Chapitre N I 2018 19 Merged

Module de chimie Organique I
Cours de Chimie Organique Generale 1
Pr. N. EL AOUAD
Centre des Sciences et Techniques
Chimie Organique I
STRUCTURES DES COMPOSES ORGANIQUES
Degré d’insaturation
Formule développée plane
Formule semi-développée plane
NOMENCLATURE EN CHIMIE ORGANIQUE

Hydrocarbures linéaires acycliques Hydrocarbures ramifiés acycliques
Hydrocarbures cycliques saturés et insaturés
Hydrocarbures aromatiques
Hydrocarbures polycycliques
Composés fonctionnels
Composés monofonctionnels
Composés polyfonctionnels
Pr. N. EL AOUAD
Chimie Organique I
ISOMERIE ET STEREOISOMERIE (STEREOCHIMIE)
Isomérie de constitution
Isomérie de chaîne
Isomérie de fonction
Isomérie de position
Représentation des molécules dans l’espace
Représentation projective
Représentation de Newmann
Représentation de Ficher
Stéréochimie ou stéréoisomèrie
Isomérie de conformation Isomérie de configuration
Isomérie optique
Composé avec un seul Carbone asymétrique
Molécules avec plusieurs carbones asymétriques
Configurations relatives Erythro et Thréo
Configurations relatives D et L
Pr. N. EL AOUAD
Isomérie géométrique Centre des Sciences et Techniques
Chimie Organique I
EFFETS ELECTRONIQUES
Effets inductifs (I)
Notion d’électronégativité
Classement des effets inductifs
Application : Force des acides
Effets Mésomères (M)
Groupements à effets mésomères
Aromaticité
INTERMEDIAIRES REACTIONNELS
Notion de Nucléophile et d’Electrophile
Les intermédiaires réactionnels
Classification des réactions
Aspect électronique : les intermédiaires réactionnels
Les carbocations
Les carbanions
Les radicaux Pr. N. EL AOUAD
CHAPITRE I: STRUCTURES DES COMPOSES ORGANIQUES

Rappels et Généralités
Analyse élémentaire quantitative
Pr. N. EL AOUAD
I- RAPPELS ET GENERALITES SUR LES MOLECULES ORGANIQUES
I.1. Etude de l’atome du carbone
►Chimie organique: est essentiellement la chimie du carbone: étude des molécules contenant un
squelette de carbone, sur lequel sont fixés d’autres atomes : H, N, O, halogènes (F, Cl, Br, I), S, P, Si,
métaux (Mg, Cu, Zn, Hg,…)
Liaison Covalente
Pr. N. EL AOUAD
I.1. Etude de l’atome du carbone
L’électronégativité: C'est le pouvoir

d'attirer un électron par un élément.
Un élément qui perd facilement un ou
plusieurs électrons est dit
électropositif.
L’électronégativité varie comme l’énergie d’ionisation en sens inverse du rayon

atomique.
Pr. N. EL AOUAD
Période Structure Configuration Couche de Notation de
Z Symbole Nom Valence
électronique électronique valence Lewis
1 H Hydrogène 1s 1s1 1s1 H 1
1ère
2 He Hélium 1s 1s2 1s2 He 0
2s
3 Li Lithium 1s22s1 2s1 Li 1
1s
2s
4 Be Béryllium 1s22s2 2s2 Be 2
1s
2p
5 B Bore 2s 1s22s22p1 2s2 2p1 B 3
1s
2ème 2p   
6 C Carbone 2s 1s22s22p2 2s2 2p2 C ou  C  4
1s
2p 
7 N Azote 2s 1s22s22p3 2s2 2p3 N 3
1s 
2p 
8 O Oxygène 2s 1s22s22p4 2s2 2p4 O 2
1s
2p
9 F Fluor 2s 1s22s22p5 2s2 2p5 F 1
1s
2p
10 Ne Néon 2s 1s22s22p6 2s2 2p6 Ne 0
1s
11 Na Sodium [Ne] + 3s [Ne] 3s1 3s1 Na 1
3ème
12 Mg Magnésium [Ne] + 3s [Ne] 3s2 3s2 Mg 2
I.1. Etude de l’atome du carbone: Liaison chimique (covalente)
1. a. normale: Chaque atome fournit un électron célibataire
A + B A:B o A B
u
b. Liaison de Covalence dative (ou liaison de coordination): Un atome
fournit le doublet, le deuxième atome possédant une case quantique vide.
A + B A B
Ces deux types de liaisons ne diffèrent que par leur mode de construction sur le
papier. Elles sont en fait identiques et totalement indiscernables l’une de l ’autre.
Pr. N. EL AOUAD
Définition:
Les éléments qui ne sont ni fortement électropositifs (n'ont pas tendance à perdre
des électrons) ni fortement électronégatifs (n'ont pas tendance à en gagner) tendent à
former des liaisons par mise en commun de paires d'électrons entre atomes et non plus pas
transfert complet d'électron d'un atome à l'autre.
La liaison covalente met en jeu ce partage d'une ou plusieurs paires d'électrons entre deux
atomes.
Pr. N. EL AOUAD
On distingue deux sortes de liaison covalente : liaison s et liaison p.
Exemple de liaison s :
H + H H H (H2 : hydrogène)
CH3 + CH3 H3C CH3 (éthane)
Exemple de liaison p :
H H
s
C C
H p H
Pr. N. EL AOUAD
L'hydrogène, l'oxygène et l'azote sont des éléments qui peuvent se lier au carbone. Ce sont les
éléments courants en chimie organique.
Elément courant Nombre de valence Symbole
C 4 C
H 1 -H
O 2 -O-
N 3
-N-
Halogène X= Cl, Br, 1 -X

I, F
1 -Li, -Na
Li, Na
2 -Mg-
Pr. N. EL AOUAD
Mg Centre des Sciences et Techniques
I.1. Etude de l’atome du carbone: 2. Hybridation
a - Hybridation sp3
Isolé dans son état fondamental (E.F): Z = 6 1s2 2s2 2p2
Ce schéma laisse prévoir la formation de deux liaisons:
E.F
1s2 2s2 2p2
Donc le carbone se présente sous forme d'un état excité c’est à dire on fait passer un
électron de 2s à 2p.
E.F E.E
1s2 2s2 2p2 2s1 2px 2py 2pz
Pr. N. EL AOUAD
CHAPITRE I: NOMENCLATURE SYSTEMATIQUE
a - Hybridation sp3
La combinaison linéaire des orbitales 2s avec 2px 2py 2pz conduit à quatre orbitales hybrides
identiques appelées hybridation sp3.
C* 1s2 2s1 2p3

1s2 2s1 2px 2py 2pz
hybridation sp3
hybrides identiques
forment un tétraédre
régulier a : 109°
sp3
a Pr. N. EL AOUAD
sp3 sp3 Centre des Sciences et Techniques
sp3
a - Hybridation sp3
Exemple : CH4 le carbone est hybridé sp3
H s H
sp3
sp3 sp3 recouvrement

C
H axial C
s sp3 s H H
H
s H
H
>> Formation de 4 liaisons s Pr. N. EL AOUAD

b - Hybridation sp2
C* 1s2 2s1 2p3
1s2 2s1 2px 2py 2pz
hybridation sp2
hybrides identiques
forment un trigonal
plan a : 120°
pz
sp2
sp2
sp2 a
p Pr. N. EL AOUAD
Il reste l’orbitale pz perpendiculaire au plan de l’orbitale sp2
b - Hybridation sp2
s H
pz pz
H s
sp2 sp2 après
C C recouvrement
sp2 sp2
sp2 sp2
s
H
s H
Exemple : H2C=CH2 (éthylène)
les deux carbones sont hybridés sp2
5 recouvrements axiaux => 5s Hs s H

=> Cs C
Hs p s H
1 recouvrement latéral pz-pz => 1p
Pr. N. EL AOUAD
Remarque : un atome présentant une liaison p est toujours hybridé sp2.
c - Hybridation sp
C* 1s2 2s1 2p3
1s2 2s1 2px 2py 2pz
hybridation sp
hybrides identiques
donnent une forme
linéaire a : 180°
pz py
sp sp
Pr. N. EL AOUAD
Il reste les orbitales 2py et 2pz libres avec un électron chacun.

c - Hybridation sp
Exemple: C2H2 (acétylène): les deux carbones sont hybridés sp
pz py pz py
s sp sp sp sp s
C C
H
après recouvrement
Remarque : Un atome présentant deux liaisons p est toujours hybridé sp.
Conclusion : 1p sp2
quelque soit l'atome sauf l'hydrogène
2p sp

Pr. N. EL AOUAD
I. 2. Ecriture des formules en chimie organique: Formule brute, développée plane,

semi-développée et condensée
Un composé organique peut s'écrire sous la forme CxHyOzNt. Cette formule s'appelle formule brute.
C, H, O, N indiquent respectivement les atomes de carbones,

Exemple: C3H8 , C5H12 , C3H8O
d'hydrogènes, d'oxygènes et d'azotes.
x, y, z et t indiquent les indices respectifs de ces atomes.
Formule développée plane: une projection plane d'une molécule organique. Une telle formule
a pour seul objet de montrer l'ordre dans lequel les atomes se suivent et comment ils sont liés
les uns aux autres.
Formule semi-développée: les hydrogènes ne sont pas présentés
Pr. N. EL AOUAD
Pour une chaîne carbonée, on ne représente pas les carbones ni les hydrogènes. Les atomes
de carbones sont désignés aux extrémités de chaque liaison.
C5H10O3
Pr. N. EL AOUAD
Nb de F.développée F.semi-
F.brute Nom Chaîne
Carbone plane développée
C1 CH4 H CH4 Méthane Linéaire
H-C-H
H
HH
C2 C2H6 H-C-C-H CH3-CH3 Ethane
HH Linéaire
H HH
C3 C3H8 H-C-C-C-H CH3-CH2-CH3 Propane
HH H
Linéaire
H HH H
CH3-CH2-CH2-CH3 n.butane
C4 C4H10 H-C-C-C-C-H
H H HH Linéaire
H HH
CH3
H-C-C-C-H iso-
H H CH3-CH-CH3 Ramifiée
H-C-H butane
H Pr. N. EL AOUAD
Dans le cas des hétérocycles, l’hétéroatome (O, N, S,…) doit être représenté dans le cycle et
non pas à côté.
X
CH2 CH2
H2C NH NH et non pas NH
=>
CH2 CH2
Représentation topologique
Br Br
O O Pr. N. EL AOUAD

Pr. N. EL AOUAD
I- Rappels et Généralités sur Les Molécules Organiques
I. 3. Degré d‘insaturation
Soit un composé organique de formule brute AxByCzDt, le degré d'insaturation sera :
1 1
dI  x - y  t  1
2 2
x : nombre d'atomes tétravalents
ex : A = C, Si, Ge, Sn, Pb ...............etc. dI : représente le nombre de cycles, de liaisons multiples ou les
y : nombre d'atomes monovalents

deux.
ex : B = Cl, F, Br, I, ........................etc. Si dI = 0 => composé aliphatique saturé (linéaire ou ramifié).
t : nombre d'atomes trivalents Si dI = 1 => présence d'un cycle ou d'une seule double liaison
ex :D = P, As, Bi, ........................…etc.
Si dI = 2 => présence soit d'une triple liaison, 2 doubles
z : nombre d'atomes divalents n'intervient liaisons, 2 cycles ou 1 double liaison et un cycle.
pas dans la formule. ex : C = O, S ..ect.
Pr. N. EL AOUAD
I. 3. Degré d‘insaturation
x : nombre d'atomes tétravalents
1 1
AxByCzDt dI  x - y  t  1 y : nombre d'atomes monovalents
2 2
t : nombre d'atomes trivalents
z : nombre d'atomes divalents n'intervient

Exemple 1 : C2H6O pas dans la formule.
dI = 2-3 + 1 = 0 => chaîne linéaire
CH3-CH2-OH ; CH3-O-CH3
Exemple 2 : C6H12
dI = 6-1/2 x 12+ 1 = 1 => cycle ou double liaison

I- RAPPELS
I. 2. Ecriture des formules I. 3. Degré d‘insaturation
CxHyOzNt. C3H8 , C5H12 , C3H8O 1 1
dI  x - y  t  1
2 2
Si dI = 0 => composé aliphatique saturé
Formule semi-développée
C5H10O3 (linéaire ou ramifié).
Si dI = 1 => présence d'un cycle ou d'une
seule double liaison
Si dI = 2 => présence soit d'une triple
liaison, 2 doubles liaisons, 2 cycles ou 1
double liaison et un cycle.
Pr. N. EL AOUAD

Pr. N. EL AOUAD
I. 4. Analyse élémentaire
Cette analyse quantitative se fait par L'échantillon à brûler est vaporisé, la
combustion contrôlée d'une quantité connue vapeur entraînée par un courant d'oxygène
du composé dans une atmosphère d'oxygène, à travers un tube rempli du CuO chauffé à
en présence d'oxyde de cuivre chauffé à 700°C, le produit organique est oxydé par
700°C. Le carbone et l'hydrogène contenu l'oxyde de cuivre.
dans l’échantillon se transforment 700 °C
Echantillon + CuO CO2 + H2O
respectivement en CO2 et H2O.
CH4 + 4CuO 700°C CO2 + 2H2O + 4Cu
C2H6O + 6CuO 700°C 2CO2 + 3H2O + 6Cu
Pr. N. EL AOUAD
Méthode de Liebig. Centre des Sciences et Techniques
Le gaz vecteur (O2) entraîne le CO2 et H2O à travers un tube contenant un desséchant
(perchlorate de magnésium), puis à travers un tube rempli de chaux sodée qui transforme le CO2
en carbonate.
Connaissant la masse de l'échantillon (me) à analyser, le poids de chaque tube avant et après la
combustion totale, on peut déterminer la quantité de CO2 et H2O dégagée et par suite la masse
de l'hydrogène et du carbone présente dans l'échantillon.
Pr. N. EL AOUAD
D'après la réaction :
44 g de CO2 12 g de C 12 18 g de H2O 2 g de H 2
m  .mCO m  .mH O
mCO2 mc C 44 2 mH2O mH H 18 2
Le pourcentage du carbone et de l'hydrogène sera déterminé par simple règle de trois :

me mC mc m
%C  .100 %H  H .100
100% me me
%C
%O = 100% - (%C + %H)

Pr. N. EL AOUAD
Détermination de x, y, z...t d'une formule brute CxHyOzNt connaissant les pourcentages de C, H, O :

Cas de CxHyOz M = 12x + y + 16z
12x M
=> 12x = M
%C 100 %C 100
y M y = M 12x = y = 16z = M
=> => %C %H %O 100
%H 100 %H 100
16z M x, y, z,... sont des nombres entiers

=> 16z = M
%O 100 %O 100
Pr. N. EL AOUAD
CHAPITRE II: NOMENCLATURE EN CHIMIE ORGANIQUE
NOMENCLATURE SYSTEMATIQUE
NOMENCLATURE EN CHIMIE ORGANIQUE
Hydrocarbures linéaires acycliques
Hydrocarbures ramifiés acycliques
Hydrocarbures cycliques saturés et insaturés
Hydrocarbures aromatiques
Hydrocarbures polycycliques
Composés fonctionnels
Composés monofonctionnels
Composés polyfonctionnels Pr. N. EL AOUAD
CHAPITRE II: NOMENCLATURE SYSTEMATIQUE
II - Règles Internationales de Nomenclature des Composés Organiques
II.1– Hydrocarbures acycliques
Le nom des hydrocarbures saturés acycliques, linéaires ou ramifiés est alcane de
formule générale CnH2n+2. Le suffixe "ane" est caractéristique des carbones saturés.
Les quatre premiers termes sont nommés : méthane, éthane, propane et butane.
Les noms des homologues supérieurs se composent d'un préfixe numérique (nom grec)
qui désigne le nombre de carbone de la chaîne, suivi du suffixe "ane".
ALCANE Pr. N. EL AOUAD

II.1– Hydrocarbures acycliques
Nombre de carbone Formules Brutes Noms Nombre total d'isomères
1 CH4 Méthane 1
2 C2H6 Ethane 1
3 C3H8 Propane 1
4 C4H10 Butane 2
5 C5H12 Pentane 3
6 C6H14 Hexane 5
7 C7H16 Heptane 9
8 C8H18 Octane 18
9 C9H20 Nonane 35
10 C10H22 Décane 75
11 C11H24 Undécane -
12 C12H26 Dodécane -
13 C13H28 Tridécane -
14 C14H30 Tétradécane -
20 C20H42 Eicosane -
30 C30H62 Triacontane 4,11.109
II.1– Hydrocarbures acycliques> Radicaux alkyles ou groupements alkyles
L’enlèvement d'un atome d'hydrogène dans la formule d'un alcane produit un groupe alkyle dont le
nom s'obtient en remplaçant la terminaison "ane" de l'alcane par la terminaison "yle".
CnH2n+2 CnH2n+1
"ane" « yle"
Pr. N. EL AOUAD
Formule brute de Formule semi-
Radical alkyle Nom Abréviation
l'hydrocar-bure développée
CH4 CH4 CH3- Méthyle Me
C2H6 CH3CH3 CH3CH2- Ethyle Et
C3H8 Propyle Pr
CH3-CH2-CH3 CH3-CH2-CH2-
CH3-CH- Isopropyle iPr
CH3
C4H10 CH3-CH2-CH2-CH3 CH3-CH2-CH2-CH2- n-butyle(n : normale) n.Bu

sec-butyle
s.Bu
CH3-CH2-CH-CH3 Isobutyle
CH3-C-CH3 Tert-butyle iBu

CH3 t.Bu
On qualifie un carbone de primaire, secondaire, Les noms sec-butyle et tert-butyle indiquent que dans
tertiaire ou quaternaire suivant qu'il est lié à ses radicaux alkyles, les points d'attache sont au
1,2,3 ou 4 atomes de carbones. niveau des carbones secondaires et tertiaires.
primaire
tertiaire CH3-C-CH3
CH3 CH3
CH3 C CH-CH2-CH3 CH3-CH2-CH-CH3
CH3 CH3
quaternaire secondaire
Pr. N. EL AOUAD
C5H12 existe pour trois enchaînements différents ou trois isomères
CH3
CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 CH3-CH-CH2-CH3 CH3-C-CH3
n.pentane CH3 CH3
iso-pentane néo-pentane
iso : vient du mot néo : vient du mot
grec isos (égal) grec néos (nouveau)
iso-pentane et néo-pentane sont des noms arbitraires.
Pr. N. EL AOUAD
Formules
Nombre de carbone Noms Nombre total d'isomères
Brutes
5 C5H12 Pentane 3
6 C6H14 Hexane 5
7 C7H16 Heptane 9
8 C8H18 Octane 18
9 C9H20 Nonane 35
10 C10H22 Décane 75
11 C11H24 Undécane -
12 C12H26 Dodécane -
13 C13H28 Tridécane -
14 C14H30 Tétradécane -
20 C20H42 Eicosane - nomenclature systématique
30 C30H62 Triacontane 4,11.109
Donc au-delà de sept carbones, il serait impossible de désigner

chaque isomère par un nom arbitraire.
Pr. N. EL AOUAD
II.1– Règle de nomenclature des Hydrocarbures acycliques
Règle 1 : choisir la chaîne carbonée la plus longue et la plus substituée comme chaîne principale. Elle
prendra le nom de l'hydrocarbure correspondant.
Règle 2 : Numéroter cette chaîne à partir de l’extrémité la plus proche des ramifications.
Règle 3. Identifier les groupements substituants liés à la chaîne et numéroter les à partir de leur point
d'attache à la chaîne principale.
Un substituant présent plusieurs fois sur une chaîne principale est précédé d'un terme multiplicatif di,
tri,... etc.
Règle 4 : a- Placer les noms des groupes substituants par ordre alphabétique avant celui de la chaîne
principale avec élision du "e" à la fin du groupe substituant et ceci indépendamment de ce qui le suit.
Règle 4 : a- Placer les noms des groupes substituants par ordre alphabétique avant celui de la chaîne
principale avec élision du "e" à la fin du groupe substituant et ceci indépendamment de ce qui le suit.
Règle 4 : b- les indices précisant la position des substituants sur la chaîne principale sont placés avant le
ou les substituants et sont reliés par des tirets placés de part et d'autre (sauf l'indice en tête du nom
qui ne possède qu'un tiret).
Important : Dans le classement par ordre alphabétique, on ne tient pas

compte de di, tri, tetra, ...... Par contre on tient compte de sec et tert, iso,
néo et cyclo.
Pr. N. EL AOUAD
11 22 33 44
CH3-CH-CH2-CH3
CH3
Régle-1 => chaîne à 4 carbones donc le nom de l’hydrocarbure correspondant est le butane
Régle-2 => numéroter la chaîne à partir de l’extrémité la plus proche des ramifications.
Régle-3 => groupe substituant -CH3 donc méthyle en position 2
Régle-4 => placé méthyle avant butane
nom exact sera : 2-méthylbutane
isopentane Pr. N. EL AOUAD

Règle 2 : Numéroter une chaîne à partir de l’extrémité la plus proche des ramifications.
Cas 1>> règle n° 2 est insuffisante, c’est à dire les carbones Cas 2 >> Cas d’une indétermination
portant les ramifications ont les mêmes numéros :
CH2-CH3
CH3 6 5 4 3 2 1
CH3 CH3-CH2-CH-CH-CH2-CH3
7 6 5 4 3 2 1
1 2 3 4 5 6 X
CH3-CH-CH-CH2-CH2-C-CH3 CH3
1 2 3 4 5 6 7
CH3 CH3 CH2-CH3
6 5 4 3 2 1 3 4
2 2 5 6 CH3-CH2-CH-CH-CH2-CH3
1 2 3 4 5 6 X 3 4 indétermination
CH3
X 2 3 6 6
première différence, donc la bonne numérotation Donner au premier substituant classé
est celle de la droite vers la gauche.
alphabétiquement l’indice le plus bas
2,2,5,6-tetraméthylheptane 3-éthyl-4-méthylhexane
Radicaux alkyles ou groupements alkyles
Règle 5: Les groupes alkyles univalents ramifiés des alcanes sont appelés groupes complexes.
Ce sont des groupes portant eux-mêmes des groupes alkyles plus petits
a- Quelques groupes complexes ont conservé des noms usuels, ils sont reportés dans le tableau II.
b- S’il n’a pas de nom usuel, il sera écrit entre parenthèses: L’atome de carbone directement lié à la
chaîne principale ayant toujours l’indice 1.
Pr. N. EL AOUAD
Formule brute de Formule semi-
Radical alkyle Nom Abréviation
l'hydrocar-bure développée
CH4 CH4 CH3- Méthyle Me
C2H6 CH3CH3 CH3CH2- Ethyle Et
C3H8 Propyle Pr
CH3-CH2-CH3 CH3-CH2-CH2-
Isopropyle iPr
CH3-CH-
CH3
C4H10 CH3-CH2-CH2-CH3 CH3-CH2-CH2-CH2- n-butyle(n : normale) n.Bu
sec-butyle
s.Bu
CH3-CH2-CH-CH3 Isobutyle
CH3-C-CH3 Tert-butyle iBu

CH3 t.Bu
Pr. N. EL AOUAD
c- Les groupes complexes sont rangés à la place que leur assigne leur lettre initiale.
Exemple: la lettre d pour x-(1,2-diméthylpropyl)
Remarque: Les seuls termes multiplicatifs qui n’interviennent pas dans l’ordre
alphabétique sont ceux des groupes alkyles non ramifiés.
Pr. N. EL AOUAD
II.2– Règle de nomenclature des Hydrocarbures monocycliques
Règle: Ils sont nommés en ajoutant le préfixe "cyclo" au nom de l'hydrocarbure acyclique non
ramifié ayant le même nombre d'atome de carbone. Les noms des radicaux correspondants sont
obtenus en remplaçant la terminaison "ane" par "yle"
CH2 CH2
CH2 H2C CH2 H2C CH2
H2C CH2
H2C CH2
H2C CH2 H2C CH2 H2C CH2
CH2
Cyclopropane cyclobutane cyclopentane cyclohexane
Radical : cyclopropyle cyclobutyle cyclopentyle cyclohexyle
Pr. N. EL AOUAD
Règle 1 : un hydrocarbure contenant plusieurs chaînes attachées à un cycle, le cycle sera
considéré comme chaîne principale.
CH3
3
1-éthyl-3-méthylcyclohexane
1
CH2-CH3
CH3
1
1,2-diméthylcyclobutane
2
CH3
CH3
CH-CH3
1
2
1-isopropyl-2-méthylcyclopentane
CH3 Pr. N. EL AOUAD
Les hydrocarbures contenant des systèmes cycliques et des chaînes aliphatiques
Règle 1 : un hydrocarbure contenant plusieurs chaînes attachées à un cycle, le cycle sera considéré comme
chaîne principale.
Règle 2 : un hydrocarbure contenant plusieurs cycles attachés à une chaîne, la chaîne sera considérée
comme chaîne principale quel que soit le nombre d'atome de carbone.
Règle 3 : une petite chaîne attachée à un cycle, le cycle sera la chaîne principale.
Règle 4 : un petit cycle attaché à une grande chaîne, la chaîne sera considérée comme chaîne principale
Règle 5 : Si le cycle et la chaîne possèdent le même nombre d'atome de carbone, le
cycle sera la chaîne principale
Pr. N. EL AOUAD
Règle 2 : un hydrocarbure contenant plusieurs cycles attachés à une chaîne, la chaîne sera considérée
comme chaîne principale quel que soit le nombre d'atome de carbone.
2 1
CH2-CH2 CH2
1-cyclobutyl-2-cyclopropyléthane cyclobutylcyclopropylméthane
Règle 3 : une petite chaîne attachée à un cycle, le cycle sera la chaîne principale.
CH2-CH2-CH3
propylcyclohexane
Pr. N. EL AOUAD
Règle 4 : un petit cycle attaché à une grande chaîne, la chaîne sera considérée comme chaîne principale
1
CH2-CH2-CH2-CH3 cyclopropylbutane
Règle 5 : Si le cycle et la chaîne possèdent le même nombre d'atome de carbone, le cycle sera la chaîne
principale
1
CH2-CH2-CH3 propylcyclopropane
Pr. N. EL AOUAD
II.3– Règle de nomenclature des Hydrocarbures insaturés: Alcènes et Alcynes
II.3.1. -Alcènes ou composés éthyléniques
Ils possèdent la formule générale CnH2n. La nomenclature des alcènes ressemble beaucoup à celle
des alcanes en remplaçant la terminaison "ane" par "ène". S'il y a plusieurs doubles liaisons, la
terminaison sera "adiène", "atriène",... etc. La chaîne est numérotée de manière à donner les indices
les plus bas possibles aux doubles liaisons
Exception : H2C=CH2 éthylène et non pas éthène.
Quelques radicaux : CH2=CH- CH3-CH=CH- H2C=CHCH2-

vinyle Prop-1-ényle Prop-2-ényle ou allyle
Pr. N. EL AOUAD
II.3.1. -Alcynes ou composés acétyléniques
Ils possèdent la formule générale CnH2n-2. On remplace la terminaison "ane" des alcanes par "yne".
S'il y a plusieurs triples liaisons, la terminaison sera "adiyne", "atriyne"... etc. La chaîne est
numérotée de manière à donner les indices les plus bas possibles aux triples liaisons.
Exception : HCCH acétylène et non pas éthyne
Quelques radicaux : HCC- éthynyle
HCC-CH2- Prop-2-ynyle
Pr. N. EL AOUAD
II.3.1. cas des chaînes mixtes
 Si la molécule comporte à la fois des doubles et des triples liaisons, la terminaison devient "x-én-
y-yne".
Noter que la désinence "ène" devient "én" lorsqu’elle est placée devant un suffixe commençant par
une voyelle autre que le "e".
 Si la molécule contient des doubles et des triples liaisons, les plus bas indices possibles sont
donnés à l'ensemble des liaisons multiples.
 S'il subsiste une possibilité de choix, on donne aux doubles liaisons les plus bas indices.
Pr. N. EL AOUAD
II.3.1. cas des chaînes mixtes
 Si la molécule est insaturée (présence de double ou triple liaison) et ramifiée, la chaîne

principale est celle qui comporte le plus de liaisons multiples ;
 s'il subsiste un choix, on prend la chaîne la plus longue ;
 s'il subsiste encore un choix, on prend la chaîne qui contient des doubles liaisons.
Pr. N. EL AOUAD
II.3.2. Cas d'un hydrocarbure monocyclique insaturé
1 1
1
2
3
4
cyclohex-1-ène cyclohexa-1,3-diène
cyclooct-1-én-4-yne
Cl
3
4 iPr
CH2-CH3 2
1 Me 3-chloro-4-isopropylcyclopent-1-ène
3 1 5
5
4 1
CH2-(CH2)3-CH3
5-méthylcyclohexa-1,3-diène
1-éthyl-4-pentylbenzène
Pr. N. EL AOUAD
II.4– Nomenclature des Fonctions
II.4-1. Fonctions Halogénures Notation : R-X R : radical alkyle
X : halogène Cl, Br, I, F.
Le nom des dérivés halogénés est formé en ajoutant le préfixe halogéno au nom de
l'hydrocarbure de même chaîne carbonée.
X : -F -Cl -Br -I
Préfixe : fluoro ; chloro bromo iodo
Exemple : CH3-CH2-CH2Cl
ClCH2-CH2-CH2Br
Pr. N. EL AOUAD
II.4.2. Acides Carboxyliques R-CO2H
Les acides sont nommés en faisant suivre le nom de l'hydrocarbure correspondant de la terminaison
oïque, et en le faisant précéder du mot acide. Le carbone du groupe -COOH porte toujours le
numéro 1. CH3-COOH: Acide éthanoïque ou acide acétique
II.4.3. Fonctions Alcools R-OH
Quand elle est fonction principale, en ajoute "ol" au nom de l'hydrocarbure qui a le même squelette.
Quand elle est fonction secondaire, elle sera nommée hydroxy
CH -CH -CH-CH -COOH acide 3-hydroxypent
CH3-CH2-CH2OH CH3-CH2-CH-CH3 3 2 =CH-CH
CH 2
2 OH
2
OH OH
propan-1-ol prop-2-én-1-ol
CH3-CH2-CH-CH2-COOH
butan-2-ol acide 3-hydroxypentanoïque Pr. N. EL AOUAD
II.4.4. Fonctions Cétones R-CO-R’
Le nom d'une cétone se forme en ajoutant la terminaison one (avec élision de « e » muet), précédé
22
d'un indice de position, à celui de l'hydrocarbure correspondant.
CH
CH3-CH2-CH
3-CH 2-C-CH
2-CH 2-C-CH
33 pentan-2-one
pentan-2-one
La chaîne principale est la plus longue et contient le groupeOOC=O avec un indice le plus bas
possible. 22
Me
Me 3 3 1 1 OO
CH33-CH
CH -CH22-CH
-CH22-C-CH
-C-CH33 pentan-2-one
pentan-2-one 3-méthylcyclohexa-2,4-dién-1-one
3-méthylcyclohexa-2,4-dién-1-one
44
OO
Lorsqu'un composé
Me 33 renferme
Me O
11 O un groupe prioritaire sur le groupe carbonyle (d'une cétone), ce
dernier est 44 par
désigné le préfixe oxo.
CHCH
33 3 11
CH3-CH-C-CH
CH 2-COOH
3-CH-C-CH 2-COOH acide
acide4-méthyl-3-oxo-pentanoïque
4-méthyl-3-oxo-pentanoïque
OO Pr. N. EL AOUAD
II.4.5. Fonctions Aldéhydes R-CHO
Le nom d'un aldéhyde acyclique est formé en ajoutant la terminaison al (avec élision du “e” muet)
au nom de l'hydrocarbure correspondant. Le carbone du groupe CHO porte toujours le numéro 1.
3 1
CH3-CH-CH2-CHO 3-méthylbutanal
CH3
Les aldéhydes cycliques dans lesquels la fonction est liée directement à un cycle sont nommés en ajoutant la
terminaison carbaldéhyde au nom du cycle.
CH3 3 1
1
CHO 3-méthylcyclopentane carbaldéhyde
CH3 CHO 3-méthylcyclopentane carbaldéhyde
Pr. N. EL AOUAD
II.4.6. Fonctions Amines a. Amine
CHprimaires
3-CH2-CHR-NH
2-NH22 propylamine
 Les amines primaires RNH2 sont nommées en1

CH -CH-CH
2
ajoutant la1-méthyléthylamine
terminaison amine au nom du radical R.
ou isopropylamine
3 3
L’atome de carbone directement lié à l’atomeNH

d’azote
2 porte le numéro 1.
1 2 3 4
CH3-CH2-CH2-NH2 propylamine CH3-CH2-CH-CH2-CH2-CH3 1-éthylbutylamine
NH2
1 2
 CH
1 3-CH-CH
Les 2 3 3
amines
CH3-CH-CH3
1-méthyléthylamine
primaires peuvent
propan-2-amine
ou isopropylamine
également être nommées en ajoutant le suffixe amine au nom de
NH2
la chaîne
NH2 hydrocarbonée ( avec élision de la voyelle “e” ).
1 2 3 4
CH
1 3-CH
2 2-CH-CH
3 4 2-CH
5 2-CH
6 3 1-éthylbutylamine OH
CH3-CH2-CH-CH2-CH2-CH3 hexan-3-amine 5 4 3 2
1
NH2 CH3-CH2-CH-CH-CH3 3-a
NH2 NH2
OH
5 4 1 3 2
 La fonction amine non prioritaire est désignée parCH
le 3préfixe amino. 3
-CH2-CH-CH-CH 3-aminopentan-2-ol
II.4.6. Fonctions Amines
b. Amine Secondaires et tertiaires R3N symétriques
Elles sont nommées comme les amines primaires mais en faisant Ph-NH-Ph diphénylamine
précéder le nom du radical R par des préfixes multiplicatifs di, tri, .....etc. (CH3-CH2)3N triéthylamine
c. Amines secondaires R2NH et tertiaires R3N non symétriques
Elles sont nommées comme les amines primaires substituées à l’atome d’azote :
* le groupe le plus long ( ou le plus compliqué ) est choisi pour constituer l’amine primaire.
* les autres groupes, précédés de la lettre N sont énoncés dans l’ordre alphabétique.
Pr. N. EL AOUAD
II.4.7. Fonctions Amides: R-CO-NH2
Les amides se nomment en remplaçant la terminaison ique ou oïque de l’acide par amide.
CH3-C-NH2 C-NH2 CH3-CH2-C-NH-CH3

O O O
acétamide benzamide N-méthylpropionamide
Pr. N. EL AOUAD
Nomenclature des Fonctions
Classe (Nom générique) Formule Suffixe
R-C=O Oïque
Acides carboxyliques OH Acide alcanoïque
R-C-O-C-R
Anhydrides d'acide O O Anhydride alcanoïque
Sels d'acide R-C-OM Oate

O
R-C-O-R'
Esters O Alcanoate de M ou de R1
Halogénures d'acyle R-C-X Oyle
O Halogénure d'alcanoyle
Amides R-C-NH2 Amide
O Alcanamides
Nitriles Nitrile
R-CN
Alcanenitrile
Aldéhydes R-C-H Al
O Alcanal
CHAPITRE II: NOMENCLATURE SYSTEMATIQUE
Nomenclature des Fonctions
Cétones R-C-R' One
O Alcanone
Ol
Alcools (et phénols) R-OH
Alcanol
Thiol
Thiols R-S-H
Alcanethiol
Olate
Sels des alcools R-O-M
Alcanolate de M
Thiolate
Sels des thiols R-S-M
Alcanethiolate de M
Amines; Alkylamine
Amines R-NH2
CHAPITRE II: STEREOCHIMIE
I. Représentation d'une molécule organique
I.1. Représentation en projective et perspective d’une molécule acyclique
1.2. Représentation de Newman d’une molécule acyclique
I.3. Représentation de Fischer d’une molécule acyclique
I.4. Représentation en projective et perspective d’une molécule cyclique
II. Isomérie plane et Stéréoisomèrie
II.1. Isomérie plane
II.2. Stéréoisomères
II.3. Notion de configuration absolue
II.4. Isomérie géométrique
Pr. N. EL AOUAD
CHAPITRE I: STEREOCHIMIE
Définition: On appelle stéréochimie la partie de la chimie qui a pour objet l’étude
des molécules dans l’espace, c’est à dire la façon dont les atomes sont disposés
dans l’espace.
H
Le méthane a été représenté jusqu’ici par H-C-H, dans la réalité, la molécule n’est pas plane.
H
L’atome du carbone occupe le centre d’un tétraèdre régulier et les quatre liaisons C-H sont
orientées vers le sommet.
H
C H
H
H
Cela résulte de l’hybridation sp3 du carbone saturé. Pr. N. EL AOUAD
Représentation d'une molécule organique
1. Représentation en projective et perspective d’une molécule acyclique
On utilise de façon habituelle une représentation dite ‘projective’

H
liaison dans le plan de la feuille
109°28'
C liaison en avant du plan de la feuille
H
liaison en arrière du plan de la feuille
H
H
Deux tétraèdres ayant chacun un sommet dans l’autre ou plus simplement par :
H H H H
H
C C
H H
H H
H H H
Projective Perspective Pr. N. EL AOUAD
I. 2. Représentation de Newman d’une molécule acyclique
Représentation de Newman : elle consiste de regarder la molécule selon l’axe C-C. Un
carbone cache un autre.
H H H H
C C C C
H H H H
H H H H
I II
On passe de I à II par une simple rotation

autour de la liaison C-C prise comme axe : I
et II sont deux conformères.
Pr. N. EL AOUAD
I. 2. Représentation de Newman d’une molécule acyclique
a) Notion de Conformères
CH3-CH2-CH2-CH3
CH3 CH3 CH3 CH3

CH3 H
H CH3 H H
H H H H
H H H H H H
H CH3
H CH3
éclipsée totale décalée gauche éclipsée partielle décalée anti
La conformation II est plus stable que I car elle présente moins d’interactions
stériques.
Dans la conformation décalée, il existe décalée gauche (a = 60°) et décalée anti (a =
180°). Dans la conformation éclipsée, il existe éclipsée totale (a = 0°) et éclipsée
partielle (a = 120°)
Pr. N. EL AOUAD
I. 3. Représentation de Fischer d’une molécule acyclique
La chaîne principale est disposée verticalement, le carbone qui possède l’indice le plus
petit ou le plus oxydé est présenté en haut. Les liaisons dessinées horizontalement sont
en avant du plan de la feuille, celles dessinées verticalement sont en arrière du plan de la
feuille.
Dans la représentation de Fischer on ne représente que les carbones asymétriques.
acide 2-chloropropanoïque
Notion de carbone asymétrique C* : un C O 2H CO2H
carbone asymétrique est un carbone qui H Cl identique à H Cl
CH3 CH3
possède quatre substituants différents.
Pr. N. EL AOUAD
I.4. Représentation en projective et perspective d’une molécule cyclique
(C6H12) : les six atomes de carbones ne sont pas tous dans un même plan. Le cyclohexane existe
sous deux formes : chaise et bateau.
a a a a A température ambiante, un
a e e a très faible pourcentage de la
e e e e
forme bateau est en équilibre
e e e
a a avec la forme chaise.
e e
a a a a
La forme chaise est la plus
chaise bateau chaise inversée stable car elle présente moins
a a
Les hydrogènes sont séparés en deux classes : a ed’interactions stériques.
e
- Les hydrogènes axiaux qui sont parallèles à l’axe passant par elee centre de la molécule.
a
e
- Les hydrogènes équatoriaux qui sont parallèles au plan moyen de la molécule.
a a
Par interconversion, tout ce qui est axial devient équatorial
chaise et vice versa. bateau
II. Isomérie plane et stéréoisomère
II.1. Isomérie plane
On appelle isomérie plane des substances qui ont même masse moléculaire, même
formule brute, mais diffèrent entre eux par le faite que leurs atomes sont liés de façons
différentes. On distingue :
Isomérie de chaîne Isomérie de position Isomérie de fonction
II.1.1. Isomérie de chaîne II.1.2. Isomérie de position II.1.3. Isomérie de fonction
Se sont des isomères qui ont Les isomères de position possèdent Les isomères de fonction
la même formule brute, mais la même formule brute, même possèdent la même formule
diffèrent par l’enchaînement chaîne hydrocarbonée et même brute, mais diffèrent par le
des atomes de carbones. fonction chimique, mais diffèrent
groupement fonctionnel.
par la position du groupement
fonctionnel ou grpt alkyle. Pr. N. EL AOUAD
II.2. Stéréoisomères Les stéréoisomères ont:
1. Des formules brutes identiques
2. leurs atomes sont liés entre eux dans le même ordre,
3. ils ne se distinguent les uns aux autres que par une disposition spatiale
différente des atomes et des liaisons.
On appelle stéréoisomères deux isomères de même constitution qui ne diffèrent que

par la disposition des atomes dans l’espace.
On distingue deux types de stéréoisomérie :
* Isomérie de conformation
* Isomérie de configuration
Pr. N. EL AOUAD
* Isomérie de conformation: On appelle conformation d’une molécule, les diverses
dispositions de ses atomes dans l’espace qui ne diffèrent que par une rotation autour
d’une ou plusieurs liaisons σ.
* Isomérie de configuration : On appelle configuration d’une molécule, de constitution

définie, la disposition de ses atomes dans l’espace (sans tenir compte des différentes
rotations). On distingue deux types d’isomérie de configuration :
* Isomérie géométrique
* Isomérie optique
Pr. N. EL AOUAD
* Isomérie de conformation: On appelle conformation d’une molécule, les diverses
dispositions de ses atomes dans l’espace qui ne diffèrent que par une rotation autour
d’une ou plusieurs liaisons σ.
Pr. N. EL AOUAD
* Isomérie de conformation
Pr. N. EL AOUAD
* Isomérie de conformation: Compte tenu du rayon de van-der Waals de l'hydrogène un gène stérique
défavorise la forme éclipsée. On ajoute à cela la répulsion provoquée par le rapprochement des liaisons
σH-C1 et H-C2. La courbe donnant la différence d'énergie entre ces formes en fonction de l'angle dièdre θ,
est appelée courbe de conformation.
Digramme d’énergie: Variation d'énergie en fonction de l'angle dièdre.

Pr. N. EL AOUAD
* Isomérie de conformation:. Molécule de n-butane
Pr. N. EL AOUAD
Les représentations de Newman des six conformations de n-butane sont les suivantes
Pr. N. EL AOUAD
Les représentations de Newman des six conformations de n-butane sont les suivantes
Pr. N. EL AOUAD
II.2. Stéréoisomères H H
* Isomérie de conformation:. Molécule de 2-chloroéthanol

H
O Cl
H H
Pr. N. EL AOUAD
* Isomérie de conformation:. Molécule de 2-chloroéthanol
Dans les conformations gauches (2 et 6), la géométrie

de la molécule favorise la formation d’une liaison hydrogène entre le H du groupement
OH et l’un des doublets libres du chlore.
Cette liaison hydrogène stabilise fortement les conformations gauches au point qu’elles
deviennent plus stables que la conformation anti et par conséquent :
E2=E6 <E4<E3=E5
Pr. N. EL AOUAD
Isomérie de configuration : On appelle configuration d’une molécule, de
constitution définie, la disposition de ses atomes dans l’espace (sans tenir
compte des différentes rotations). On distingue deux types d’isomérie de
configuration :
* Isomérie optique
Pr. N. EL AOUAD
II.2.1. Définitions
Configuration: On appelle configuration d’une molécule la disposition spatiale des
divers atomes de la molécule considérée comme rigide.
Carbone asymétrique: Un carbone sp3 est asymétrique s’il possède quatre substituants
différents. Il est noté C*.
L’objet d’une molécule qui contient un C* n’est pas superposable à son image/ à un
miroir. On dit qu’ils forment un couple d’énantiomères (ou isomères optiques ou inverses
optiques). * Et Et
CH3-CH2-CH-CH3
Br C* C*
Me Me
H H
Br Br Pr. N. EL AOUAD
I II
Chiralité : Une molécule est dite ‘ chirale’ lorsque la molécule n’est pas superposable à
son image dans un miroir.
Si la molécule possède un ou plusieurs carbones asymétriques et ne possède ni plan ni
centre de symétrie, elle peur être ‘chirale’.
Enantiomère : On appelle énantiomère deux composés image l’un de l’autre par rapport à
un miroir plan. Ils ne sont pas superposables.
* Et Et
CH3-CH2-CH-CH3
Br C* C*
Me Me
H H
Br Br Pr. N. EL AOUAD
I II Centre des Sciences et Techniques
Mélange racémique : On appelle mélange racémique, un mélange équimolaire (50%, 50%)
de deux énantiomères : ce mélange est optiquement inactif.
* Et Et
CH3-CH2-CH-CH3
Br C* C*
Me Me
H H
Br Br
I II
Diatéréoisomère : Deux stéréoisomères qui ne sont pas énantiomères, sont

diastéréoisomères
Pr. N. EL AOUAD
II.2.2. Isomérie Optique
On appelle isomères optiques, des composés de formules brutes identiques, leurs

atomes sont liés entre eux dans le même ordre, mais leurs dispositions dans
l’espace sont différentes.
Ils ont les mêmes propriétés physiques ( point de fusion, point d’ébullition, indice
de réfraction,….) et spectroscopiques à l’exception de leur action sur la lumière
polarisée.
Pr. N. EL AOUAD
Ils font tourner le plan de polarisation de la lumière en sens contraire et d’un angle
égal. Pour chaque cas, on dit que la substance est optiquement active. Celui qui
fait tourner la lumière vers la droite d’un angle + a est dit dextrogyre (d ou +),
l’autre qui la fait tourner vers la gauche d’un angle – a est dit lévogyre (l ou -)
Schéma d’un polarimètre:

Cet appareil est constitué de trois parties :
deux prismes de Nicol (un polariseur et un analyseur) entre lesquels
est disposée une cuve optique. Pr. N. EL AOUAD
Ainsi l’un des deux énantiomères d’une molécule va dévier la lumière polarisée
dans un sens, tandis que l’autre énantiomère va la dévier en sens contraire de
la même quantité, d’où leurs noms isomères optiques ou inverse optiques.
Pr. N. EL AOUAD
II.2. Stéréoisomères II.2.2. Isomérie Optique II.2.3. Notion de configuration absolue
Configuration: On appelle configuration d’une molécule la disposition spatiale des divers atomes
de la molécule considérée comme rigide.
Dans une molécule chirale, la disposition spatiale des 4 substituants du C* est appelée
configuration absolue.
Cas d’un seul carbone asymétrique

Pour distinguer les deux énantiomères d’un composé chiral, on
détermine la configuration absolue du C* de chaque énantiomère.
Cette détermination se fait selon la procédure
Pr. N. EL AOUAD
II.2.2. Isomérie Optique II.2.3. Notion de configuration absolue
II.3.1. Désignation de configuration selon Cahn, Ingold et Prelog
Cas d’un seul carbone asymétrique

Classement des substituants: On classe les substituants du carbone asymétrique selon
les règles proposées par Cahn, Ingold et Prelog.
Règle a : Les atomes directement liés au carbone asymétrique sont classés par ordre de
numéro atomique (z) décroissant.
Pour les atomes les plus fréquemment rencontrés :
I > Br > Cl > S > P > O > N > C > H

Z: 53 35 17 16 15 8 7 6 1
Pr. N. EL AOUAD

*
Cl-CH-CO2H Ordre de priorité :
OH -Cl > -OH > -CO2H > -H
1 2 3 4
Règle b : Lorsque deux atomes de même numéro atomique sont liés au carbone
asymétrique, celui qui porte un substituant comportant un atome de numéro atomique
plus élevé l’emporte.
H H
*
CH3-CH-CH2OH
C H C H
OH
H OH => CH2OH est prioritaire
par rapport à -CH 3
Ordre de priorité : -OH > -CH 2OH > -CH3 > -H Pr. N. EL AOUAD
Exercice : Classer par ordre de priorité décroissant les substituants

suivants : Et, iPr, tBu et Me.
tBu iPr Et Me
CH3 CH3 CH2 H
C CH3 C CH3 C H C H
CH3 H H H
Pr. N. EL AOUAD
Règle c : Les doubles ou les triples liaisons sont considérées comme respectivement 2
ou 3 liaisons simples.
Les atomes rajoutés par rapport à la structure réelle des substituants seront considérés
comme fictifs (noté f) et liés à des atomes de numéro atomique égal à zéro.
0 0 0 0
2C f Of
1 2 H H 0
2
C=C H 1
Cr C H C=O 1
Cr O C 0
r 1 0 r f
H H C
0
f 0
H 0 H
1er rang : 2C, 1H 1er rang : 2O, 1H

Pr. N. EL AOUAD

0 0 0 0
2C f Of
1 2 H H 0
2
C=C H 1
Cr C H C=O 1
Cr O C 0
r 1 0 r f
H H C
0
f 0
H 0 H
1er rang : 2C, 1H 1er rang : 2O, 1H
0 0 0 0 0
0 0
2C f Nf
1 0 0
C 0
C 0
1 2 2 f f
1
C C H Cr C H C N Cr N
r 1 0 r 0
C 0
C 0
2
f f
Cf 0 Nf 0
0 0 0 0 0
1er rang : 3C 1er rang : 3N

Pr. N. EL AOUAD
Ordre de priorité : -CHO > -CN > -CCH > -CH=CH2 Centre des Sciences et Techniques
Nomenclature en R et S
1°) On classe les 4 substituants du C* par ordre de priorité décroissant selon les règles de CIP
(1>2>3>4).
2°) On regarde le C* selon l’axe opposé au substituant classé 4ième.
3°) Si pour passer du substituant 1ier au substituant 2ième puis au 3ième, on tourne dans le
sens des aiguilles d’une montre, on a la configuration R (Rectus : droite). Si on tourne dans le
sens inverse c’est S (Sinister : gauche)

Pr. N. EL AOUAD
lecture directement de la représentation de Cram

 Si le substituant se trouve en arrière du plan, on lit directement la configuration.
 Si le substituant minoritaire (généralement le 4ème) se trouve en avant du plan, il
suffit de lire la configuration et de l’inverser.
Et
S Je lis R donc c'est S

C
Me
Br
H Pr. N. EL AOUAD
II.3.1. Désignation de configuration selon Cahn, Ingold et Prelog Et
Nomenclature en R et S C
S
une permutation Br
Et H
 Si le substituant minoritaire ( le 4ème) se trouve H / Br
Me
R
dans le plan, il suffit de faire : C
H
Me
Br
- Soit une seule permutation de manière à Me C
R
deux permutations Br
H
ramener le 4ème substituant en arrière du plan, on H / Br et Et / Me
Et
lit la configuration obtenue et on l’inverse.
Important : Pour faciliter la détermination des
- Soit deux permutations successives de manière configurations R et S, il faut toujours mettre le
4ème substituant en arrière du plan.
à ramener le 4ème substituant en arrière du plan,
on lit directement la configuration.
Pr. N. EL AOUAD
Représentation de Fischer
Le principe de la représentation de Fischer est le suivant :
1. On écrit verticalement la chaîne carbonée principale en plaçant en haut le carbone
ayant le plus petit indice en nomenclature (IUPAC) (carbone le plus oxydé).
2. Les liaisons dirigées vers l’observateur sont placées sur l’horizontal.
3. Les liaisons dirigées vers l’arrière sont placées sur la verticale.
4. Au croisement de la verticale et de l’horizontal c’est le C asymétrique (C*).
Pr. N. EL AOUAD
Remarque :
On peut déterminer la configuration absolue sur la projection de Fischer :
> Si le substituant 4 est placé sur la verticale on lit directement la séquence 1→2→3 (vers la
droite c’est R, vers la gauche c’est S).
> Si le substituant 4 est sur l’horizontal on regarde le sens 1→2→3 puis on inverse ce sens
pour trouver soit R soit S.
Pr. N. EL AOUAD

Cas de deux carbones asymétriques
Si une molécule dissymétrique possède n carbones asymétriques, on peut avoir 2n
isomères optiques qui sont tous optiquement actifs.
Cl H Br Br H Cl
CH3-CHCl-CHBr-CH3 C C
C C
H Me Me H
Me miroir Me
2C* I II
Me H Br Br H Me
C C
C C Pr. N. EL AOUAD
22 = 4 isomères H Me Me HCentre des Sciences et Techniques
optiques Cl miroir Cl
III IV

Si une molécule symétrique possède n carbones asymétriques, on peut avoir 2n - 1
isomères optiques qui seront optiquement actifs sauf la forme méso
Me
Me
CH3-CHCl-CHCl-CH 22 – 1 = 3 isomères optiques C
(2 énant et 1 méso) C H Cl
H
Cl
On appelle forme méso, une forme qui possède des carbones P
symétrie
asymétriques et un plan de symétrie.
Cette forme est optiquement inactive.

Pr. N. EL AOUAD

Pr. N. EL AOUAD

Pr. N. EL AOUAD
Pr. N. EL AOUAD
Pr. N. EL AOUAD
Pr. N. EL AOUAD
Exemple d’application:
Deux énantiomères ont
 Des formes générales identiques
 les mêmes propriétés physiques et chimiques en général
 mais un comportement différent vis-à-vis
* de la lumière polarisée (pouvoir rotatoire = activité optique)
* d’autres entités chirales (phénomènes de reconnaissance en biochimie :
exemple de l’odeur des 2 limonènes)
Pr. N. EL AOUAD
Pr. N. EL AOUAD
Pr. N. EL AOUAD
Le principe de la représentation de Fischer est le suivant :
1. On écrit verticalement la chaîne carbonée principale en plaçant en haut le carbone
ayant le plus petit indice en nomenclature (IUPAC) (carbone le plus oxydé).
2. Les liaisons dirigées vers l’observateur sont placées sur l’horizontal.
3. Les liaisons dirigées vers l’arrière sont placées sur la verticale.
4. Au croisement de la verticale et de l’horizontal c’est le C asymétrique (C*).
Pr. N. EL AOUAD
Remarque :
On peut déterminer la configuration absolue sur la projection de Fischer :
> Si le substituant 4 est placé sur la verticale on lit directement la séquence 1→2→3 (vers la
droite c’est R, vers la gauche c’est S).
> Si le substituant 4 est sur l’horizontal on regarde le sens 1→2→3 puis on inverse ce sens
pour trouver soit R soit S.
Pr. N. EL AOUAD
Pr. N. EL AOUAD
II.2.2. Isomérie Optique Configuration de Fischer en D et L
On prend comme référence le glycéraldéhyde

CHO CHO
H OH HO H
CH2OH CH2OH
miroir
Aldéhyde D(+) glycérique Aldéhyde L(-) glycérique
Le glycéraldéhyde est dit D si le OH se trouve à droite du plan de la chaîne carbonée,
L si OH est à gauche.
Attention : Il ne faut pas confondre D, L avec d et l.
- D et L est une configuration
- d, l ou + , - est le signe de pouvoir rotatoire.
Pr. N. EL AOUAD
II.2.2. Isomérie Optique Configuration de Fischer en D et L
Pour un sucre représenté suivant la convention de Fischer, on compare la position du

OH du carbone asymétrique le plus éloigné du carbone le plus oxydé à celle du OH du
glycéraldéhyde.
Exemple :
CHO le carbone le plus oxydé
H OH
HO H
H OH
H OH
le carbone le plus éloigné CH2OH
D(+) glucose
Pr. N. EL AOUAD
II.2.2. Isomérie Optique Configuration érythro et thréo:
Pour déterminer les configurations érythro et thréo, on utilise comme référence les deux sucres
érythrose et thréose représentés selon Fischer.
Par analogie à ses deux sucres, on donne la configuration :

Erythro : pour les composés qui possèdent les substituants identiques ou de même ordre de
grandeur du même coté par rapport à la chaîne carbonée disposée verticalement.
Thréo : pour les composés qui possèdent les substituants identiques ou de même ordre de
grandeur de part et d’autre de la chaîne carbonée disposée verticalement.
CO2H CO2H CO2H CO2H
H OH HO H H OH HO H
H OH HO H HO H H OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
miroir miroir
Pr. N. EL AOUAD
(+) Erythrose (+) Thréose Centre des Sciences et Techniques
Dans le cas d’une représentation en projective, il faut passer obligatoirement soit par la
représentation de Fischer, soit par la forme éclipsée totale de projection de Newman.
Si cette dernière présente le maximum de groupes analogues ou identiques l’un derrière
l’autre (au moins deux) elle sera érythro, dans le cas contraire elle sera thréo.
identiques
Me Me Cl Me Me Me
Me Me
C Cl 60° H Br
C H Br H Cl
H H Br H
H Cl
Br H Me
même ordre
de grandeur érythro
identiques
Me Me H Me Me Me
Me H Me
C 60° H Br
C Cl Br Cl H
Cl H Br H
H H
Br Cl Me
Pr. N. EL AOUAD
thréo Centre des Sciences et Techniques
Remarque :
Dans le cas difficile où l’ordre de grandeur n’est pas facile à déterminer, il faut appliquer la règle de
Cahn, Ingold et Prelog pour chaque carbone asymétrique dans la projection de Newman et déterminer le sens
de rotation en allant du substituant prioritaire vers le plus faible pour les deux carbones asymétriques. Si on
tourne pour les deux carbones asymétriques dans le même sens : c’est la configuration érythro, dans le cas
contraire : c’est thréo.
Pr. N. EL AOUAD
Isomérie de configuration : On appelle configuration d’une molécule, de
constitution définie, la disposition de ses atomes dans l’espace (sans tenir
compte des différentes rotations). On distingue deux types d’isomérie de
configuration :
* Isomérie optique
Pr. N. EL AOUAD
II.2. Stéréoisomères II.2.2. Isomérie Géométrique 1.Isomérie Z et E des composés éthyléniques
Pour nommer un composé éthylénique en Z et E, on classe les substituants de

chaque carbone éthylénique selon la règle de Cahn, Ingold et Prelog.
- Le composé est nommé Z (Z : Zusammen :ensemble) lorsque les substituants
prioritaires sont du même coté par rapport à la double liaison.
- Le composé est nommé E (E : Entgegen : opposé) lorsque les substituants prioritaires
sont de part et d’autre de la double liaison.
Exemple : 2-bromobut-2-ène CH3-CBr=CH-CH3
CH3 H
C C pas d'isomérie géométrique
2 CH3 H 2 2 CH3 CH3 1
CH3 Et
C C C C
1 Br CH3 1 1 Br H 2
Z E
Pr. N. EL AOUAD
Ce type d’isomérie se trouve aussi dans les composés qui ot une doublé liaison
C=N (cas des oximes et d’hydrazones)
Dans ces deux cas le doublet libre de l’azote joue le rôle d’un substituant et il est
toujours classé le dernier selon la règle (CIP)
Pr. N. EL AOUAD
S’il y a n doubles liaisons et si les substituants en bout de la chaîne sont

différents, il existe 2n isomères géométriques.
Exemple : CH3-CH=CH-CH=CH-CH3
22 = 4 isomères géométriques de configuration (Z,Z), (Z,E), (E,Z) et (E,E)
CH3 H CH3 H
C=C H C=C CH3
H E H E
C=C C=C
H E H Z H
CH3
H H H H
C=C H C=C CH3
CH3 Z CH3 Z
C=C C=C
H E H Z
CH3 H
Pr. N. EL AOUAD
II.2. Stéréoisomères II.2.2. Isomérie Géométrique 2. Isomérie cis – trans des composés cycliques
Dans un cycle disubstitué, où les deux substituants sont portés par deux carbones
différents, la rigidité du cycle entraîne l’existence de deux isomères cis et trans.
Lorsque les substituants sont du même côté du plan moyen du cycle l’isomère est ‘’cis’’.
Lorsque les substituants sont de part et d’autre du plan moyen du cycle, l’isomère est
‘’trans’’.
H H H CH3
CH3 CH3 CH3 H
cis trans
Pr. N. EL AOUAD
II.2. Stéréoisomères II.2.2. Isomérie Géométrique 2. Isomérie cis – trans des composés cycliques
Position des
trans cis
substituants
1,2 et 1,4 (a,a) ou (e,e) (a,e) ou (e,a)
1,3 (a,e) ou (e,a) (a,a) ou (e,e)
Pr. N. EL AOUAD
Conformères Enantiomères
Diastérioisomères
Pr. N. EL AOUAD
CHAPITRE IV: EFFETS ELECTRONIQUES
I. Effet inductif (I) et polarisabilité
I.1. Effet inductif
I.2. Application
II. Effet mésomère noté (M)
II.1. Système à doubles liaisons conjuguées
II.2. Déplacement des électrons dans un système conjugué
II.3. Application
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
I. Effet inductif (I)
K Na Li Mg H C I S Br N O F
0,8 0,9 1 1,2 2,1 2,5 2,5 2,5 2,8 3 3,5 4
Liaison covalente homonucléaire : deux atomes identiques d’un corps simple.

La répartition des électrons entre les deux atomes est la même, on dit que la densité
électronique est située à égale distance entre les deux atomes A  A.
Liaison covalente hétéronucléaire : elle est réalisée entre deux atomes différents
X est un atome plus électronégatif que l’hydrogène H, par conséquent il attire vers lui les deux électrons
de la liaison. Dans ce cas, la répartition électronique n’est -pas la même pour les deux atomes, on dit que
+
d d
la liaison est ionique ou polarisée. H Cl ou bien H > Cl Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
-
+
d d
Dans le cas général, tous les atomes qui sont plus H Cl ou bien H > Cl
électronégatifs que le carbone, on dit qu’ils présentent un d
+
d
-
C > Cl
effet inductif attracteur noté (-I). (-I)
De même, tous les atomes qui sont moins électronégatifs -

d d+
que le carbone, on dit qu’ils présentent un effet inductif C < Li
donneur ou répulsif noté (+I). (+I)
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
Les effets inductifs donneurs et attracteurs se transmettent le long d’une chaîne
hydrocarbonée et deviennent quasiment nuls au-delà de quatre liaisons.
4 3 2 1 4 3 2 1
C C > C >> C >>> Cl C C < C << C <<< Li
(-I) (+I)
L’effet inductif augmente avec la longueur et la ramification d’une chaîne hydro-carbonée
H H +I
-C-CH3 -C-CH3
H +I CH3
I~ 0 +I
Si un radical alkyle est substitué par un atome plus électronégatif que le carbone, l’effet
inductif du radical devient attracteur et devient (-I). Exemple : -CH3 (+I) et -CH2Cl (-I)
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
Groupes donneurs d’électrons Groupes accepteurs d’électrons

( effet +I ) ( effet -I )
1) Ions:
1) Métal : (M = Mg,Zn, Na, ....)
M O S N C
oxonium sulfoniumamonium carbocation
2) Ions:
2) non métaux:
O S N C X O S N
oxanium sulfure amidure carbanion
halogènes
(attracteurs selon leur électronégativité)
3) radicaux alkyles : R
3) groupes d'atomes:
-Me -Et -iPr -t.Bu
C=O C N
+ I croissant O
O
NO2 N ou N
O O
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
I.3. Application
Application aux acides :
L’effet inductif va nous permettre d’expliquer la différence d’acidité entre certains acides.
Rappel : Un acide est donneur de proton (définition de Brönsted)

- +
Constante d’acidité : AH A + H
O - + 1
O +
R-C + [A
H2O][H ] R-C + H3O
Constante d'acidité
O-H: Ka = [AH]
2
O
-
Cas des acides organiques :

O O - +
1 + [RCOO ][H3O ]
R-C + H2O R-C + H3O Ka = pKa = - log Ka = log 1/Ka
2 - [RCOOH]
O-H O
Un acide est plus fort si sa constante d’acidité est plus grande ou son pKa est faible.
- +
[RCOO ][H3O ]
KaKa = grande si l’équilibre pKa
est = - log Ka dans
se déplace = log 1/Ka
le sens 1, sens de la dissociation de l’acide. Cela
[RCOOH]
revient à étudier la polarisation de la liaison O-H qui favorise donc la dissociation de l’acide.
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
I.3. Application
Acides
Organiques
Le groupement R est donneur par (+I ou +M), ceci déplace les

O
R C électrons de la liaison s de OH vers l’hydrogène et par
O-H conséquent la dissociation de OH devient difficile ce qui rend
donneur
l’acide plus faible.
O Le groupement R est attracteur par (-I ou -M), ceci déplace les

R C
O-H électrons de la liaison s de OH vers l’oxygène et par conséquent
attracteur
la dissociation de OH devient facile ce qui rend l’acide plus fort.
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
I.3. Application
Acide CH3-COOH CH2Cl-COOH CHCl2-COOH CCl3-COOH
pKa 4,7 2,9 1,3 0,7
Le chlore halogène fortement attracteur augmente considérablement la force d’acidité de

l’acide acétique par substitution des hydrogènes du carbone 2 comme le montre les données du
tableau ci-dessus.
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
II. Effet Mésomère (M) Systèmes conjugués
La conjugaison est la mise en jeu des e- p et leur délocalisation. On a « conjugaison »

lorsqu’il y a une alternance entre une insaturation (double ou triple liaison) et une
simple liaison c’est à dire la mise en jeu des électrons p ou n (doublets libres) et leurs
délocalisations.
Systèmes conjugués : La libre circulation des électrons ne peut avoir lieu que
dans des systèmes conjugués qui sont :
1.deux doubles liaisons séparées par une simple liaison
2. une double liaison et un doublet libre séparés par une simple liaison
3. une double liaison et une case vacante séparées par une simple liaisonPr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
II. Effet Mésomère (M)
Deux doubles
liaisons séparées par
une simple liaison
une double liaison et un une double liaison et une case

doublet libre séparés par une vacante séparées par une simple
simple liaison liaison
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
Origine: L’expérience montre que l’hydrogénation du penta-1,3-diène demande plus
d’énergie que celle du penta-1,4-diène :
E1
+ 2H2
E2
+ 2H2
E = E1 – E2: Cette énergie est due à la libre circulation (ou délocalisation) des électrons
pi. Elle est appelée énergie de résonance (ou de conjugaison) et elle assure à
l’isomère penta-1,3-diène une grande stabilité.
Les électrons p circulent entre les quatre atomes de carbone, d’ou l’appellation de
délocalisation électronique
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
L’effet d’un substituant qui provoque une délocalisation des électrons p ou n
s’appelle l’effet mésomère.
Il y a deux types d’effet mésomères : (+ M) et (- M)
Les groupements saturés possédant un doublet libre

sont généralement des donneurs.
Plus l’élément donneur est électronégatif, plus la tendance à donner le doublet

diminue, plus l’effet mésomère (+M) diminue
(un élément très électronégatif attire les électrons par conséquent il les donne
plus difficilement).
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
II. Effet Mésomère (M) Déplacement des électrons dans un système conjugué
Si le système conjugué est symétrique, le sens de la délocalisation des électrons

peut s’effectuer dans les deux sens ce qui conduit à deux hybrides identiques
comme le montre le cas du butadiène et du benzène.
cas du butadiène
CH2=CH-CH=CH2 (1)
? CH2=CH-CH-CH2 (2)
CH2-CH=CH-CH2 (3)
réarrangement
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
Le butadiène est représenté par les deux formes mésomères (2) et (3). Le passage
direct de la forme (1) vers (3) par délocalisation totale des électrons p est appelé
forme limite.
CH2=CH-CH=CH2 CH2-CH=CH-CH2
L’hybride de résonance du butadiène s’écrit :
- + + -
d d d d
CH2 CH CH CH2 ou CH2 CH CH CH2
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
L’effet mésomère trouve son origine dans la possibilité de délocalisation d’e- p ou

d’e- n (doublet libre).
On parle d’effet mésomère et de forme limites uniquement s’il y a conjugaison.
CH2=CH-CH=CH2 CH2-CH=CH-CH2
- + + -
d d d d
CH2 CH CH CH2 ou CH2 CH CH CH2
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
Par contre, si le système conjugué n’est pas symétrique, le sens de la

délocalisation des électrons fait intervenir l’effet inductif donneur (+I) ou attracteur
(-I) des groupements attachés au système conjugué.
CH3-CH=CH-CH=CH-CH2-CH3 CH3-CH=CH-CO-CH3
+I +I -I
+I
Déplacement de la densité Déplacement de la densité

électronique de la droite vers la électronique de la gauche vers la
gauche. droite
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
R C=C-C=C- R C-C=C-C- R = alkyle

+I
R C C-C=C- R C=C=C-C-
+I
R C=C-C- R C-C=C-
R C C-C- R C=C=C-
L’effet mésomère est orienté par l’effet inductif du groupement alkyle R.
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
II. Effet Mésomère (M) Effet mésomère attracteur (–M)
Ce phénomène est observé quand une double liaison éthylénique est conjuguée
avec un carbonyl (C=O), nitro (NO2), nitrile (CN), une case vacante…
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
Ce phénomène est observé quand une double liaison éthylénique est conjuguée avec
un carbonyl (C=O), nitro (NO2), nitrile (CN), une case vacante…
CH2 +
CH H2C CH
 Système p-p -M
+ -
CH2 CH
-
CH O CH O CH O
-M
+
Système p - case vacante CH2 CH
+
CH2 CH
CH2 CH2
O O
-NO2 , -C N ; -C- CH3-CH=CH-N CH3-CH-CH=N
O O O
+I
-I,-M
L’azote du groupement -NO2 est porteur d’une charge positive conjuguée avec la
Pr. N. EL AOUAD
double liaison. Cette charge exerce un effet attracteur, d’où les effets (-I,-M). CST-CUAM
II. Effet Mésomère (M) Effet mésomère attracteur (+M)
Ce phénomène est observé quand une double liaison éthylénique est conjuguée avec un atome
portant un doublet libre.
 Système : Z C=C- Z=C-C-
Doublet libre- p
Z = R-O- ; R-N- ; R-S- ; X- : halogène
R = H ou alkyle
Z = anions : O- ; -N- ; -C
Le doublet du groupement Z est conjugué avec la double liaison, on dit alors

que Z possède un effet (+M).
Classification de quelques groupements mésomères donneurs
(classement du plus donneur au moins donneur) :
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
O Le doublet de l’oxygène ne participe pas à la conjugaison
Acrolèine
Donc son effet inductif

attracteur (oxygène plus
CH2=CH-C-H
CH 2=CH-C-H CH2-CH-C-H
CH 2-CH-C-H CH2-CH=C-H
CH 2-CH=C-H
électronégatif que le OO OO OO
carbone) va imposer le
L’hybride de l’acrolèine s’écrit :
déplacement de la densité + -
d d
électronique vers lui CH2 CH CH O Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
Déplacement des électrons dans un système conjugué:
O
X
O
O O
N O O
N N
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
Br-CH=CH-CH=CH-CH3 Br=CH-CH=CH-CH-CH3
-I,+M +I
Le brome possède trois doublets libres et peut participer par un doublet à la délocalisation des
électrons. Dans ce cas, on dit que le brome possède un effet mésomère donneur d’électron (+M) en
plus de son effet inductif attracteur (-I).
BrCH2-CH=CH-NH2 BrCH2-CH-CH=NH2
Br NH2
-I -I,+M
- I, + M
-I
Aucun doublet du brome ne participe à la conjugaison, donc le radical BrCH2 possède un effet inductif
attracteur (-I) et la fonction amine NH2 les effets (-I) et (+M).
NB : Dans le cas d’une compétition des effets électroniques, c’est l’effet mésomère qui l’emporte. Pr. CST-CUAM
N. EL AOUAD
Si un composé possède plus de formes limites qu’un autre
CH3-CH=CH-NH2 CH3-CH-CH=NH2
+M
pas de forme limite car le doublet
CH2=CH-CH2-NH2
de l'azote n'est pas conjugué avec
-I la double liaison. Dans ce cas -NH 2
possède un effet -I.
Donc on peut dire que CH3-CH=CH-NH2 (1 forme limite) est plus stable que CH2=CH-CH2-NH2
(pas de forme limite).
Une amine RNH2 est d’autant plus basique si d’une
part elle porte des groupements électro-donneurs et
- - d’autre part, son doublet est disponible afin de capter
NH 2 NH 2
le proton pour donner l’ion ammonium.
aniline cyclohéxylamine R1 R1
H+ +
R2 N R2 N H
Pr. N. EL AOUAD
R3 R3 CST-CUAM
II. 3. APPLICATION : Basicité des amines
- - Dans l’aniline le doublet libre de l’atome d’azote est
NH 2 NH 2
conjugué avec le noyau benzénique et par
aniline cyclohéxylamine
conséquent il n’est pas disponible ce qui diminue la
basicité.
_
_
_ _ _
+ NH + NH
+M _
NH2 2 + NH
2
2
D’autre part, dans la cyclohéxylamine l’azote est riche en électron grâce à son effet
inductif attracteur. (-I)
-
NH2
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
II. 3. APPLICATION : Basicité des amines X
Formes limites mésomère du benzène : Ortho
l'écriture de ces formes limites permet de mieux comprendre les règles de

régiosélectivité lors des substitutions électrophiles aromatiques.
Méta
Para
Les formes limites mésomères de phénol :
Les formes limites mésomères du nitrobenzène:

On constante qu'une charge négative apparaît
en ortho et para du phénol, et en position méta
sur le nitrobenzène: c'est donc les positions
susceptibles de recevoir un électrophile .
Lorsque l'on écrit des formes limites mésomères,
il faut toujours respecter la neutralité de la molécule.
Pour une molécule de départ, qui est neutre, toutes les

formes mésomères doivent être globalement neutre
(autant de charges plus que de charges moins)
Les formes limites mésomères représentées sont utilisées

notamment dans l'écriture
des mécanismes réactionnels.
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
l'écriture de ces formes mésomères permet de mieux comprendre où iront agir
un électrophile et un nucléophile.
En effet, un nucléophile, espèce riche en électrons, ira réagir sur les positions
pauvres en électrons c'est-à-dire la ou l'on a des charges positives.
FIN
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
CHAPITRE IV: NOTIONS ELEMENTAIRES DE REACTIVITE
A- Rappels de quelques notions fondamentales
I. Electronégativité des éléments
II. Les types de liaisons
III. Acides et bases
IV. Oxydant , réducteur et degré d’oxydation
V. Electrophiles et nucléophiles
B- Réactivité chimique
I. Classification des réactions Organiques
II. Réactions stéréospécifiques et stéréoséléctives
III. La synthèse asymétrique ou induction asymetrique
IV. Ruptures des liaisons
V. Intermédiaires réactionnels Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
Schéma de Réaction
 Les étapes de la réaction
 Les intermédiaires de la réaction

Pauling>> l’aptitude qu’a un atome à attirer les électrons de la liaison vers lui. Cette propriété
intervient dans la polarisation de la liaison et en détermine le sens et donc le type de rupture.
NOTIONS ELEMENTAIRES DE REACTIVITE II- Les types de liaisons
a- Liaison covalente: La liaison covalente est la mise en commun de deux électrons> Rigide
CH3-CH3 liaison non polaire
CH3-NH2 CH3-MgBr liaisons polaires
b- Liaison ionique ou hétéropolaire: Elle résulte du transfert d’un ou plusieurs électrons d’un élément
électropositif vers un autre élément électronégatif..
Les sels d’acide CH3COO-Na+
Les sels d’amine Cl-N+(CH3)4 Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
RAPPELS DE QUELQUES NOTIONS FONDAMENTALES II- Les types de liaisons
c- Liaison multiple: La liaison p résulte du recouvrement latéral de deux orbitales atomiques. Elle est donc
facilement polarisable. C=C, C=N, C=O, C=S, N=N, .......etc sont formées par une liaison  et une .
C C et C N sont formées par une liaison  et deux 
d- Doublets libres: Les électron de valence qui ne sont pas impliqués dans les liaisons, constituent les doublets libres
n. N > O > X
e- Liaison de coordinence (liaison semi- polaire): Elle résulte de la mise en commun d’un doublet, aux
dépens d’un seul atome qui est l’élément donneur l’autre étant l’accepteur tel est le cas dans la formation
des oxydes d’amines. N + O
+
N O
-
ou N O
f- les complexes: résulte d’un don d’un doublet d’un atome vers un autre atome d’une molécule dont la
couronne électronique est déficiente. Il se forme des molécules dissociables dites complexes. On a deux
+
types de complexes : C C
Complexes p: + Ag+ Ag
C C
Complexes n: N + Ag N Ag Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
RAPPELS DE QUELQUES NOTIONS FONDAMENTALES II- Les types de liaisons
g- liaisons hydrogène: Lorsqu’il est lié à un élément électronégatif (F ou 0 notamment) l’atome

d’hydrogène H présente une déficience électronique suffisante pour lui permettre d’accepter partiellement
un doublet.
H---O H---O H---O H---O H
H H H H
La liaison hydrogène est responsable des anomalies dans l’évolution de propriétés physiques
(température d’ébullition anormalement élevé ; spectre IR modifié…) et chimiques des molécules
hydroxylées.
H
O H-O C O
R-C C-R H O
O-H O O H
O
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
RAPPELS DE QUELQUES NOTIONS FONDAMENTALES II- Les acides et les bases
Définition selon Arrhénius: des substances capables de se dissocier en solution aqueuse en

donnant respectivement des protons (H+) et des ions OH-. H+Cl- , H+SO4H- Na+OH- , NH4+OH-
Définition selon Brônsted: une substance qui fournit des protons à une base, celle-ci étant une
substance qui accepte des protons apportés par un acide.
A tout acide correspond donc une base, dite “base conjuguée”, et à toute base correspond un
acide, dit “acide conjugué”. Ainsi, dans la dissociation réversible BH B + H
Définition selon Lewis: toute substance comportant un atome susceptible de se fixer sur un
doublet d’électrons libres. Une base est toute molécule porteuse d’un tel doublet libre.
BF3 + :NH3  F3BNH3
acide base
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
RAPPELS DE QUELQUES NOTIONS FONDAMENTALES III- Oxydo/ reducteur
L’atome qui donne les électrons est dit oxydé tandis que celui qui les accepte est dit réduit.
En chimie organique: Le degré d’oxydation d’un atome de C, porteur d’un groupe fonctionnel a été défini
par Ch. Dufraisse, comme étant le nombre de liaison C-O que porterait cet atome après hydrolyse ou
hydratation (hypothétique ou réelle) totale. H3C-Li
H2O
H3C-H degré 0
Définition générale : Le degré d’oxydation d’un atome de C H3C-Cl
H2O
H3C-OH degré 1
correspond au nombre de liaison que cet atome contracte Cl H2O OH
H2C H2C degré 2
avec des éléments plus électronégatifs que l’hydrogène donc Cl OH
des éléments d’électronégativité supérieure à 2,2.

- Les réactifs électrophiles : se sont des réactifs
- Les réactifs nucléophiles : se sont des réactifs qui
qui sont pauvres en densité électronique et qui
sont riches en densité électronique et qui attaquent
sont susceptibles d’être attaqués par des
les sites qui sont pauvres en électron ou en densité
groupements nucléophiles.
électronique.
H+ ; NO2+ ; Cl+ ; …etc. Pr. N. EL AOUAD
R- ; RO- ; OH- ; Cl- ; ….etc. CST-CUAM
Réactivité chimique I- Classification des réactions Organiques
Les réactions organiques peuvent donner lieu à plusieurs modes de

classifications. Selon les critères de sélection envisagés on peut se baser sur :
 La modification du squelette carboné

 L’affinité des entités mises en jeu
 Le caractère oxydant ou réducteur du réactif
 La fixation ou le départ d’éléments structuraux
 La cinétique de la réaction.
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
1. Modification du squelette carboné: Les réactions modifiant le squelette carboné
présentent une importance particulière pour la synthèse organique. On distingue :
- Les réactions de condensation:

CH2(CO2Et)2 R-CH(CO2Et)2
- Les réactions de la dégradation:

CH2(CO2Et)2 R-CH2CO2H
- Les réarrangements:
(CH3)2C C(CH3)2 CH3-C-C(CH3)3
HO OH O
- Échanges fonctionnels:
CH3CH2OH CH3COOH
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
2. L’affinité des entités mises en jeu: Cette classification est intéressante pour l’étude du
mécanisme réactionnel. On distingue :
Les réactions électrophiles : Quand le réactif est pauvre en électrons et attaque par conséquent
les centres à grande densité électronique. NO2
NO2 +
Les réactions nucléophiles : Quand le réactif est riche en électrons et attaque par conséquent
les centres à faible densité électronique.
OH
CH3-Cl CH3-OH + Cl
Les réactions radicalaires: quand le réactif est un radical.
3. Le caractère oxydant ou réducteur du réactif
CH3CH2OH CH3COOH Pr. N. EL AOUAD

CST-CUAM
4.1. Classification selon le déplacement des atomes : C’est un critère important pour le
classement des réactions et l’un des plus utilisés. On distingue :
- Les réactions de substitution :
ICH3 + OH-  CH3-OH + I-
- Les réactions d’addition :
CH2=CH2 + HBr  BrCH2-CH3
- Les réactions d’élimination :
CH3-CH2-OH  CH2=CH2 + H2O
- Les réactions de transposition ou de réarrangement :
CH3-CH2-CH2+  CH3-CH+-CH3
carbocation I carbocation II
- Réaction d’insertion:
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
5. Classification selon la cinétique
 Les réactions de 1er ordre.
 Les réactions de 2ème ordre.
 Les réactions de 3ème ordre.
 Les réactions en chaîne (substitution radicalaire).
 Les réactions équilibrées (estérification).
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
Réactivité chimique II- Réactions stéréospécifiques et stéréoséléctives
stéréospécifiques et stéréoséléctives
Réaction stéréospécifique (rétention de configuration ou inversion de configuration)
A B
Configuration R ou S Configuration R ou S
Réaction stéréoséléctive quand il y a prédominance de l’un des deux diastéréoisomère

possible quels que soient la stéréochimie du produit de départ.
Configuration R ou S
MINORITAIRE
A B + C
Configuration R ou S Configuration R ou S
MAJORITAIRE
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
Réactivité chimique II- Réactions stéréospécifiques et stéréoséléctives
Une réaction diastéréosélective: un ou plusieurs éléments asymétriques nouveaux sont

introduits dans une molécule de manière telle que des diastéréoisomères sont produits
en quantités inégales
A B (50%) + C (50%)
Configuration R, S ou sans C* Nouvelle Configuration R ou S
Une réaction énantiosélective est une réaction au cours de laquelle sont obtenus, à partir
d’un précurseur achiral, deux énantiomères d’un produit chiral en quantités inégales.
Configuration R ou S
A B + C MINORITAIRE
Pas de Configuration R ou S Configuration R ou S
MAJORITAIRE
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
Réactivité chimique III. La synthèse asymétrique ou induction asymétrique
La synthèse asymétrique : synthèse stéréosélective d'un composé chiral à partir d'un

précurseur achiral sans recours à des dédoublements de produits ou d'intermédiaires
racémiques est appelée
A B
Pas de Configuration R ou S Nouvelle Configuration R ou S
Sans C*
Synthèse énantiosélective ou synthèse diastéréosélective selon le cas.
Cette transformation nécessite l'aide d'un produit chiral qui est temporairement lié au substrat, à
un réactif ou à un catalyseur
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
Réactivité chimique IV- Intermédiaires réactionnels
Au cours des réactions en chimie organique les ruptures des liaisons génèrent des
intermédiaires
aA + bB cC + dD
A et B: Produits de départ C et D: Produits obtenus ou finaux
IA + IB
IA + IB sont intermédiaires réactionnels
intermédiaires réactionnels: entités réactives, le plus souvent non isolables,

mais dont l’existence est démontrée par des techniques physicochimiques.
Radicaux libres, carbocations ou carbanions. Pr. N. EL AOUAD

CST-CUAM
La rupture d’une liaison covalente entre un carbone et tout autre élément y compris un
autre atome de carbone, peut s’effectuer de manière Homolytique ou hétérolytique.
carbocations, les carbanions et les radicaux libres.
C C
C C C C C C C
Carbocation Carbanion Radical libre
Carbocation
Carbocation Carbanion
Carbanion Radical librelibre
Radical
C C C CC
C P
P P P P P
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
Réactivité chimique IV- Intermédiaires réactionnels 1. Les radicaux libres
1.1. Formation: Un radical est une molécule organique dont un atome de carbone porte un
électron célibataire sans charge électrique.
Sa formation est due à la rupture homolytique d’une liaison covalente avec partage
symétrique du doublet électronique.
. .
A : B A + B
Ce mode de clivage nécessite la présence d’initiateurs de radicaux:

rayonnement ultraviolet: UV ou hν
la présence de peroxydes: R-0-0-R
la chaleur (réactions thermiques). Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
Réactivité chimique IV- Intermédiaires réactionnels 1. Les radicaux libres
1.2. Géométrie : La géométrie est plane .

C
P
1.3. Stabilité: La stabilité des radicaux libres augmente avec les effets électro-donneurs (+I, +M)
CH3 . .
.
C > CH3 CH CH3 > H3 C CH2
plus stable
CH3 CH3
Remarque : la stabilité des intermédiaires réactionnels augmente avec le nombre des formes
limites.
En effet la mésomérie est d’autant plus importante que le domaine de circulation des électrons
est plus grand
.
. >
CH2 H2C HC CH2
plus stable
(4 formes limites) (2 formes limites) Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
Réactivité chimique IV- Intermédiaires réactionnels 2. Les Carbocations
Un carbocation est une molécule organique dont un carbone porte une charge positive.
2.1. Formation: est due à la rupture hétérolytique d’une liaison entre le carbone est un atome
plus électronégatif. +
CH2 Br CH2
-
+ Br
2.2. Géométrie: La géométrie est plane 2.3. Stabilité: augmente avec les effets
électro- donneurs (+ I et + M).
+ CH3
C + + +
P C > CH3 CH CH3 > H3 C CH2
CH3 plus stable
CH3
+M
+ +I +
> CH2
CH2 >
plus stable
Réactivité chimique IV- Intermédiaires réactionnels 2. Les Carbanions
Un carbanion est une molécule organique dont un atome de carbone porte une charge négative
3.1. Formation: est due à la rupture hétérolytique d’une liaison entre le carbone est un atome
moins électronégatif. - +
H3C BH2 CH3 + BH2
3.2. Géométrie: La géométrie est pyramidale. -

C
3.3. Stabilité : augmente avec les effets électro-attracteurs (-I et –M).
CH3
- - -M
- <
C < CH3 CH CH3 H3 C CH2 - -
CH3 CH2 > CH3 CH2
CH3 moins stable
plus stable
Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
Les radicaux libres Les Carbocations Les Carbanions
les radicaux libre sont d’autant les carbocations sont d’autant les carbanions sont d’autant
plus stables s’ils sont entourés plus stables s’ils sont entourés plus stables s’ils sont moins
par des groupements alkyles par des groupements alkyles entourés des groupements
donneurs. donneurs. alkyles donneurs.
Les groupements attracteurs
augmentent leur stabilité
R
R CH2 > R CH > R C
R R
carbanion I carbanion II carbanion III
R
R C > R CH > R CH2
R R
radical III radical II radical I Pr. N. EL AOUAD
CST-CUAM
Centre des Sciences et Techniques –Ait Melloul Année Universitaire 2018-2019
Complément de cours : Nomenclature
1. La constitution d’un nom systématique d’un nom composé Organique est : FS/R-CC-
In-FP
Avec FS/R : Fonctions Secondaires (Préfixe I)
CC : Chaîne Carbonée (Préfixe II)
In : Insaturation (Suffixe I)
FP : Fonction Principale (Suffixe II)
FS/R-CC-In-FP est équivalent à Préfixe I+ Préfixe II+ Suffixe I+ Suffixe II
2. Noms spécifiques de certains de groupes alkyles ramifiés :
Isopropyle Sec-butyle
Isobutyle Tert-butyle
Isopentyle Néopentyle
3.Ordre de priorité des fonctions :
Préfixe (non
Fonctions Suffixe (prioritaire)
prioritaire)
1 acide carboxyliques -COOH Acide …oïque
Fonctions 2 esters -COOR …oate de R (alkyle)
trivalentes 3 amides -CONH2 …amide
4 nitriles -CN Cyano… …nitrile
Fonctions 5 aldéhydes -CHO Formyl… …al
divalentes 6 cétones -CO- Oxo… …one
7 alcools -OH Hydroxy… …ol
Fonctions 8 amines -NH2 Amino… …amine
monovalentes 9 halogènes -X Halogéno…
alkyles -CxHy Alkyl…
Pr. N. El AOUAD

Chapitre N I 2018 19 Merged

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Module de chimie Organique I

Cours de Chimie Organique Generale 1

NOMENCLATURE EN CHIMIE ORGANIQUE

STRUCTURES DES COMPOSES ORGANIQUES

L’électronégativité: C'est le pouvoir

L’électronégativité varie comme l’énergie d’ionisation en sens inverse du rayon

On distingue deux sortes de liaison covalente : liaison s et liaison p.

CH3 + CH3 H3C CH3 (éthane)

Halogène X= Cl, Br, 1 -X

C* 1s2 2s1 2p3

Exemple : CH4 le carbone est hybridé sp3

sp3 sp3 recouvrement

>> Formation de 4 liaisons s Pr. N. EL AOUAD

C* 1s2 2s1 2p3

1s2 2s1 2px 2py 2pz

5 recouvrements axiaux => 5s Hs s H

1s2 2s1 2px 2py 2pz

Il reste les orbitales 2py et 2pz libres avec un électron chacun.

Remarque : Un atome présentant deux liaisons p est toujours hybridé sp.

STRUCTURES DES COMPOSES ORGANIQUES

I. 2. Ecriture des formules en chimie organique: Formule brute, développée plane,

C, H, O, N indiquent respectivement les atomes de carbones,

x, y, z et t indiquent les indices respectifs de ces atomes.

non pas à côté.

STRUCTURES DES COMPOSES ORGANIQUES

y : nombre d'atomes monovalents

z : nombre d'atomes divalents n'intervient

dI = 2-3 + 1 = 0 => chaîne linéaire

dI = 6-1/2 x 12+ 1 = 1 => cycle ou double liaison

STRUCTURES DES COMPOSES ORGANIQUES

Le pourcentage du carbone et de l'hydrogène sera déterminé par simple règle de trois :

%O = 100% - (%C + %H)

Détermination de x, y, z...t d'une formule brute CxHyOzNt connaissant les pourcentages de C, H, O :

16z M x, y, z,... sont des nombres entiers

Le nom des hydrocarbures saturés acycliques, linéaires ou ramifiés est alcane de

qui désigne le nombre de carbone de la chaîne, suivi du suffixe "ane".

ALCANE Pr. N. EL AOUAD

C4H10 CH3-CH2-CH2-CH3 CH3-CH2-CH2-CH2- n-butyle(n : normale) n.Bu

CH3-C-CH3 Tert-butyle iBu

C5H12 existe pour trois enchaînements différents ou trois isomères

iso-pentane et néo-pentane sont des noms arbitraires.

Donc au-delà de sept carbones, il serait impossible de désigner

Important : Dans le classement par ordre alphabétique, on ne tient pas

Régle-3 => groupe substituant -CH3 donc méthyle en position 2

Régle-4 => placé méthyle avant butane

nom exact sera : 2-méthylbutane

isopentane Pr. N. EL AOUAD

CH3-C-CH3 Tert-butyle iBu

Exemple: la lettre d pour x-(1,2-diméthylpropyl)

Quelques radicaux : CH2=CH- CH3-CH=CH- H2C=CHCH2-

Exception : HCCH acétylène et non pas éthyne

Quelques radicaux : HCC- éthynyle

 Si la molécule est insaturée (présence de double ou triple liaison) et ramifiée, la chaîne

 s'il subsiste un choix, on prend la chaîne la plus longue ;

II.4.3. Fonctions Alcools R-OH

terminaison carbaldéhyde au nom du cycle.

 Les amines primaires RNH2 sont nommées en1

L’atome de carbone directement lié à l’atomeNH

CH3-C-NH2 C-NH2 CH3-CH2-C-NH-CH3

Sels d'acide R-C-OM Oate

On utilise de façon habituelle une représentation dite ‘projective’

On passe de I à II par une simple rotation

CH3 CH3 CH3 CH3