Tp 3 Manganimétrie

4. Manganimétrie : dosage d’une eau oxygénée par le permanganate de

potassium
Le peroxyde d'hydrogène est un composé chimique de formule H 2O2. Sa
solution aqueuse est appelée eau oxygénée. Elle est incolore et légèrement
plus visqueuse que l'eau naturelle. Il possède des propriétés oxydantes par
exemple vis-à-vis d'ions iodure (H2O2/H2O) et des propriétés réductrices par
exemple vis-à-vis des ions permanganate (O 2/H2O2). C'est un agent de
blanchiment efficace. Il est généralement utilisé comme antiseptique.
Le titre d’une eau oxygénée, exprimé en volumes (vol), correspond au volume
de dioxygène gazeux O2(g) qu’un litre de solution est susceptible de libérer
par dismutation selon la réaction d’équation :

𝐻2𝑂2 →𝐻2𝑂+12𝑂2

Ainsi, une eau oxygénée est dite à n volumes si 1 litre de cette eau est capable
de libérer n libres d’oxygène mesurée dans les conditions normales.

4.1. Principe du dosage

En milieu acide, le permanganate de potassium peut être utilisé pour doser
directement l’eau oxygénée. En effet, elle se comporte comme un réducteur
vis-à-vis du permanganate. Les demi-équations des réactions mises en jeu sont
les suivantes :

𝐻2𝑂2+2𝐻+ ↔2𝐻2𝑂+2𝑒− 𝑀𝑛𝑂4−+8𝐻++5𝑒−

↔𝑀𝑛2++4𝐻2𝑂

4.2. Mode opératoire :

Dans un erlenmeyer de 250 mL, introduire
successivement :

- 10 mL de la solution diluée (environ 0,5V)

;
- 20 cm3 de H2SO4 concentré 20% ;
- Diluer à 100 mL environ avec de l’eau
- Doser par le permanganate de potassium
0,1 N jusqu’à l’apparition d’une coloration
rose persistante. Répéter le dosage.

4.3. Résultats
Exprimer le titre en volumes de l’eau oxygénée proposée et conclure.

Dosage en retour
Dosage en retour du bichromate de potassium par une solution de
permanganate de potassium en milieu acide
4.1. Partie théorique
 Principe
Le bichromate de potassium K2Cr2O7 est un oxydant et ne peut être titré par
du permanganate de potassium KMnO 4. Pour ce dosage manganimétrique du
bichromate, on peut toutefois se servir du fait qu’en milieu acide, il oxyde les
sels de fer (II), selon la réaction suivante :

K2Cr2O7 + 6 FeSO4 + 7 H2SO4 ⇋ 3 Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O

On verse d’abord la solution de K2Cr2O7 à doser dans un volume donné de la
solution de FeSO4, mesuré exactement et volontairement en excès, en
présence de H2SO4. La quantité résiduelle de FeSO 4 est ensuite titrée par le
permanganate de potassium (KMnO 4). Ce qui permet de déterminer la teneur
de la solution en bichromate.
Réactions mises en jeu au cours de l’expérience
Les réactions se dérouleront en deux étapes :

- Pour la première réaction, les couples mis en jeu sont :

Cr2O72-/Cr3+ et Fe3+/Fe2+

Cr2O72- + 14H3O+ + 6e- ⇋ 2Cr3+ + 21H2O

Fe2+ ⇋Fe3+ + e-

Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H3O + ⇋ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 21H2O

- Mais les ions Fe2+ étant en excès par rapport au bichromate, l’addition
de permanganate de potassium dans cette solution met en présence les
couples redox suivants : MnO4- /Mn2+ et Fe3+/Fe2+.

Il va donc se produire la réaction d’oxydo-réduction suivante :

MnO4 - + 8H3O+ + 5e- ⇋ Mn2+ + 12H2O
Fe2+ ⇋ Fe3+ + e-

MnO4- + 5Fe2+ + 8H3O+ ⇋ Mn2+ + 5Fe3+ + 12H2O

Remarque : La concentration du sel de Mohr étant inconnue, elle sera dans une
seconde mesure déterminée lors d’un dosage direct par le permanganate de
potassium.

4.2. Partie Expérimentale

4.2.1. Matériels et Produits
- Solution de bichromate à doser - Burette de 25
- Solution de KMnO4 (0,01M) mL
- Solution de H2SO4 (2N) - 4 petits
- Solution de sel de Mohr (XN) béchers
- Eau distillée - 1 pipette de
10mL
 - 1 pipette de
5mL
- 1 erlenmeyer

4.2.2. Mode Opératoire

Mesure 1 : Introduire dans l’erlenmeyer 10mL de la solution de sel de Mohr
(pipette), 10mL de la solution de H2SO4 (2N) éprouvette et 5mL de la solution
de K2Cr2O7 (pipette). Titrer ce mélange par la solution de permanganate de
potassium mise dans la burette ; Faire un essai grossier et deux essais précis.
Mesure 2 : Doser 10mL de sel de Mohr par la solution de permanganate en
présence de 10mL de H2SO4 (2N). Faire un essai précis
Dosage en retour du bichromate de potassium par une solution de
permanganate de potassium en milieu acide
1) Partie théorique 1-1) Principe
Le bichromate de potassium K2Cr2O7 est un oxydant (E0 = 1,36 volt/ ENH) et ne
peut être titré par du permanganate de potassium KMnO 4 (E0 =1,52 volt/ENH).
Pour ce dosage manganimétrique du bichromate, on peut toutefois se servir
du fait qu’en milieu acide, il oxyde les sels de fer (II), selon la réaction suivante
:
K2Cr2O7 + 6 FeSO4 + 7 H2SO4 ⇋ 3 Fe2(SO4)3 +
Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O
On verse d’abord la solution de K2CrO7 à doser dans un volume donné de la
solution de FeSO4, mesuré exactement et volontairement en excès, en
présence de H2SO4. La quantité résiduelle de FeSO4 est ensuite titrée par le
permanganate de potassium (KMnO 4) . Ce qui permet de déterminer la teneur
de la solution en bichromate.
1-2) Réactions mises en jeu au cours de l’expérience
Les réactions se dérouleront en deux étapes
▪ Pour la première réaction, les couples mis en jeu sont : CrO2 72− /Cr et Fe3+ 3+ /
Fe2+

2+
Mais les ions Fe étant en excès par rapport au bichromate, l’addition
de permanganate de potassium dans cette solution met en présence les
couples redox suivants:
MnO4− / Mn et Fe2+ 3+ / Fe2+. Il va donc se produire la réaction d’oxydo-réduction
suivante.
Remarque: La concentration du sel de Mohr étant inconnue, elle
sera dans une seconde mesure déterminée lors d’un dosage
direct par le permanganate de potassium.
2) Partie Expérimentale
2-1)Matériels et Produits

Produits
- Solution de bichromate à
doser
- Solution de KMnO4 (0,02M)
- Solution de H2SO4 (2 N)
- Solution de sel de Mohr (X N)
- Eau distillée
2-2)Mode Opératoire
Partie A : Dosage du fer dans le sulfate ferreux par le permanganate de
potassium
Matériels
- Burette de 25 mL
- 4 petits béchers
- 1 pipette de 10 mL
- 1 pipette de 5 mL
- 1 erlenmeyer

1- Rincer le matériel : burette, erlenmeyer, pipette etc.

2- Remplir la burette avec la solution de KMnO 4 de normalité (N= 0.2N).
3- Introduire dans l’erlenmeyer VB = 10 mL de la solution de sel de Mohr
( pipette).
4- Ajouter 5 mL de la solution de H2SO4 (10%) éprouvette et environ 50
mL d’eau.
5- Poser l’erlenmeyer sur une feuille blanche au-dessous de la burette.
6- Titrer ce mélange par la solution de permanganate de potassium.
7- Faire un seul essai précis.
Partie B : Dosage en retour du bichromate de potassium par le
permanganate de potassium

1- Rincer le matériel : burette, erlenmeyer, pipette etc.

2- Remplir la burette avec la solution de KMnO4 de normalité (N= 0.2N).
3- Introduire dans l’erlenmeyer VB = 20 mL de la solution de sel de Mohr
( pipette).
4- Ajouter 5 mL de la solution de H2SO4 (10%) éprouvette et environ 30
mL d’eau.
5- Ajouter VC = 5 mL de la solution de K2Cr2O7 (pipette).
6- Poser l’erlenmeyer sur une feuille blanche au-dessous de la burette.
7- Titrer ce mélange par la solution de permanganate de potassium.
8- Faire un essai grossier et deux essais précis.

3) Résultats et Calculs :
3-1)Dosage du fer dans le sulfate ferreux par le permanganate de potassium

1- But du TP
2- Ecrire les demi-réactions d’oxydo-réduction et préciser les couple
rédox
3- Ecrie la réaction globale
4- Noter le VA de KMnO4 versé et calculer la normalité (NB) de
(FeSO4.7H2O)
5- Calculer la concentration (CB) de la solution (FeSO4.7H2O)
6- Est ce qu’on peut remplacer l’acide sulfurique par HCl ou H3PO4.
Expliquer
3-2)Dosage en retour du bichromate de potassium par le permanganate de
potassium

1- But du TP
2- Expliquer pourquoi il n’est pas possible de procéder à un dosage
simple des ions Cr2O72- par les ions
MnO4-

3- Expliquer pourquoi il n’est pas possible de procéder à un dosage

simple des ions Cr2O72- par les ions Fe2+ 4- Ecrire les demi-équations
des couples MnO4-/Mn2+ et Fe3+/Fe2+ en milieu acide.
5- Ecrire l’équation de la réaction de dosage entre les ions MnO 4- et Fe2+.
6- Calculer la quantité de matière d’ions permanganate MnO 4- versés à
l’équivalence.
7- En déduire la quantité de matière d’ions Fe 2+ oxydés par les ions
permanganate.
8- Calculer la quantité de matière d’ions Fe 2+ contenus dans les 20 mL du
prélèvement initial.
 9- Quelle est la quantité de matière d’ions Fe 2+ oxydés par les ions Cr2O72-
?
10- Quelle est la quantité de matière d’ions Cr2O72- qui ont réagi? En
déduire la concentration C, de la solution de dichromate de potassium
étudiée.
Les Solutions à préparer au laboratoire
- 200 à 250 mL de Solution de bichromate (0,02 M)
- 500 mL de Solution de KMnO4 (0,02M)
- Solution de sel de Mohr ou FeSO4.7H2O (0.1 M) H+

Le permanganate de potassium et l'acide oxalique

Le permanganate de potassium (KMnO 4) est un oxydant particulièrement
puissant. Il se présente sous la forme de cristaux violets composés d'ions
potassium, K+, et d'ions permanganate, [MnO-4]. Il est inodore et son goût est
amer. En laboratoire, le permanganate de potassium est utilisé pour réaliser
des titrages. À l'équivalence, la solution change en effet de couleur, passant du
violet au rose. Le permanganate de potassium sert également au traitement de
l’eau puisqu'il permet d'oxyder le fer et le manganèse contenu dans les eaux
souterraines. Dans la vie de tous les jours, il peut être utilisé, en solution diluée,
pour éliminer les traces noires laissées par les champignons entre les carreaux
des salles de bains.
L'acide oxalique a pour formule brute H2C2O4. C’est un diacide carboxylique.
Le permanganate de potassium libère en solution des ions potassium K + et
des ions permanganate MnO4‐ .
Partie Expérimentale
La première expérience consiste à doser une solution de permanganate de
potassium par l'acide oxalique, la seconde expérience consiste à doser une
solution de Fe(II) par les ions permanganate précédemment étalonnes.

Dosage de H2C2O4 par KMnO4

1- Rincer le matériel. Burette, erlenmeyer.
2- Remplir la burette avec la solution de KMnO4 de Normalité (NB= 0.1N).
3- Prendre un erlenmeyer de 250 mL y mettre 50ml d’eau distillée.
4- Ajouter (VA =10 ml) de la solution (H2C2O4).
5- Ajouter environ 20 ml de H2SO4 à (10 %), et chauffer jusqu’à 60-70°C.
6- Réaliser un dosage rapide pour estimer le volume d'équivalence (jusqu’à
l’apparition de la coloration rose).
7- Noter le volume VB de (KMnO4) versé.
8- Effectuer 2 essais de dosage.
Dosage du (FeSO4) par (KMnO4)
1- Rincer le matériel. Burette, erlenmeyer.
2- Remplir la burette avec la solution de KMnO 4 de Normalité (NA= 0.1N).
3- Prendre (VA=10 ml) de la solution FeSO4 et verser la dans un erlenmeyer de
250 mL.
4- Ajouter environ 50 ml de H2SO4 à (10 %), et environ 100 ml d’eau distillée.
5- Poser l’erlenmeyer sur une feuille blanche au-dessous de la burette.
6- Réaliser un dosage rapide pour estimer le volume d'équivalence.
7- Noter le volume VA de (KMnO4) versé. Soit V en ml (cm3).
8- Effectuer 2 essais de dosage.
Compte rendu
Dosage de l’acide oxalique par le permanganate de potassium
1- But du TP.
2- Ecrire les demi-réactions d’oxydo- réduction, préciser les couples redox.
3- Ecrire la réaction globale.
4- Noter le volume (VB) de (KMnO 4) versé et calculer la Normalité (NA) de
(H2C2O4. 2H2O).
5- Calculer la Concentration (CA) de la solution (H2C2O4. 2H2O).
6- Pourquoi la solution de KMnO4 t-elle quand ou ajoute une solution de sulfate
ferreux ?
6- Quel est rôle de l’acide sulfurique H2SO4 ?
7- Pour quelle raison en chauffe.
8- Déterminez le réactif limitant de cette réaction.
9- Est ce qu’en peut remplacer l'acide sulfurique par HCl ou H 3PO4. Expliquer.
Dosage du fer dans le sulfate ferreux par le permanganate de
potassium
1- But du TP.
2- Ecrire les demi-réactions d’oxydo- réduction, préciser les couples redox.
3- Ecrire la réaction globale.
4- Noter le volume (VB)) de (KMnO4) versé et calculer la Normalité (NA) de
(FeSO4).
5- Calculer la Concentration (CA) de la solution (FeSO4).
6- Déterminez le réactif limitant de cette réaction.
7-Est ce qu’en peut remplacer l'acide sulfurique par HCl ou H 3PO4. Expliquer.