Cours stereoBCG 17-18 Etudiants

Pr.Abderrahim.
MOUADDIB Nomenclature et stéréochimie des composés organiques FST – Béni Mellal
CHAPITRE I
INTRODUCTION A LA CHIMIE ORGANIQUE
La chimie organique est la chimie du carbone. Elle recouvre à la fois des composés
naturels (protéines, sucres, pétrole etc.….) et les composés synthétiques (plastiques,
médicaments, textile etc. ….).
I – LE CARBONE ET SES LIAISONS
I – 1- Les orbitales atomiques de l’atome de carbone :
- Rappel :
Les électrons sont concentrés dans certaines régions de l’espace autour du noyau
appelées orbitales. Chaque orbitale ne peut contenir plus de 2 électrons.
Dans le cas des atomes non liés (isolés), on parle d’orbitales atomiques purs et dans le cas
des atomes liés, on parle d’orbitales moléculaires (OM) qui proviennent de la fusion des
orbitales atomiques.
Dans le cas de l’atome de carbone, il existe 2 types d’orbitales atomiques (OA) s et p.
- L’orbitale s est une sphère autour du noyau

- L’orbitale p correspond à 2 lobes sphériques se touchant sur les côtés opposés du
noyau et on désigne les 3 orbitales p par px, py et pz parce qu’elles sont orientées
respectivement vers les axes x, y et z. dans une orbitale p, la probabilité de trouver
l’électron autour du noyau est nulle.
1
Pr.Abderrahim.MOUADDIB Nomenclature et stéréochimie des composés organiques FST – Béni Mellal
- Cas de l’atome de carbone
I – 1-1 : Hybridation sp3 :
Orbitales atomiques initiales 4 orbitales hybrides sp3
Dans un Carbone sp3, les orbitales hybrides sont dirigées du noyau vers les sommets d’un
tétraèdre régulier.
2
I – 1-2 : Hybridation sp2 :
Orbitales atomiques initiales 3 orbitales hybrides sp2 + 1 orbitale pz pur
Le carbone doublement lié est dans l'état d'hybridation sp 2. Il s'agit d'une combinaison de
l'orbitale 2s et des orbitales 2pxet 2py conduisant à trois orbitales hybrides sp2.
3
I – 1-3 : Hybridation sp :
Orbitales atomiques initiales 2 orbitales hybrides sp + 1 orbitale py pur et 1 orbitale pz

pur
4
I– 2- Liaisons carbone :
Les orbitales moléculaires (OM) ou liaisons chimiques sont obtenues par recouvrement des
orbitales atomiques de l’atome de carbone hybridé et des orbitales atomiques des atomes
avec lequel il se lie.
Exemple 1 :
- Méthane : CH4
Dans l'atome de carbone, les 4 électrons de valence se répartissent dans 4 orbitales

hybrides sp3. Lors de la formation des liaisons covalentes entre l'atome de carbone et les
atomes d'hydrogène, il y a recouvrement entre chacune des orbitales sp3 du carbone et
l'orbitale 1s de chaque atome d'hydrogène. Le recouvrement ayant lieu selon l'axe
internucléaire, les liaisons C−H sont de type sigma. L'hybridation sp3 permet de rendre
compte de la géométrie tétraédrique autour du carbone.
- Exemple 2 :
Ethylène : C2H4
Les orbitales hybrides sp2 se recouvrent coaxialement en donnant des liaisons σ, les deux
orbitales naturelles 2pz donnent par recouvrement latéral une liaison π moins forte que la
liaison σ.
Conséquence : tous les atomes sont coplanaires, la molécule d'éthylène est plane. La liaison
π ne permet pas la rotation des 2 carbones l'un par rapport à l'autre autour de l'axe de leur
liaison.
5
- Exemple 3 :
Ethylène C2H2 :
Le carbone triplement lié est dans l'état d'hybridation sp. La combinaison de l'orbitale
s et de l'orbitale 2px conduit à 2 orbitales hybrides sp dont les axes de révolution se
confondent avec celui de l'orbitale p utilisée. Les autres orbitales 2p y et 2pz subsistent avec
leur orientation normale.
II – CARACTERISATION DES COMOSES ORGANIQUES
II – 1- Analyse chimique (centésimale) – Formule brute ou moléculaire – Formule développée

et semi-développée :
Analyse chimique :
L’analyse chimique ou analyse centésimale est la détermination du pourcentage de

chaque élément qui constitue la molécule organique.
Pour une molécule de formule CxHyOz :
La masse molaire est M= 12x + y+ 16z
6
M 12x M 12x
M.%C = 12x.100 =
100 %C 100 %C
M y M y
M.%H = y.100 =
100 %H 100 %H
M 16z M 16z
M.%O = 16z.100 =
100 %O 100 %O
La combustion totale d’une me d’un composé organique a fournit une masse de CO2 et
une masse de H2O.
Déterminons les pourcentages en C, H et O
Le carbone :
me m co2 mc
me mc mc
%C = .100
100 %C me
m co mc 12. m co2
2
mc =
M co2 12 M co2
12. m co2
donc %C = .100
M co2 .me
Hydrogène :
me mH O mH
2
me mH mH
%H = .100
100 %H me
mH O mH 2. m H O
2 2
mc =
Mco2 2 M H2O
2. m H O
donc %H =
2
.100
M H2O .me
Pour l’oxygène on peut faire le même raisonnement ou le déduire.
%O = 100-(%C+%H)
Formule brute ou moléculaire :
7
La formule brute d’un composé organique donne le nombre et les types d’atomes qui
le constituent. Elle est établie à partir de l’analyse centésimale des éléments.
Les principaux constituants d’une molécule organique sont les éléments C, H, N et O
(le carbone est toujours présent). Elle peut être constituée de non-métaux tels que Cl, Br, I,
S, P ou de métaux tels que Na, Li, Mg …..
Exemple : C3H8O pour un composé ne renfermant que le carbone, l’hydrogène et l’oxygène.
Formule développée – formule semi-développée :
La formule développée est la manière dans laquelle les atomes sont liés les uns aux
autres. La règle nécessaire à suivre pour construire des formules développées planes est de
respecter la valence de chaque atome.
C : tétravalent ; H : monovalent ; N : trivalent ; O : bivalent
Exemple : C3H7OH
II – 2- Isomérie :
II – 2-1 : Définition :
Les isomères sont des composés possédant la même formule brute (donc formés des
mêmes atomes et en nombre égal), mais la même formule développée . On dit qu’il y a entre
eux une relation d’isomérie.
II – 2-2 : Isomérie de fonction :
On appelle des isomères de fonction des isomères qui ont la même formule brute
mais ne contiennent pas à la même fonction. Leurs propriétés physiques et chimiques sont
différentes.
Exemple : C4H8O2
 CH3-CH2-CH2-COOH (fonction acide)

 HO-CH2-CH=CH-CH2OH (dialcool)
 CH3-CH(OH)-CH2-CHO (aldéhyde + alcool)
II – 2-3 : Isomérie de position :
Les isomères de position sont des isomères qui ont la même formule brute et
contiennent la même fonction, mais diffèrent par la position le long de la chaîne d’un atome
8
ou d’un groupe d’atomes. Leurs propriétés chimiques sont voisines, mais leurs propriétés
physiques sont différentes.
Exemple :
C4H10O : CH3-CH(OH)-CH2-CH3 et CH3-CH2-CH2-CH2OH
C4H8 : CH3-CH2-CH=CH2 et CH3-CH=CH-CH3
II – 2-4 : Isomérie de chaîne :
Les isomères de chaîne sont des isomères ayant la même formule brute, la même
fonction mais des chaînes carbonées différentes. Leurs propriétés chimiques sont voisines,
mais leurs propriétés physiques peuvent être différentes.
Exemple :
C4H10 : CH3-CH2-CH2-CH3 CH3-CH-CH3
CH3
CH3
C4H9Cl : CH3-CH2-CH2-CH2Cl CH3-CH-CH2Cl CH3-C-Cl

CH3 CH3
II – 2-5 : Tautomérie :
CH3-C-CH3 CH3-C=CH2
O OH
Cétone Enol
CH3-C-NH2 CH3-C=NH
O OH
Amide Oxime
La tautomérie est la relation qui existe entre deux isomères pouvant se transformer
l’un en l’autre.
Exemple :
CH2 CH2 CH2
CH2
CH2 CH3 CH3 CH
CH3
CH3
III – STRUCTURES ET FONCTIONS EN CHIMIE ORGANIQUE
III – 1- Classification des composés organiques selon la structure :
Les atomes de carbone peuvent se lier entre eux de différentes manières pour former
le squelette carboné d’une molécule.
9
On peut classer les composés organiques selon leur structure :
III – 1-1- Composés acycliques :
Ces composés contiennent des chaînes d’atomes de carbone qui peuvent être
linéaires ou ramifiées.
Exemple :
III – 1-2- Composés cycliques :
Exemple :
III – 1-3- Composés hétérocycliques :
Un composé hétérocyclique est un composé dont le cycle comporte un ou plusieurs

atomes autres que du carbone (les hétéroatomes les plus courants O, N, S).
Exemple :
III – 2- Classification des composés organiques selon le groupe fonctionnel
Certains groupes d’atomes ont des propriétés indépendantes du squelette carboné

auquel ils sont liés. Ces groupes sont responsables d’une certaine fonction on les appelle :
groupes fonctionnels.
On peut classer les composés organiques selon 4 catégories de fonctions :
 Hydrocarbures insaturés :
10
 Fonctions monovalentes :
Dans ces fonctions, l’hétéroatome du groupe fonctionnel est lié par une simple liaison au
carbone du squelette carboné.
 Fonctions bivalentes :
Dans ces fonctions, l’hétéroatome est doublement lié au même carbone du squelette
carboné.
11
 Fonctions trivalentes :
Dans ces fonctions, soit l’hétéroatome est triplement lié au même carbone du squelette
carboné, soit deux hétéroatomes dont l’un est doublement lié au même carbone du
squelette carboné et l’autre est simplement lié au même carbone.
IV – NOMENCLATURE DES COMPOSES ORGANIQUES
IV – 1- Les radicaux :
12
Un radical est une partie de la molécule qui contient un électron célibataire. Les radicaux qui
ne contiennent que le carbone et l’hydrogène ‘avec des carbones hybridés sp 3) sont appelés
radicaux alkyles. Un radical peut se lier à une chaîne carbonée, il est appelé substituant et
noté –R.
Le nom du radical alkyle est obtenu en remplaçant la terminaison ane de l’alcane par la
terminaison yle (voir tableau des radicaux alkyles les plus répandus).
13
Radicaux alkyles les plus répandus
Radical (R) Nom Abréviation
1C CH3 méthyle Me
2C C2H5
éthyle Et
CH2 CH2 CH3 n-propyle n-Pr

3C
CH3
CH isopropyle i-Pr
CH3
CH2 CH2 CH2 CH3 n-butyle n-Bu
CH3
CH2 CH isobutyle i-Bu
CH3
4C
CH2-CH3
CH sec-butyle s-Bu
CH3
CH3
tertiobutyle t-bu
C CH3
ter-butyle
CH3
CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 n-pentyle

n-Pent (ou n-Am)
ou n-amyle
CH3
isopentyle
5C CH2 CH2 CH i-Pent (ou i-Am)
ou isoamyle
CH3
CH3
néopentyle
CH2 C CH3 néo-Pent (ou néo-Am)
ou néoamyle
CH3
IV - 2– Règles de nomenclature (règles de I. U. P. A. C. : International Union of Pure and Applied

Chemistry (Union Internationale de Chimie Pure et Appliquée)) :
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Le nom systématique d’un composé organique comprend 3 parties :
Préfixe Unité Fondamentale Suffixe

ou Structurale
P UF S
UF :
- c’est la chaîne carbonée la plus longue si le composé ne contient pas de groupements
fonctionnels.
- c’est la chaîne carbonée qui contient le groupe fonctionnel s’il y a un seul, ou le plus grand
nombre de groupements fonctionnels s’il y en a plusieurs.
Préfixe : tous les substituants classés par ordre alphabétique et précédés de leurs indices
indiquant leur position sur l’UF.
Dans ce classement, on ne tient pas compte des préfixes multiplicatifs (di, tri, tétra), ni des
préfixes (ter, tertio, sec), mais on tient compte des préfixes iso et néo.
Suffixe : il désigne la ou les fonctions présentes sur l’UF. Il peut également désigner les
terminologies :
- ane pour les alcanes

- ène pour les alcènes
- yne pour les alcynes
Numérotation de l’Unité Fondamentale
Le sens de numérotation est choisi de manière à attribuer les indices les plus bas
possibles aux caractères structuraux examinés successivement dans l’ordre suivant :
- groupes fonctionnels principaux

- liaisons multiples : doubles et triples liaisons
- substituants désignés par les préfixes considérés tous ensemble
IV - 2-1– Hydrocarbures acycliques :
a) hydrocarbures saturés : Alcanes (CnH2n+2)
Nombre d'atomes
Formule Préfixe Nom
de carbone :
15
5 C5H12 pent- pentane
6 C6H14 hex- hexane
7 C7H16 hept- heptane
8 C8H18 oct- octane
9 C9H20 non- nonane
10 C10H22 déc- décane
11 C11H24 undéc- undécane
12 C12H26 dodéc- dodécane
13 C13H28 tridéc- tridécane
14 C14H30 tétradéc- tétradécane
15 C15H32 pentadéc- pentadécane
16 C16H34 hexadéc- hexadécane
17 C17H36 heptadéc- heptadécane
18 C18H38 octadéc- octadécane
b) Alcanes ramifiés :
Un alcane est un alcane formé d’une chaîne principale portant un ou plusieurs substituants
constitués par des groupes alkyles.
Exemple 1 :
3-méthylhexane
Exemple 2 :
16
4-éthyl-3-méthylheptane
La chaîne la plus longue possible est formée de 7 carbones heptane
- On numérote la chaîne principale de telle manière que le premier substituant rencontré

reçoive le numéro le plus petit possible
- On classe les préfixes par ordre alphabétique
c) Hydrocarbures insaturés : alcènes et alcynes

 Alcènes : on attribue les indices les plus bas possibles aux doubles liaisons C=C
Suffixe : ène pour 1 C=C
diène pour 2 C=C
triène pour 3 C=C
Exemple :
but-1-ène
 Alcynes : les mêmes régles que pour les alcènes sont employées
Suffixe : yne pour 1 C≡C
diyne pour 2 C≡C
triyne pour 3 C≡C
Exemple :
but-1-yne
 Dans le cas des polyènes et les polynes, le nom de UF est terminé par ‘’a’’ : buta, penta,
hexa, ….
Exemple :
buta-1,2-diène
 Groupements dérivés des alcènes : lorsqu’un groupement possède une double liaison, le
nom de ce groupement se termine par ényle précédé de l’indice de position de l’atome
de carbone de la chaîne principale.
17
CH2=CH-CH2 - allyl au lieu de prop-2-ényl

CH3-CH=CH- propényle au lieu de prop-1-ényle
CH2=CH- vinyle au lieu de éthényle
3 3 1
7 1 7 5
5
6 6
10 9 10 9
8 8 2
2 4
4
9-méthyl-6-(propényl)déca-2,4,7-triène 6-allyl-9-méthyldéca-2,4,7-triène
 Groupements dérivés des alcynes : ces groupements ont leur terminaison en ynyle.
IV - 2-2– Hydrocarbures cycliques :
a) Hydrocarbures non aromatiques :
L’hydrocarbure monocyclique ne possédant pas de chaîne latérale porte le même nom

que l’hydrocarbure acyclique correspondant précédé du terme cyclo.
Exemple :
Cyclopropane Cyclohexane Cyclohexa-1,3-diène 1-éthyl-2-méthylcyclohexane

4-bromocyclohex-1-ène.
b) Hydrocarbures aromatiques :
Le benzène est le composé le plus simple des hydrocarbures aromatiques (C6H6).
- Si le benzène comporte 2 substituants, on peut employer à la place des indices, les préfixes
ortho, méta, para.
18
Exemple :
- Si le benzène est considéré comme substituant, on le nomme phényle (ph- ou ф).
IV - 2-3– Composés à groupements fonctionnels :
 Fonctions monovalentes :
- Fonction halogène (R-X) :
Ces dérivés sont toujours nommés par le préfixe i-halogéno (ils ne sont jamais nommés en
suffixe).
Exemple :
CH3
2
6
1
3
4 3-bromo-4-méthylhexane
5
 Br
- Fonction alcool (R-OH) :
Si la fonction alcool est prioritaire, le nom du composé est obtenu en ajoutant le suffixe
« ol » au nom de l’alcane correspondant.
Exemple
3 1
OH Butanol
2
4
3 1
OH But-2-énol
2
4
19
Si la fonction alcool n’est pas prioritaire, il sera nommé en préfixe « hydroxy » précédé de
son indice de position.
4
3 OH
5
Acide 3-hydroxypentanoîque
2
COOH
1
- Fonction éther (R-O-R’ avec R et R ≠ H):
Ils sont considérés comme des dérivés des alcools dans lesquels le proton
hydroxylique du – OH est remplacé par un groupe alkyle -R’.
Les éthers ne sont pas un groupe prioritaire et ils sont toujours désignés par le préfixe : oxy-
- La chaîne la plus longue est le groupe principal R.

- Le radical restant, R’, est dérivé de l’alcool correspondant.
Exemple :
2
8
3
1 4 6 3-éthoxy-4,6-diméthyloctane
5 7
OC2H5
2
4
3 OH
5 3-éthoxypentanol
1
OC2H5
Fonction amine :
La fonction amine est nommée par le suffixe amine. Si celle-ci n’est pas prioritaire
elle sera nommée par le préfixe i-amino
 Amines primaires :
Les amines primaires sont nommées en ajoutant le suffixe amine éventuellement précédé
d’un préfixe multiplicatif convenable au nom du composé fondamental, obtenu en
remplaçant formellement –NH2 par H (avec élision du « e » final du composé fondamental,
si nécessaire). Le composé fondamental est numéroté afin d’affecter le plus bas indice à la
fonction amine.
Exemple :
1 1
3 2
3
2 3 1 NH2
NH2
2
NH2
propan-2-amine 3-méthylcyclohexanamine
propanamine
20
 Amines secondaires et tertiaires :
Les amines secondaires et tertiaires non symétriques sont nommées comme des dérivés
substitués de l’amine primaire formée avec le groupe le plus compliqué fixé sur l’atome
d’azote.
Exemple :
H
N N
N-méthylbutanamide N-éthyl-N-méthylbutamamine
Les amines secondaires et tertiaires symétriques sont nommées en ajoutant la

terminaison amine au nom du groupe lié à l’atome d’azote, muni du préfixe multiplicatif
convenable, avec l’élision du « e » final. Le groupe alkyle le plus important est choisi comme
structure de base et les groupes restants sont traités comme substituants à la suite de
lettres N-, N,N-.
Exemple :
N,N-diméthylpropanamine
La fonction amine, lorsqu’elle est non prioritaire, est placée en préfixe et nommée i-amino.
Exemple :
1
3
2 NH 2
4
O
4-aminobutan-2-one
 Fonctions bivalentes :
- Fonction aldéhyde :
21
Le carbone de la fonction aldéhyde fait partie de la chaîne principale, si cette dernière ne

comporte pas de fonction prioritaire par rapport à l’aldéhyde, ce carbone porte le numéro 1.
Dans ce cas, on nomme la molécule en faisant suivre le nom de l’hydrocarbure
correspondant du suffixe « al ».
Le suffixe « carbaldéhyde » est utilisé lorsque le C du groupe aldéhyde ne fait pas partie de
l’unité fondamentale.
Exemple :
2 3 2
1 H 1
O
6 4
7
5 3
O H
4,6-diméthylheptanal 3-méthylcyclohexanecarbaldéhyde
Si la fonction aldéhyde n’est pas prioritaire, elle se met en préfixe et s’appellera

« formyl » précédé de son indice de position (le carbone de la fonction aldéhyde ne prend
pas de numéro).
Exemple :
O
4 2
1
OH
H 5 3 Acide 5-formylpentanoîque
O
Fonction cétone :
Le nom d’une molécule portant une fonction cétone prioritaire se forme en ajoutant
la terminaison « one » précédée de son indice de position, à celui de l’alcane correspondant.
Exemple :
5 3
2 1
hexan-2-one
6 4
O
Si la fonction cétone n’est pas prioritaire, elle se met en préfixe et s’appellera « oxo »
précédée de son indice de position.
Si un composé comporte plusieurs fonctions, on attribue l’indice le plus bas à la fonction

prioritaire et les autres fonctions se mettent en préfixes précédées de leurs indices de
position sur l’unité fondamentale.
Exemple :
22
OH O O
4-amino-5-hydroxy-3-oxohexanal
1
H
NH2
Fonctions trivalentes :
Les fonctions trivalentes sont en général au bout de la chaîne principale UF, leur
carbone porte le numéro 1 si elles sont prioritaires (voir tableau).
 Acide carboxylique :
Fonction prioritaire
Suffixe : Acide ………..oique le carbone qui porte la fonction acide prend l’indice de position 1.
Acide ……….. carboxylique (pour les cycles) : le carbone qui porte la fonction acide
ne prend pas de numéro.
Exemple :
COOH
1
COOH HOOC
1 6
COOH 2
1 3
Acide pentanoîque Acide hexandioîque Acide 3-méthylcyclohexanecarboxylique
Fonction non prioritaire Préfixe : i-carboxy
Exemple :
6 4 2
3 1
HOOC
5
COOH Acide 3-carboxyhexanedioîque
COOH
23
Remarque : Noms courants : beaucoup d’acides à longues chaînes ont un nom trivial qui
indique les sources naturelles à partir desquelles ils ont été isolés.
 Fonction ester :
Suffixe : ………..oate de R’ le carbone qui porte la fonction ester prend l’indice de position 1.
……….. carboxylate de R’ (pour les cycles) : le carbone qui porte la fonction ester
ne prend pas de numéro.
Exemple :
O
6
1 1
3 5
COOMe O
5 4
2 2
4
3
pentanoate de méthyle cyclohexanecarboxylate de cyclohexyle
Fonction non prioritaire Préfixe : i-R-oxycarbonyl
Exemple :
6 4 2
1
HOOC 3
Acide 3-éthoxycarbonylhexanedioîque
5
COOH
COOEt
 Fonction anhydride :
Ils sont nommés comme les acides en se faisant précéder par le terme anhydride.
Exemple :
24
O O
O O O O
O
O O
Anhydride éthanoîque Anhydride éthanoîque et propanoîque Anhydride cyclohexanecarboxylique

ou anhydride acétique
 Fonction halogénure d’acide :
On les nomme à partir de l'acide carboxylique correspondant :
- On remplace la terminaison en –ique par –yle

- On fait précéder le nom par «halogénure de …»
Pour les halogénures dérivés d'acides cyclocarboxyliques, on remplace la terminaison

xylique par -nyle.
Suffixe : - Halogénure de ………………..oyle le carbone qui porte la fonction acide prend l’indice
de position 1.
Halogénure de ………………..carbonyle (pour les cycles) : le carbone qui porte la

fonction acide ne prend pas de numéro.
Exemple :
O O
Br Cl
bromure de pentanoyle chlorure de cycloxhexanecarbonyle
Fonction non prioritaire Préfixe : i-halogénoformyl-
Exemple :
O
1 3
HOOC Acide 4-bromoformylbutanoîque

Br
2 4
 Fonction amide :
25
Suffixe : ……………….amide le carbone qui porte la fonction amide prend l’indice de position 1.
……………….carboxamide (pour les cycles) : le carbone qui porte la fonction amide ne

prend pas de numéro.
Exemple :
O
O 1
1
3 5
3
NH2
4
H2NOC 1 N
2
2 4
pentanamide N-éthyl-N-méthylbutanamide cyclohexanecarboxamide
Fonction non prioritaire Préfixe : i-carbamoyl (pour les cycles)

i-aminoformyl
Exemple :
O
4 2 2
1 4
H2N
COOH HOOC N
3
1 3 H
O
Acide 4-aminoformylbutanoîque Acide 4-butanamidobutanoîque
 Fonction nitrile :
Suffixe : ……………….nitrile le carbone qui porte la fonction nitrile prend l’indice de position 1.
……………….carbonitrile (pour les cycles) : le carbone qui porte la fonction nitrile ne
prend pas de numéro.
Exemple :
1 CN
6 CN
hexanenitrile cyclohexanecarbonitrile
Fonction non prioritaire Préfixe : i-cyano
Exemple :
CN
6
1 OH Acide 2-cyanohexanoîque
2
26
PRIORITAIRE NON PRIORITAIRE

FONCTION FORMULE
SUFIXE PREFIXE
Acide carboxylique R-COOH acide ……oique ……
…..oate de R’
Ester R-COOR’ ou R’-oxycarbonyle
carboxylate de R’
R-COX
Halogénure d’acide halogénure de ….oyle i-haloformyle
(X = I, Br, Cl, F)
Amide primaire R-CO-NH2 R-amide i-carbamoyl
Nitrile R-CN R-nitrile i-cyano
Aldéhyde al ou carbaldéhyde i-formyl

R-CHO
(pour les cycles) i-carbaldéhyde
Cétone R-CO-R’ i-one i-oxo
Alcool R-OH i-ol i-hydroxy
Alcoolate RO– M+ olate ou ylate de M …..
R, R’ ether ou
Ether R-O-R’ Alkoxy
oxyde de R, R’
Amine primaire R-NH2 R amine i-amino
alcyne CC i-yne Substituant-i-ynyl
1 CC i-ène
Alcène Substituant-i-ényl
2 CC i, j-diène
Alcane CnH2n+2 ane i-alkyl
Dérivés halogénés RX halogénure de R i-halogéno
27
CLASSEMENT DES FONCTIONS PAR ORDRE DE PRIORITE DECROISSANT
REGLES DE NOMENCLATURE EN CHIMIE ORGANIQUE
ALCANES
REGLE n°1 : L’hydrocarbure prend le nom de la chaîne la plus longue présente dans la
formule.
REGLE n°2 : On numérote cette chaîne à partir de l’extrémité la plus proche des
ramifications de telle manière que le premier substituant rencontré ait le numéro le plus
petit possible.
REGLE n°3 : On range les substituants par ordre alphabétique avant le nom de
l’hydrocarbure.
REGLE n°4 : S’il existe plusieurs enchaînement de même longueur, on choisit comme
chaîne principale celle qui comporte le plus grand nombre de ramification.
ALCENES ET ALCYNES
REGLE n°5 : La chaîne principale est celle qui contient le plus de liaisons multiples
(doubles et / ou triples) et non forcément la plus longue.
REGLE n°6 : On numérote cette chaîne de manière à donner à ces liaisons les plus bas
indices. En cas d’ambiguïté, la priorité est donnée à la double liaison.
FONCTIONS SIMPLES ET MULTIPLES
REGLE n°7 : La chaîne principale est celle qui possède la fonction prioritaire et le plus de
groupements fonctionnels. Elle prend le nom de l’hydrocarbure.
REGLE n°8 : Elle est suivie d’un suffixe, celui de la fonction prioritaire ; les ramifications et
les autres fonctions sont mises en préfixe.
REGLE n°9 : On numérote cette chaîne de manière à attribuer à la fonction principale le

plus petit indice possible.
28
CHAPITRE II
STEREOISOMERIE
I – définition
Les stéréoisomères sont des isomères ayant la même formule brute et la même
formule développée, mais diffère par la disposition des atomes (ou groupe d’atomes) dans
l’espace.
Pour représenter les molécules dans l’espace (en 3 dimensions), quatre modes principaux
sont couramment utilisés :
a)Représentation du coin volant (en projective) :
Elle est couramment utilisée en série acyclique. Etant donné le caractère

tridimensionnel des molécules, on représente les liaisons selon les 3 dimensions de l’espace.
Le carbone sp3 étant tétragonal (situé au centre d’un tétraèdre), les quatre liaisons qu’il
forme sont représentées de la façon suivante :
Exemple :
b) Représentation en perspective :
Elle est couramment utilisée en série cyclique.
c) Représentation en Newman (projection de Newman) :
29
Pour cette projection la molécule est regardée le long d’une liaison entre deux
atomes, l’atome de devant est représenté par un point, celui de derrière par un cercle.
Exemple :
On observe la molécule selon l’axe de la liaison C1 C2 et on projette sur un plan : le C1

est représenté par un point et le C2 (masqué par le C1) est représenté par un cercle.
d) Représentation de Fischer (projection de Fischer) :
Dans cette représentation, les liaisons sont représentées par des traits verticaux et
horizontaux. On place la chaîne principale verticalement avec le carbone de plus bas indice
en haut et les substituants horizontalement.
Exemple 1 :
Avant la projection de Fischer, il faut regarder la molécule de telle façon que :
- La chaîne projetée à la verticale, soit orientée derrière le plan (ou dans le plan) par
rapport à l’observateur
- La chaîne projetée à l’horizontale soit en avant du plan.
Exemple 2 :
30
Les stéréoisomères ne différent, entre autres, que par la façon dont les atomes sont
disposés les uns par rapport aux autres. On distingue deux types de stéréoisomères :
- Les stéréoisomères de conformation (stéréoisomérie conformationnelle)
- Les stéréoisomères de configuration (stéréoisomérie configurationnelle).
II - Stéréoisomérie conformationnelle
II – 1- Définition :
Les divers arrangements dans l’espace des atomes constituant la molécule et

résultant de la rotation autour d’une simple liaison C-C (sans rupture de la liaison) sont
appelés les différentes conformations de cette molécule. On dit aussi que ce sont des
conformères ou rotamères de la même molécule.
L’interprétation des propriétés de ces composés, en termes de conformations

constitue l’analyse conformationnelle.
II – 2- Analyse conformationnelle :
II – 2-1- Conformations en série acyclique : Cas de l’éthane C2H6 : H3C-CH3
L’analyse conformationnelle est l’étude de la variation d’énergie d’une molécule en

fonction des rotations autour des liaisons, ainsi que la recherche des conformations stables.
On maintient le C1 fixe et on fait tourner le C2 autour de la liaison C1 C2, en

faisant varier l’angle du dièdre ф on obtient les conformations suivantes :
31
Diagramme énergétique des différentes conformations en fonction de l’angle de rotation :
On obtient deux types de conformations :
- Des conformations décalées (B, D et F) : l’angle dièdre de 60° permet une moindre gêne
stérique entre les atomes d’hydrogène.
- Des conformations éclipsées (A, C, E et G) : l’angle dièdre de 0°, tous les atomes
d’hydrogène du carbone de devant cachent parfaitement les hydrogènes du carbone de
derrière d’où une gène stérique.
Par conséquent : une conformation décalée est thermodynamiquement plus stable qu’une
conformation éclipsée.
Remarque : E : barrière d’énergie nécessaire pour passer d’une forme à l’autre.

Dans le cas de l’éthane, E est très faible et la vitesse de rotation est considérable, ce qui
exclut la possibilité d’isoler les conformères (décalées ou éclipsées).
II – 2-2- Conformations en série cyclique
II – 2-2-1- cas du cyclohexane non substitué C6H12 :
32
Le cyclohexane est le système cyclonique le plus rencontré dans les composés

organiques (exemple : cholestérol, progestérone……).
Le cyclohexane peut adopter deux types de conformations :
- Conformation rigide : c’est la conformation chaise qui est la conformation la plus stable
- Conformations flexibles : ce sont les conformations bateau et croisée.
Remarque : On s’intéressera seulement à la représentation des conformations chaise et

bateau.
La conformation chaise est la conformation la plus stable puisqu’elle ne présente pas

de tension de cycle (angle 109°28’) ni d’interactions stériques entre carbones et hydrogènes
(dans cette conformation tous les atomes de carbone ont une géométrie tétraédrique et
toutes les liaisons C-H sont décalées.
La conformation bateau est moins stable puisqu’elle comporte des liaisons éclipsées.
Dans la forme chaise, on constate deux groupes de liaisons C-H :
- Des liaisons C-H verticales et perpendiculaires au plan moyen du cycle ; elles sont dites
liaisons axiales (a)
- Des liaisons C-H faisant un angle faible d’environ 15° avec ce plan moyen ; elles sont dites
(e).
33
A température ordinaire et à un instant donné, sur 1000 molécules de cyclohexane, il

existe environ 999 molécules sous forme chaise et une molécule sous forme bateau.
On peut avoir une inversion du cyclohexane : passage d’une forme chaise à l’autre forme
chaise constamment.
Remarque : dans l’inversion, les liaisons axiales dans une forme deviennent équatoriales
dans l’autre forme et inversement.
II – 2-2-2- cas du cyclohexane monosubstitué :
Exemple : méthylcyclohexane
Cette molécule peut exister sous deux formes en équilibre (isomères

conformationnels) dans les quels le groupe CH3 est soit axial, soit équatorial.
Ces deux isomères ne peuvent être isolés à cause de la rapidité de l’équilibre d’inter-
conversion. Cet équilibre est toujours déplacé vers la forme dans laquelle le groupement CH 3
est en position équatoriale car dans le cas où le CH3 est axial sur le C1, il y a des interactions
diaxiales entre ce CH3 et les hydrogènes axiaux en position 3 et 5.
II – 2-2-3- cas du cyclohexane disubstitué :
Lorsque le cyclohexane est disubstitué, on définit la relation cis-trans par rapport au

plan moyen du cycle. Si les deux substituants portés par les carbones 1,2 ; 1,3 ou 1,4 sont du
même coté par rapport au plan moyen du cycle, ils sont cis ; dans le cas contraire ils sont
trans.
34
Exemple : 1,2-diméthylcyclohexane
III - Stéréoisomérie configurationnelle
III – 1- Définition :
Deux stéréoisomères pour lesquels le passage de l’un à l’autre nécessite la rupture

d’une ou plusieurs liaison(s)  ou  sont des stéréoisomères de configurations. On distingue
les énantiomères et les diastéréoisomères.
Exemple 1 :
Exemple 2 :
III – 2- Règles de CAHN-INGOLD-PRELOG :
Ces règles permettent de classer les substituants d’un atome de carbone sp 2 ou sp3.
Soit le composé suivant C(a, b, c, d) avec a≠b≠c≠d ; les règles qui permettent de
classer les quatre substituants par ordre de priorité sont les suivantes :
35
- Règle n° 1 : la priorité des substituants diminue avec le numéro atomique Z

(Br(Z=35)˃F(Z=9)˃C(Z=6)˃H(Z=1)) de l’atome directement lié au carbone central.
Exemple :
- Règle n° 2 : quand deux atomes liés au carbone central sont les mêmes, on considère
leurs propres substituants (atomes de 2ème rang) et c’est l’atome portant le substituant de
plus haut Z qui a la priorité.
A égalité, on considère la 3ème ramification (atomes de 3ème rang), etc….
Exemple :
- Règle n° 3 : les liaisons multiples sont considérées comme autant de liaisons simples.
Exemple :
III – 3- Isomérie géométrique
La présence d’une double liaison C=C (éthylénique), C=N (imine) ou N=N (diazonium)
empêche la rotation des deux atomes l’un par rapport à l’autre. Par conséquent, si chacun
de ces deux atomes porte 2 groupements différents, il peut exister deux configurations
distinctes appelées stéréoisomères géométriques ou diastéréoisomères de type Z/E.
En général, quand une molécule possède n doubles liaisons, le nombre d’isomères
géométriques est de 2n.
36
Considérons le composé éthylénique suivant :
R1 R3
R2 R4
Ce composé possède une seule double liaison, le nombre d’isomères géométriques est donc
de 21=2. On classe les substituants de chaque C sp2 selon les règles de CAHN-INGOLD-
PRELOG (R1 avec R2 et R3 avec R4).
Si d’après le classement, on a R1˃R2 et R3˃R4, on aura l’isomère géométrique Z (de l’allemand

Zusammen qui signifie ensemble), l’autre isomère sera E (de l’allemand Entgegen qui signifie
opposé).
Exemple 1 :
Remarque : d’une manière générale, les configurations Z sont plus rares car les groupements
prioritaires (souvent les plus volumineux) sont déstabilisés par leur encombrement stérique.
Exemple 2 :
On peut également appliquer la définition cis – trans au lieu de Z et E quand les deux
carbones sp2 portent les mêmes substituants. L’isomère est cis quand les groupements sont
du même côté et trans quand ils sont de part et d’autre de l’axe de la double liaison.
Remarque : si on a plusieurs doubles liaisons, on considère chaque double liaison

indépendamment.
Exemple : hexa-2,4-diène
37
Nous avons deux doubles liaisons, donc le nombre d’isomères est de 2 2=4 (Z,Z), (Z,E), (E,Z),
(E,E).
III – 4- Isomérie optique
III – 4-1- Chiralité – Relation d’énantiomérie :
La chiralité d’un objet désigne sa propriété de ne pas être superposable à son image
dans un miroir plan. Plusieurs objets qui existent dans la vie quotidienne sont chiraux : main,
chaussures, voiture, montre …. D’autres sont achiraux : tasse de café, fourchette,…..
Lorsqu’une molécule ne possède ni plan, ni centre de symétrie, elle peut exister sous
deux configurations non superposables (non identiques) l’une par rapport à l’autre dans un
miroir plan. Une telle molécule est dite chirale.
Ces deux formes sont appelées énantiomères ou énantiomorphes ou antipodes optiques ou
inverses optiques ou encore isomères optiques.
Une molécule contenant un carbone asymétrique (C*) est chirale. Un carbone asymétrique
C* est un carbone tétraédrique sp3 liés à 4 atomes (ou groupement d’atomes) différents.
Remarque : Certaines molécules possèdent des carbones chiraux mais sont toutefois
superposables à leur image dans un miroir plan. Les molécules suivantes possèdent plusieurs
carbones asymétriques et pourtant elles sont achirales (car elles possèdent un centre de
symétrie ou un plan de symétrie).
38
Remarque : la chiralité n’est pas liée à la présence de C* mais surtout à l’absence d’éléments
de symétrie : centre et plan de symétrie.
III – 4-2- Enantiomérie à un carbone asymétrique :
Une molécule qui contient un carbone asymétrique C* ne peut posséder ni centre ni

plan de symétrie, elle se présente sous forme de deux énantiomères.
III – 4-3- Notion de configuration absolue R et S des carbones asymétriques :
La façon dont les énantiomères s’organisent dans l’espace permet d’attribuer par
convention une configuration dite absolue à chacun d’eux. Ces configurations sont R
(rectus) ou S (sinister).
Soit le composé suivant :
Pour déterminer la configuration du C* :
- L’observateur classe les substituants a, b, c et d par ordre de priorité décroissant selon les
règles de CAHN-INGOLD-PRELOG (exemple : a˃b˃c˃d).
- L’observateur regarde le C* du côté opposé au dernier substituant par ordre de priorité

(d).
- Si la séquence a b c est observée dans le sens des aiguilles d’une montre, le C* a

une configuration ‘’R’’. si la séquence est observée dans le sens inverse des aiguille d’une
montre, la configuration absolue du C* est ‘’S’’.
39
Exemple : CH3-*CH(OH)-Cl
Les 4 substituants sont différents, la molécule ne possède ni plan ni centre de

symétrie. Il existe donc deux configurations (et seulement deux) de cette molécule R et S (le
nombre de stéréoisomères est 2n, n étant le nombre de C*).
III – 4-4- Détermination des configurations absolues (R et S) à partir de la projection de

Fischer :
La détermination des configurations absolues (R et S) peut se faire directement sur la

projection de Fischer. Pour ce faire, il faut suivre les règles suivantes :
Soit l’ordre de priorité des substituants a˃b˃c˃d :
- 1er cas (d) se trouve en position verticale, le sens de la rotation a b c donne

directement la configuration absolue
- 2ème cas (d) se trouve en position horizontale, le sens de la rotation a b c indique

l’inverse de la configuration absolue.
Exemple 1 :
40
Exemple 2 : Soit la représentation de Fischer suivante :
III – 4-5-Activité optique :
Toute molécule chirale possède la particularité d’être optiquement active (possède

une activité optique) ou douée d’un pouvoir rotatoire : traversée par un faisceau de lumière
polarisée plane, elle provoque une rotation du plan de polarisation de cette lumière.
Les deux énantiomères d’une molécule possédant un carbone asymétrique ont les
mêmes propriétés physiques et chimiques. Seuls leurs pouvoir rotatoire sont opposés (mais
égaux en valeur absolue).
- L’énantiomère faisant tourner le plan de polarisation de la lumière vers la droite est dit
dextrogyre (en latin dextro : droite), noté (d) ou (+)
- L’énantiomère faisant tourner le plan de polarisation de la lumière vers la gauche est dit
lévogyre (en latin laevus : gauche), noté (l) ou (-)
- Un mélange racémique est optiquement inactif car il contient les deux énantiomères en
quantité équimolaire et a un pouvoir rotatoire nul. Le racémique est noté ().
41
Le pouvoir rotatoire spécifique [α]D est donné par la formule suivante :
[ ]D
α : valeur lue sur le polarimètre

l : longueur du trajet optique (longueur de la cuve dans laquelle on met l’échantillon, en
général elle est de 1 dm)
c : concentration du substrat, exprimée en g pour 100 ml de solvant
D : pour faire la mesure, on utilise la raie D de sodium à 589 nm
Remarque : il n’existe pas de relation entre le signe [α]D et la configuration d’un centre
asymétrique.
Exemple :
III – 5- Diastéréoisomérie
III – 5-1- Définition :
Lorsque deux stéréoisomères ne sont pas énantiomères, ils sont diastéréoisomères.

Ils ont des propriétés physico-chimiques différentes (point d’ébullition, point de fusion ….) et
ils sont séparables.
La diastéréoisomérie peut être due, soit à :
- Présence d’une double liaison
42
- Existence de plusieurs C*
III – 5-2- cas d’une molécule possédant deux carbones asymétriques :
En général, quand une molécule possède n centres de chiralité (centre ou C*), il

existe 2n stéréoisomères de configuration de cette molécule.
Soit la molécule suivante :
Cette molécule possède deux carbones asymétriques (C2 et C3), elle existe sous 22
stéréoisomères configurationnels (2R,3R) ; (2R,3S) ; (2S,3R) ; (2S,3S).
- En projective :
1 4 4 1
OHC CH2OH HOH2C CHO

3 2
2 3 Enantiomères
H H H H
HO OH HO OH
I (2R,3R) II (2S,3S)
Diastéréoisomères
1 4 1
4
OHC CH2OH HOH2C CHO
2 3 3 2
Enantiomères
H OH HO H
HO H H OH
III (2R,3S) IV (2S,3R)
- En Fischer :
Nomenclature thréo et érythro :
43
Pour désigner les diastéréoisomères, les chimistes emploient souvent une

nomenclature particulière qui, bien ne faisant pas partie de la nomenclature
internationale, elle est universellement utilisée.
- En projection de Newman :
On regarde la molécule dans l’axe Cn* Cn+1* ou Cn-1* puis on projette sur le plan
de la feuille. On classe sur chaque C* les substituants par ordre décroissant selon les
règles de C. I. P :
- Si le sens de rotation sont identique sur chaque C* (évolution des séquences dans le
même sens), le composé est dit érythro
- S’ils sont de sens opposé, le composé est dit thréo.
Remarque :
- Les composés érythro et thréo sont 2 diastéréoisomères, chacun dédoublable en 2

énantiomères : l’énantiomère de thréo est thréo et de l’érythro est érythro
- Pour déterminer la nomenclature érythro – thréo, il n’est pas nécessaire de connaitre les
configurations absolues. Il serait faux de croire que l’érythro correspond nécessairement
au couple R,R ou S,S ; les 2 conventions sont indépendantes
- Pour déterminer la configuration absolue R ou S d’un C*, il faut regarder dans l’axe C*
substituant le moins prioritaire et non dans l’axe Cn* Cn+1* ou Cn-1* ; les sens de
rotations ne sont pas les mêmes.
- En projection de Fischer :
44
Quand les substituants identiques se trouvent du même côte de la chaîne carbonée,

les composés sont dits érythro, si par contre ces substituants se trouvent de part et d’autre
de la chaîne, ils sont dits thréo
- Cas particulier : quand les deux carbones asymétriques portent les mêmes substituants
Exemple :
Cette molécule n’admet que 3 stéréoisomères : deux thréo (III et IV) et un érythro (I
ou II). La forme érythro admet un plan de symétrie et superposable à son image. Elle n’a pas
d’activité optique (elle est achirale) bien qu’elle contient deux carbones asymétriques et ne
lui correspond qu’une seule configuration appelée méso.
III -6- Isomérie optique en l’absence de carbone asymétrique

45
La présence d’un carbone asymétrique n’est pas une condition obligatoire pour
qu’une molécule soit optiquement active, c’est surtout l’absence d’élément de symétrie
(centre ou plan de symétrie) qui rend une molécule chirale, c’est le cas des exemples ci-
dessous :
III -6-1- Les allènes :
Les allènes sont des diènes cumulés ; le carbone 1 et 3 sont hybridés sp2 et le carbone
2 est hybridé sp.
La formule suggère que les deux doubles liaisons sont dans deux plans orthogonaux.
De tels composés présentent une activité optique car ils ne présentent aucun élément de
symétrie.
Si l’un des carbones 1 et 3 possède deux substituants identiques (voir exemple ci-dessous), la
molécule est achirale car elle présente un plan de symétrie.
III -6-2- Composés diphényles :
Si l’un des cycles porte deux substituants identiques, la molécule possédera un plan de
symétrie et sera achirale.
46
CHAPITRE III
RESONANCE
1 – Définition :
Lorsqu’on considère les molécules (ou ions) de point de vue forme électronique, on
distingue :
- Des molécules (ou ions) pour lesquelles une seule forme électronique existe.
Exemple :
- Des molécules pour lesquelles, on peut écrire plusieurs formules électroniques

appelées structures de résonance ou formes mésomères ou encore formes limites.
Exemple :
Ces molécules présentent le phénomène de résonance.
2 – Mésomérie et résonance :
a) Le nitrométhane : CH3NO2
Or l’expérience montre que :

- Les deux liaisons N-O ont la même longueur
- L’excédent de la densité électronique est réparti entre les deux oxygènes
Ceci implique que les 2 électrons  ne sont pas localisés comme l’indique la formule, mais
répartis entre les 2 liaisons du groupe –NO2.
47
La molécule de nitrométhane peut se représenter par deux formes limites de résonance :
La molécule réelle est appelée hybride de résonance : c’est une combinaison de toutes ces
structures, c'est-à-dire que sa structure réelle est une moyenne de ces deux formes limites.
Les formes mésomères sont imaginaires mais l’hybride de résonance est bien réelle.
b) Ion carbonate :
Il a été montré que les liaisons C-o sont identiques. Donc pour représenter cet ion, on utilise
les formes limites de résonance suivantes :
c) Buta-1,3-diène :
Pour expliquer cette différence, on admet les 3 formes limites suivantes :
3 – Principaux systèmes de résonance :
48
4 – Exemples de résonance :
a) Liaisons multiples dissymétriques :
Pour le groupe carbonyle, on écrit :
b) Résonance entre électrons n et  :
49
c) Résonance dans les anions et les cations :
d) Résonance entre C=C et C=O :
Remarques :
- Les formes limites de résonance ne sont que des symboles, elles n’ont pas d’existence
réelle.
- Pour un composé donné, plus le nombre de formules mésomères est élevé, plus grande
la stabilité de celui-ci.
4 – Conditions de résonance :
La délocalisation des électrons dans une entité chimique suppose quelques conditions
à respecter :
- La résonance (ou conjugaison) ne fait intervenir que les doublets n et  (pas de liaison
).
- Les atomes sont fixes, seuls sont envisagés le déplacement des électrons.
- Il doit apparaitre autant de charges négatives que de charges positives.
- Tous les atomes en résonance doivent appartenir au même plan.
50
5) Aromaticité :
Règle de Hückel : pour qu’une molécule soit aromatique, il faut qu’elle soit :
- Cyclique
- Plane
- Possède 4n+2 électrons p délocalisables (n étant entier, n = 1, 2, 3…).
- Entièrement conjuguée.
a) Noyau aromatique monocyclique :
L’aromaticité confère à la molécule une stabilité en raison de la délocalisation des

électrons  Ces molécules sont donc peu réactives.
Exemple :
6 e- délocalisés 4n+2= 6 , n=1

Donc la molécule est aromatique
b) Noyau aromatique polycyclique :
Exemple :
c) Systèmes ioniques :
Exemple :
d) Systèmes hétérocycliques :
Exemple :
51
CHAPITRE VI
EFFETS ELECTRONIQUES DANS LES MOLECULES ORGANIQUES
Il existe deux types d’effets électroniques, les effets inductifs qui sont liés à la
polarisation d’une liaison , et les effets mésomères, qui proviennent de la délocalisation des
électrons. Ces deux effets peuvent exister dans la même molécule. Quand il y a compétition
entre ces deux effets, c’est l’effet mésomère qui l’emporte.
I – Caractéristiques électriques des liaisons :
1 – Polarité (phénomène statique) :
1 – 1- Liaison symétrique :
Exemple :
1 – 2- Liaison dissymétrique :
Exemple 1 :
52
L’atome le plus électronégatif polarise la densité électronique : la liaison est alors polarisée. Il
apparait des charges partielles : + sur l’atome le moins électronégatif et - sur l’atome le plus
électronégatif.
Rappelons que l’électronégativité augmente de gauche vers la droite sur une même période et
du bas vers le haut sur une même colonne.
Exemple 2 :
2 – Polarisabilité (phénomène dynamique) :

A la polarisation permanente due aux déplacements des électrons sous l’effet des
hétéroatomes, il est nécessaire d’ajouter la polarisation induite par un réactif. Cette dernière
est liée à la polarisabilité de la liaison, c'est-à-dire que la répartition initiale de la densité
électronique entre deux atomes peut être modifiée par un champ électrique dû à l’approche du
réactif.
Quelques polarisabilité de liaisons :
C-F C-Cl C-Br C-I H-Cl H-Br
0,62 2,56 3,63 5,65 2,62 3,50
Remarque : dans les dérivés fluorés la polarisation est forte mais la polarisabilité est faible,
alors que dans les dérivés iodés la polarisation est faible mais la polarisabilité est forte. Les
dérivés iodés sont donc plus réactifs que les dérivés fluorés.
II – Effet inductif :
Il s’agit d’une polarisation du nuage électronique d’une liaison , polarisation
provoquée par un atome ou groupe d’atomes voisins. Il n’intéresse que les molécules à
squelette . Si un atome ou groupe d’atomes présente une électronégativité forte, celle-ci
engendre un déplacement des électrons de la liaison voisine. La polarisation est inverse si cet
atome est électropositif.
53
Le nuage électronique de la liaison  est déformé : ce déplacement électronique est

appelé « effet inductif ». On classe les atomes ou groupement d’atomes qui provoquent ce
phénomène de polarisation en deux catégories :
- Groupements à effet inductif donneur (+I).
- Groupements à effet inductif attracteur (-I).
1 – Effet inductif attracteur (-I) :

On appelle effet attracteur (-I), l’effet résultant du déplacement des électrons  vers un
atome plus électronégatif que le carbone.
Remarque : l’effet inductif (-I) est très fort quand le carbone est lié un élément électronégatif
portant une charge positive.
2 – Effet inductif donneur (+I) :

On appelle effet inductif donneur (+I), l’effet résultant du déplacement des électrons 
vers l’atome de carbone.
3 – Additivité de l’effet inductif :

L’effet inductif est additif. L’intensité de l’effet inductif sera d’autant plus élevée que
le nombre d’atome qui en est à l’origine sera plus important.
Groupements à effets inductifs

Effet inductif donneur (+I) Effet inductif attracteur (-I)
O- NR3+ COOH OR
54
COO- SR2+ F COR

CR3 NH3+ Cl SH
CHR2 NO2 Br SR
CH2R SO2R I OH
CH3 CN OAr Ar
SO2Ar COOR
III – Effet mésomère :

On appelle effet mésomère, l’effet résultant de la délocalisation des électrons n ou  au
sein d’une même molécule. Pour ce faire, la molécule doit présenter une conjugaison, c'est-à-
dire :
- Une alternance simple liaison-double liaison
- Une alternance double liaison-simple liaison-doublet libre : dans ce cas un atome est
susceptible d’engendrer un déplacement d’électrons  le long du réseau de liaison conjuguée
de la molécule.
Remarques :
- L’écriture de ces 2 formes mésomères qui correspondent à la même molécule, fait
apparaitre
une forme plus générale où les sites électrophiles et nucléophiles apparaissent et expliquent la
réactivité de la molécule.
- L’effet mésomère est un effet beaucoup plus fort que l’effet inductif.
55
1- Groupements donneurs par effet mésomère (+M) :
Remarque : la tendance à donner un doublet libre diminue quand la taille de l’atome

augmente. O- >>> -OH
2- Groupements attracteur par effet mésomère (-M) :
Groupement à effets mésomères
Effet mésomère donneur (+M) Effet mésomère attracteur (-M)

-
O S- NR2 NO2 CHO CN
NHR NH2 NHCOR COR CO2H SO2R
OR OH OCOR CO2R SO2OR CONH2
SR SH Br NO CONHR Ar
I Cl F CONR2
R Ar
Remarques générales :
- Tous les groupes donneurs par effet mésomère sont attracteurs par effet inductif
- (+M, -I)
- : X, OR….
- Tous les groupements attracteurs par effet mésomère sont attracteurs par effet inductif
(-M, -I) :
- Quand il y a compétition entre l’effet mésomère et l’effet inductif, c’est l’effet

mésomère qui l’emporte :
IV – Conséquences des effets électroniques sur la force des acides et des bases :
56
1 – Force des acides :
La force d’un acide est déterminée par son pka relatif à l’espèce.
Quand le pka diminue, l’acidité augmente.
- Dans l’exemple 1, l’effet inductif du chlore augmente le caractère ionique de la liaison

OH, favorisant le départ de H+.
- Dans l’exemple 1, l’effet inductif du méthyle diminue le caractère ionique de la liaison
OH, défavorisant le départ de H+.
Conséquences :
- Les groupes attracteurs par effet inductif augmentent la force d’un acide dans l’eau.
- Les groupes donneurs par effet inductif diminuent la force d’un acide.
Remarques générales :
- La force des acides augmente avec l’électronégativité des groupes.
Acide pka
H-CH2CO2H 4,76
I-CH2CO2H 3,16
Br-CH2CO2H 2,90
Cl-CH2CO2H 2,87
F-CH2CO2H 2,57
- La force d’un acide diminue avec la distance.

Acide pka
CH3-CH2CHCl-CO2H 2,84
CH3-CHCl-CH2CO2H 4,06
CH2Cl-CH2-CH2CO2H 4,52
57
- L’accumulation des groupes attracteurs ou donneurs amplifie le phénomène soit dans

un sens, soit dans l’autre.
Acide pka Acide pka
(CH3)2CH -CO2H 4,86 Cl2CH-CO2H 1,25
(CH3)3C-CO2H 5,05 Cl3C-CO2H 0,66
2 – Force des bases :
- Une base sera d’autant plus forte que la charge négative sera placée sur un atome
moins électronégatif.
- Les groupements donneurs d’électrons augmentent la densité électronique et rendent

une base plus forte.
- Les groupements accepteurs d’électrons diminuent la force de la base.
- Les effets inductifs attracteurs (-I) diminuent la force de la base.
58
CHAPITR V
SUBSTITUTIONS NUCLEOPHILES ET ELIMINATIONS
1- Substitutions nucléophiles
La substitution nucléophile résulte de l’attaque nucléophile sur un substrat par une
espèce riche en électrons (molécule neutre ou anion) et du départ nucléofuge (groupement
partant) emportant un doublet d’électrons :
Exemple :
L’ouverture des liaisons est hétérolytique (rupture dissymétrique). Les dérivés

halogénés et les alcools se prêtent à ce genre de réactions, du fait de la polarisation et de la
polarisabilité des liaisons C-X et C-OH :
- La polarisation est due à la différence d’électronégativité (il apparait une charge partielle
positive sur l’atome de carbone et une charge partielle négative sur l’hétéroatome).
- La polarisabilité qui provient de la déformation du nuage électronique de la liaison sous
l’action d’un champ électrique extérieur (solvant, réactifs…).
2- Réactions d’éliminations :
Les hydrogènes en  d’un halogène sont acides et par conséquent sont susceptibles
d’être arrachés par une base conduisant ainsi à un alcène.
Exemple :
En principe les deux réactions sont indépendantes puisque la première intervient sous
l’action d’un réactif nucléophile alors que la seconde est provoquée par l’action d’une base.
Dans la réalité, ces deux réactions peuvent être en concurrence car les réactifs nucléophiles
59
sont souvent basiques et peuvent donc déclencher l’une ou l’autre des deux réactions. Nous
examinerons successivement :
- Les réactions de substitutions nucléophiles
- Les réactions d’éliminations
- La compétition entre substitution et élimination
I – REACTIONS DE SUBSTITUTIONS NUCLEOPHILES
Dans ces réactions, le réactif souvent porteur d’une charge négative, remplace le
substituant nucléofuge (dans l’exemple ci-dessous le nucléofuge est l’halogène).
Les applications en chimie organiques de ces réactions de substitutions sont

considérables car les réactifs sont très divers :
Exemples :
Les nombreuses études cinétiques et stéréochimiques ont montré que les

substitutions nucléophiles pouvaient relever de deux mécanismes différents :
- La substitution nucléophile monomoléculaire SN1
- La substitution nucléophile bimoléculaire SN2
1- Mécanisme de la substitution nucléophile monomoléculaire SN1 (SN d’ordre 1)
A- Mécanisme :
Le terme ordre fait référence au nombre d’espèces entrant dans l’équation de vitesse.
Dans le cas d’un ordre 1, seule la concentration du substrat [R-X] intervient :
60
v = k.[R-X]
Le mécanisme de SN1 est un processus en 2 étapes :
- Une première étape lente (limitante par sa vitesse) et réversible avec départ du nucléofuge
par rupture de la liaison C-X et formation d’un carbocation plan
- Une deuxième étape rapide qui consiste en l’attaque du carbocation par le nucléophile des
2 côtés du plan
B- Stéréochimie :
Le carbocation formé est plan, il peut être attaqué des deux côté de ce plan
(équiprobabilité d’attaque). Si le composé de départ possède comme seul C* celui sur le quel
porte la substitution, on aura alors formation d’un mélange d’énantiomères en quantités
61
égales. En fin de réaction, on obtient donc un mélange racémique. La réaction est non
stéréospécifique.
Exemple : 1C*
Exemple : 2C*
C- Facteurs influençant la SN1 :
 Influence du carbone portant le nucléofuge :
La SN1 n’est possible que si le carbocation formé est stable. La vitesse de la réaction
dépend de la facilité à former le carbocation (le postulat de Hammond précise que le
carbocation se forme d’autant plus facilement qu’il est stable).
La stabilité du carbocation est favorisée par tout effet électronique permettant de diminuer la
charge positive sur le carbone central. Le carbocation est stabilisé par un effet inductif
donneur (+I) ou un effet mésomère donneur (+M).
62
R1
R1
+
R2 C+ R2 CH R1 CH 2
+
R3
Tertiaire Secondaire Primaire
+ +
Carbocation allylique Carbocation benzylique
C+ III C+ II, C+ benzylique, C+ allylique C+ I


Influence du nucléofuge : la vitesse dépend aussi de la facilité qu’à le nucléofuge (atome ou

groupe partant) à se dissocier du substrat. Plus la liaison est polarisable, plus sa rupture est
facile. La longueur de liaison augmente quand le volume de X augmente.
 Influence du nucléophile : la vitesse de la réaction est indépendante de la concentration du

réactif nucléophile. Cependant, le nucléophile doit être plus réactif que le nucléofuge. Les
réactifs nucléophiles sont des anions : HO-, RO-, -CN, NO2- ou des molécules neutres
contenant un doublet libres : H2O, NH3, RNH2, ROH…
 Influence du solvant : les solvants utilisés pour les réactions SN1 sont protiques et polaires.
- Un solvant polaire stabilisera le carbocation formé
- Un solvant protique formera des liaisons hydrogènes (solvatation) avec le nucléofuge et
favorisera la rupture de la liaison C-X (le C se formera plus facilement).
Remarques :
- La SN1 est insensible à l’encombrement stérique
63
- Dans la première étape lente, il y a possibilité de réarrangement ou transposition pour

former le carbocation le plus stable
Exemple :
- Dans le cas des dérivés allyliques, il se produit un autre type de réarrangement appelé
SN’1
2- Mécanisme de la substitution nucléophile bimoléculaire SN2 (SN d’ordre 2)
A- Mécanisme :
Dans une réaction d’ordre 2, l’équation de la vitesse dépend à la fois de la

concentration du substrat [R-X] et du réactif nucléophile [Nu]. La rencontre du substrat et du
réactif se fait selon un mécanisme concerté (rencontre simultanée). Le Nu attaque du côté
opposé à X pour minimiser les répulsions électrostatiques. L’état de transition présente un
carbone penta-coordiné (instable) où on a simultanément rupture de la liaison C-X et
formation de la liaison Nu-C. les trois autres liaisons sont coplanaires.
v = k[R-X][Nu]
64
B- Stéréochimie :
La réaction se fait en une seule étape. Si le carbone est asymétrique, l’attaque du

nucléophile Nu conduit à une inversion de la configuration appelée Inversion de Walden.
L’inversion n’est pas obligatoire. On obtient un seul énantiomère, la réaction de SN2 est donc
stéréospécifique : à partir d’un réactif de configuration donnée pour le C*, on obtient un seul
des 2 produits envisageables.
C- Facteurs influençant la SN2 :
 Influence du carbone portant le nucléofuge : la réaction de SN2 est défavorisée par

l’encombrement. L’encombrement stérique sur le carbone portant le nucléofuge gène
l’approche du nucléophile Nu. L’ordre de réactivité de la SN2 est inverse à celui observé pour
la SN1.
 Influence du nucléofuge : la vitesse dépend aussi de la facilité qu’à le nucléofuge (atome

ou groupe partant) à se dissocier du substrat. Plus la liaison est polarisable, plus sa rupture est
 Influence du nucléophile :
65
- La réactivité de la SN2 croit avec la nucléophilie du réactif.
- Les nucléophiles chargés (RO-, HO-, CN-, X- …) sont plus forts que les nucléophiles
neutres correspondants.
- Les petits nucléophiles sont plus réactifs que les nucléophiles volumineux car dans les
premiers il y a moins d’encombrement stérique puisque la SN2 est y sensible.
 Influence du solvant :
- Les solvants utilisés pour les réactions SN2 sont aprotiques et peu polaires. Ces solvants
favorisent la SN2 en solvatant le cation associé au nucléophile mais pas celui-ci. La charge
positive étant associé au solvant sera moins accessible pour solvater le nucléophile. Ce
dernier restera alors libre dans le milieu et donc sera très réactif.
- Les solvants polaires protiques diminuent la vitesse de la réaction en solvatant le
nucléophile par liaison hydrogène, diminuant ainsi sa nucléophilie.
II – REACTIONS D’ELIMINATIONS
Les réactions d’éliminations sont favorisées par une élévation de la température en
présence de bases fortes telles que la soude, la potasse, les alcoolates alcalins (méthylate de
sodium ou tertio-butylate de potassium), les ions amidures (amidure de sodium : NaNH2).
Il existe deux types d’élimination :
- Elimination monomoléculaire ou d’ordre 1 (E1)
- Elimination bimoléculaire ou d’ordre 2 (E2)
1- Réaction d’élimination monomoléculaire ou d’ordre 1 : E1
A- Mécanisme :
Dans le cas d’un ordre 1, seule la concentration du substrat [R-X] intervient :
v = k.[R-X]
Le mécanisme de E1 est un processus en 2 étapes :
- Une première étape lente (limitante par sa vitesse) et réversible avec départ du nucléofuge
par rupture de la liaison C-X et formation d’un carbocation plan
66
- Une deuxième étape rapide qui consiste en l’arrachement par une base d’un proton porté
par un carbone adjacent à la liaison C-X pour conduire à un alcène :
B- Stéréochimie :
La réaction est une -élimination : l’hydrogène arraché par la base est en  de l’atome
de carbone portant le nuclèofuge. La réaction conduit à un mélange de stéréoisomère Z et E, à
cause de la libre rotation autour de la liaison C-C. La réaction est non stéréospécifique.
67
NB : lors d’une réaction d’élimination, le proton part préférentiellement du carbone le moins

hydrogéné pour donner l’alcène le plus substitué (le plus stable) : c’est la règle de Saïtsev. La
réaction est régiosélective.
C- Facteurs influençant le mécanisme E1 :
La 1ère étape lente fait intervenir un carbocation comme dans le cas de SN 1. Seule la
2ème étape rapide va différencier les deux mécanismes : on a donc compétition entre les
deux réactions SN1 et E1.
 Influence du carbone portant le nucléofuge :
La présence de groupes volumineux sur le carbone portant le nucléofuge accélère

l’élimination de ce dernier : des groupements alkyles encombrants favorisent le mécanisme
E1.
68

ou groupe partant) à se dissocier du substrat. Plus la liaison est polarisable (et plus longue),
plus sa rupture est facile. La longueur de liaison augmente quand le volume de X augmente.
 Influence de la base : la vitesse de la réaction est indépendante de la concentration de la

base. La base doit être faible et peu nucléophile pour éviter l’arrachement du proton lors de la
1ère étape du mécanisme.
Pour des dérivés oxygénés ou carbonylés, la basicité et la nucléophilie diminuent quand
l’atome porte des groupements attracteurs (-I, -M) : RO- > HO- > RCO2- > ROH >H2O.
Dans une même colonne, la nucléophilie augmente lorsqu’on descend et la basicité diminue.
-  Influence du solvant: un solvant polaire et protique augmente la vitesse du mécanisme

E1
- Un solvant polaire stabilisera le carbocation formé
- Un solvant protique formera des liaisons hydrogènes (solvatation) avec le nucléofuge et
favorisera la rupture de la liaison C-X (le C se formera plus facilement).
3- Mécanisme de l’élimination bimoléculaire E2 ( d’ordre 2)
69
A- Mécanisme :
Dans une réaction d’ordre 2, l’équation de la vitesse dépend à la fois de la

concentration du substrat [R-X] et de la base [B-]. La rencontre du substrat et de la base se fait
selon un mécanisme concerté (rencontre simultanée). La base attaque l’hydrogène situé en
position anti par rapport à X.
v = k[R-X] [B-]
B- Stéréochimie :
La réaction se fait en une seule étape. L’élimination se fait exclusivement quand H et

X sont dans un même plan en position antiparallèle. A partir d’un stéréoisomère de
configuration absolue donnée, on obtient un seul alcène de configuration Z ou E. La réaction
E2 est donc stéréospécifique : on obtient un seul des 2 produits envisageables.
Exemple :
70
NB : lors d’une réaction d’élimination, le proton part préférentiellement du carbone le moins

hydrogéné pour donner l’alcène le plus substitué (le plus stable) : c’est la règle de Zaïtsev.
La réaction est régiosélective.
C- Facteurs influençant la E2 :
 Influence du substrat : plus l’encombrement du substrat est élevé, plus le mécanisme E2

est facile : la formation de l’alcène correspond à une décompression stérique.

ou groupe partant) à se dissocier du substrat. Plus la liaison est polarisable, plus sa rupture est
 Influence du nucléophile :
- La réactivité de la E2 croit avec la basicité : pour un substrat donné, plus la base est
concentré et forte (soude, potasse, alcoolates alcalins, amidures), plus la réaction est
favorisée.
 Influence du solvant :
- Les solvants utilisés pour les réactions E2 sont polaires aprotiques. Ces solvants favorisent
la E2 en solvatant le cation associé à la base mais pas celle-ci. La charge positive étant
associé au solvant sera moins accessible pour solvater la base. Cette dernier restera alors
libre dans le milieu et donc sera très réactive.
- Les solvants polaires protiques diminuent la vitesse de la réaction en solvatant le
nucléophile par liaison hydrogène, diminuant ainsi sa nucléophilie.
71

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Pr.Abderrahim.

MOUADDIB Nomenclature et stéréochimie des composés organiques FST – Béni Mellal

INTRODUCTION A LA CHIMIE ORGANIQUE

I – LE CARBONE ET SES LIAISONS

I – 1- Les orbitales atomiques de l’atome de carbone :

- L’orbitale s est une sphère autour du noyau

- Cas de l’atome de carbone

I – 1-1 : Hybridation sp3 :

Orbitales atomiques initiales 4 orbitales hybrides sp3

I – 1-2 : Hybridation sp2 :

Orbitales atomiques initiales 3 orbitales hybrides sp2 + 1 orbitale pz pur

Orbitales atomiques initiales 2 orbitales hybrides sp + 1 orbitale py pur et 1 orbitale pz

Dans l'atome de carbone, les 4 électrons de valence se répartissent dans 4 orbitales

II – CARACTERISATION DES COMOSES ORGANIQUES

II – 1- Analyse chimique (centésimale) – Formule brute ou moléculaire – Formule développée

L’analyse chimique ou analyse centésimale est la détermination du pourcentage de

Pour une molécule de formule CxHyOz :

La masse molaire est M= 12x + y+ 16z

Pour l’oxygène on peut faire le même raisonnement ou le déduire.

Formule brute ou moléculaire :

Formule développée – formule semi-développée :

II – 2-2 : Isomérie de fonction :

 CH3-CH2-CH2-COOH (fonction acide)

II – 2-3 : Isomérie de position :

C4H10O : CH3-CH(OH)-CH2-CH3 et CH3-CH2-CH2-CH2OH

C4H8 : CH3-CH2-CH=CH2 et CH3-CH=CH-CH3

II – 2-4 : Isomérie de chaîne :

C4H9Cl : CH3-CH2-CH2-CH2Cl CH3-CH-CH2Cl CH3-C-Cl

III – STRUCTURES ET FONCTIONS EN CHIMIE ORGANIQUE

III – 1- Classification des composés organiques selon la structure :

On peut classer les composés organiques selon leur structure :

III – 1-1- Composés acycliques :

III – 1-2- Composés cycliques :

III – 1-3- Composés hétérocycliques :

Un composé hétérocyclique est un composé dont le cycle comporte un ou plusieurs

III – 2- Classification des composés organiques selon le groupe fonctionnel

Certains groupes d’atomes ont des propriétés indépendantes du squelette carboné

On peut classer les composés organiques selon 4 catégories de fonctions :

IV – NOMENCLATURE DES COMPOSES ORGANIQUES

Radicaux alkyles les plus répandus

Radical (R) Nom Abréviation

CH2 CH2 CH3 n-propyle n-Pr

CH2 CH2 CH2 CH3 n-butyle n-Bu

CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 n-pentyle

IV - 2– Règles de nomenclature (règles de I. U. P. A. C. : International Union of Pure and Applied

Le nom systématique d’un composé organique comprend 3 parties :

Préfixe Unité Fondamentale Suffixe

- ane pour les alcanes

Numérotation de l’Unité Fondamentale

- groupes fonctionnels principaux

IV - 2-1– Hydrocarbures acycliques :

a) hydrocarbures saturés : Alcanes (CnH2n+2)

5 C5H12 pent- pentane

6 C6H14 hex- hexane

7 C7H16 hept- heptane

8 C8H18 oct- octane

9 C9H20 non- nonane

10 C10H22 déc- décane

11 C11H24 undéc- undécane

12 C12H26 dodéc- dodécane

13 C13H28 tridéc- tridécane

14 C14H30 tétradéc- tétradécane

15 C15H32 pentadéc- pentadécane