COOH)
wsoluté =
𝑑 × ρ𝑒𝑎𝑢
𝑤 × 𝑑 × ρ𝑒𝑎𝑢 0,08 × 1,02 × 1000
𝐶𝑟𝑒𝑓 = = = 1,36 mol ∙ L−1
𝑀(CH3 COOH) 60,0
Je compare les 2 valeurs :
|𝐶0 −𝐶𝑟é𝑓 | |1,64−1,36|
̅̅̅
= = 8,7 >2
𝑢(𝐶 0) 0,03
Le rapport étant supérieur à 2, les valeurs ne sont pas en accord.
5) Indiquer dans quel cas le suivi d'un titrage par pH-métrie sera possible et pourquoi il est nécessaire
d'augmenter le nombre de points de mesure de pH au voisinage de l'équivalence. ANA (⏱ 5 min)
Un titrage par pH-métrie est possible lorsque la réaction support du titrage fait intervenir 2 couples acide-base.
Il faut augmenter le nombre de points de mesure de pH au voisinage de l'équivalence afin de déterminer le
volume équivalent avec plus de précision car e pH évolue très rapidement dans la zone de l’équivalence.

5
6