Vous êtes sur la page 1sur 45

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

Sommaire
Sommaire........................................................................................................................... 1 Introduction :...................................................................................................................... 3 Prsentation de LAFARGE :..................................................................................................4 Chapitre 1 : ........................................................................................................................5 Partie bibliographique......................................................................................................... 5 Le ciment Portland :............................................................................................................6 I-1- Dfinition du ciment Portland :..............................................................................6 I-2- Procd de fabrication du ciment Portland :..........................................................6 Fabrication du clinker :........................................................................................6 Fabrication du ciment :.......................................................................................9 Les catgories du ciment :................................................................................................ 11 Catgories de ciment produit par LAFARGE Ciment Bouskoura :.......................12 Lhydratation du ciment Portland :....................................................................................12 III-1- La priode 1 : Priode de pr-induction.............................................................13 III-2- La priode 2 : Priode dinduction.....................................................................13 III-3- La priode 3 : Priode dacclration ................................................................13 III-4- La priode 4 : Priode de dclration..............................................................15 III-5- La priode 5 : Priode de ralentissement...........................................................15 Impact du pentoxyde de phosphore sur le ciment : ..........................................................16 IV-1- Impact du pentoxyde de phosphore provenant du clinker sur le ciment :..........16 IV-2- Impact des phosphates provenant de leau de gchage sur le ciment :.............17 Chapitre 2 : ...................................................................................................................... 18 Partie exprimentale......................................................................................................... 18 Techniques exprimentales :.............................................................................................20 I-1- Spectroscopie fluorescence X (XRF) :.................................................................20 I-2- Spectroscopie infrarouge :..................................................................................20 I-3- Surface spcifique par mthode de permabilit Blaine :....................................20

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

I-4- Perte au feu :...................................................................................................... 21 I-5- Taux de gchage :.............................................................................................. 21 I-6- Temps de prise:.................................................................................................. 22 I-7- Expansion :......................................................................................................... 23 I-8- Rsistance la flexion et la compression :.......................................................23 Prparation des chantillons de calcaires daddition :.......................................................23 Prparation des ciments :..................................................................................................24 Rsultats et interprtations :.............................................................................................24 IV-1- Compositions des calcaires et du clinker gyps CPA :.......................................24 IV- 3- Les ciments prpars :.....................................................................................26 CPJ 35 :............................................................................................................. 26 CPJ 45-1 :.......................................................................................................... 27 CPJ 45-2 :.......................................................................................................... 28 CPJ 45-3 :.......................................................................................................... 29 IV-4- Le taux de gchage :........................................................................................30 IV-5- Lexpansion :.................................................................................................... 32 IV-6- Le temps de prise :...........................................................................................34 IV-7- Les rsistances la flexion et la compression :..............................................39 La rsistance la flexion :.................................................................................39 La rsistance la compression :.......................................................................40 Conclusion:...................................................................................................................... 43 Rfrences bibliographiques :...........................................................................................44

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

Introduction :
Le ciment est un matriau qui est en pleine expansion durant ses dernires annes grce au programme des 200 000 logements, et la demande croit de plus en plus. Les cimenteries se livrent ainsi une course afin de pouvoir pousser leur production au maximum sans que cela naffecte la qualit de leurs produits. Dans ce but, plusieurs tudes doptimisation ont t ralises, visant examiner limpact dlments secondaires sur la qualit du ciment. Le pentoxyde de phosphore st un de ces lments secondaires qui reste un compos contrler car il a t montr dans des tudes antrieures quil modifie la qualit du ciment lorsquil existe en grande concentration dans les matires premires. Dans le prsent travail, on se propose dtudier leffet des calcaires daddition, riches en pentoxyde de phosphore, sur les principales proprits du ciment : le taux de gchage, le temps de prise et la rsistance la compression. Dans le premier chapitre, nous prsenterons une tude bibliographique qui vise dcrire le procd de fabrication, les diffrentes tapes dhydratation ainsi que limpact de P2O5 sur le ciment. Dans le second chapitre, nous tudierons limpact de fortes teneurs en P2O5 prsentes dans les calcaires daddition ainsi que la finesse des grains sur les proprits physico-chimiques du ciment.

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

Prsentation de LAFARGE :

LAFARGE est le leader mondial des matriaux de construction. Elle occupe les premires positions dans ses quatre branches : N1 mondial du Ciment, N1 mondial de la Toiture, N2 mondial des Granulats et Btons, et N 3 mondial du Pltre. Prsent au Maroc depuis 1913, LAFARGE Maroc est le leader national des matriaux de construction travers ses quatre mtiers : Le ciment (gris et blanc), les granulats et btons, le pltre et la chaux. LAFARGE Ciment Maroc est une socit anonyme de droit marocain. Elle a t constitue en 1981. Son sige social est situ au 6, route de Mekka - quartier Les Crtes Casablanca. Premier cimentier marocain, elle dispose d'une capacit de production suprieure 6,5 millions de tonnes par an et dtient plus de 42 % des parts de march.

En ce qui concerne lusine de Bouskoura, o a t effectu ce travail, cest la plus importante unit en termes de capacit (900 000 tonnes par an), ce qui reprsente 49 % de la production au sein du groupe et 22 % lchelle nationale. Ce chiffre est ralis grce lextension de la deuxime ligne de production en 2006.

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

Chapitre 1 : Partie bibliographique

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

Le ciment Portland : I-1- Dfinition du ciment Portland :


Le ciment Portland est un liant hydraulique, qui, gch avec de leau, forme une pte, fait prise et durcit. Aprs la prise, cette pte conserve, mme sous leau, sa rsistance et sa stabilit. Ce ciment est obtenu aprs traitement thermique 1450C dun mlange dargiles et de calcaires. Le produit obtenu aprs cuisson est appel clinker auquel on rajoute du gypse et dventuels minraux complmentaires pour constituer le ciment [1,2].

I-2- Procd de fabrication du ciment Portland :


Fabrication du clinker : Les cimenteries sont implantes proximit des carrires o sont extraites les matires premires telles que le calcaire, et un minerai riche en silice et en alumine tel que largile ou le kaolin (respectivement 80% et 20% en masse).

Figure 1 : Schma regroupant les diffrentes tapes de fabrication du clinker [4].

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

Aprs extraction et concassage, ces roches sont mlanges, broyes et homognises. On obtient alors une fine poudre nomm farine crue. Cette farine est calcine haute temprature (1450C) dans des fours rotatifs. Le produit obtenu la sortie du four aprs refroidissement rapide lair (trempe) est appel clinker [3, 4, 5].
1450C

Calcaire (80%) + Argile (20%)

Clinker

La combinaison de la calcite, de la silice, de lalumine et de loxyde de fer entraine la formation de silicates et daluminates de calcium : le silicate bicalcique (CaO)2(SiO2), le silicate tricalcique (CaO)3(SiO2), laluminate tricalcique (CaO)3(Al2O3) et laluminoferrite tetracalcique (CaO)4(Al2O3) (Fe2O3) [2, 4, 5]. Il est dusage dans lunivers cimentier dexprimer les composants du ciment par des sommations doxydes, cette nomenclature consiste aussi abrger les oxydes et les remplacer par des lettres. Le tableau ci-dessous relate les principales abrviations relatives la chimie du ciment [1] :

Tableau 1 : Notations cimentires [1]. Le tableau 2 rassemble la composition et les phases du clinker et la figure 3 reprsente lvolution de la rsistance de ces phases en fonction du temps:

Dsignation des minraux purs Silicate tricalcique Silicate bicalcique Aluminate tricalcique Aluminoferrite tetracalcique

Formules (CaO)3(SiO2) (CaO)2(SiO2) (CaO)3(Al2O3) (CaO)4(Al2O3)(Fe2O3)

Abrviation cimentire

Dnomination Alite Blite Clite Clite II

Pourcentage massique 60-70% 10-20% 0-14% 7-14%

C3S C2S C3A C4AF

Tableau 2 : Composition et phases du clinker [2].

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

Figure 2: Micrographie de clinker montrant ses quatre phases cristallines principales [2].

Figure 3 : Courbe reprsentant lvolution de la rsistance des 4 phases du clinker en fonction du temps [2]. Fabrication du ciment : Pour la fabrication du ciment, on ajoute au clinker dj prpar du gypse (3 5 % en masse) qui joue le rle de rgulateur de prise et dautres constituants tels que des fillers calcaires, des pouzzolanes, des laitiers de haut-fourneau ou des cendres volantes (Figure 4) [3, 4, 5].

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

Clinker + Gypse + Additifs chimiques

Ciment

Figure 4 : Schma regroupant les diffrentes tapes de fabrication du ciment Portland [4].

Les pouzzolanes sont des roches qui rsultent druptions volcaniques. Elles sont riches en silice
et en alumine.

Les laitiers de haut fourneau sont issus dun sous produit form lors de la fabrication des fontes. Les cendres volantes sont un sous produit industriel rcupr dans les dpoussireurs des
chemines des centrales thermiques.

Les fillers calcaires sont obtenus par broyage fin des roches calcaires. Laddition des fillers
calcaires est limite par les exigences de qualit auxquelles doivent rpondre ces additions [6]. La norme marocaine1 NM 10.1.004 fixe les spcifications suivantes pour les calcaires dajout lorsquils sont utiliss dans une proportion excdant 5% en masse :
o o o

Teneur en calcite : CaCO3 70% en masse ; Teneur en argile : absorption de bleu de mthylne 2g/100g Teneur en matires organiques (TOC) : 0,5 % en masse

Afin de ne pas diminuer les proprits du ciment (demande en eau, temps de prise, rhologiemaniabilit, cintique dacquisition des rsistances mcaniques), les fillers dajout doivent prsenter une grande puret. Ceci nest pas le cas pour la majorit des gisements exploits en industrie cimentire. Ces derniers font intervenir un grand nombre despces diffrentes. De nombreuses recherches ont montr que, pour de tels mlanges, une variation, mme faible, dans la composition peut engendrer des variations importantes des performances prvues [6].

La Norme Marocaine NM 10.1.004. Le comit technique de normalisation des liants hydrauliques (5 juin 2003)

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

10

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

Dans le cas du phosphore prsent dans les calcaires, il intervient principalement sous forme dapatite (phosphate tricalcique) associ un carbonate, un chlorure, un fluorure ou un hydroxyde de calcium. Ces composs sont partiellement solubles dans les acides (HCl et HNO3) et par consquent lutilisation de ciment ajout de calcaire riche en ces lments, reste surveiller [7].

Les catgories du ciment :


Il existe deux grandes familles de ciment :

Les ciments Portland, majoritairement constitus de silice (SiO2) et de chaux (CaO) comme on
la vu dans le chapitre prcdent.

Les ciments Alumineux, essentiellement composs dalumine (Al2O3) et de chaux (CaO). En


raison de leur rsistance aux attaques chimiques, de leur prise rapide ou de labsence de chaux libre, ils sont utiliss en gnie civil pour la confection de sols industriels, douvrages dassainissement ou des mises en service rapides, et dans la ralisation de rfractaires monolithiques utiliss dans lindustrie sidrurgique ou verrire [4].

Figure 5 : Diagramme de phase ternaire CaO-SiO2-Al2O3, et reprage du domaine de Ciment Portland et de Ciment Alumineux [4]. Le ciment Portland est class selon les addittifs minraux utiliss. On distingue cinq grandes catgories de ciments :

o Le ciment Portland pur (CPA) compos de clinker et de gypse. o Le ciment Portland compos (CPJ) comportant entre 65 75% de clinker gyps et 25 35%
dadditifs. Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009 11

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

o Le ciment de haut fourneau et de laitier au clinker (CHF ou CLK) dont ladditif principal est le laitier
de haut fourneau et comporte entre 35 et 65% de clinker.

o Le ciment au laitier et aux cendres (CLC) dont les additifs principaux sont le laitier et les cendres
volantes et comporte entre 40 et 65% de clinker.

o Le ciment pouzzolanique (CPZ) dont ladditif principal est la pouzzolane et comporte entre 45 et
65% de clinker [5]. Pour identifier un ciment, en plus de la notation de la catgorie, on rajoute un nombre qui dsigne la classe, et qui reprsente la rsistance mcanique en MPa du ciment au bout de 28 jours de vieillissement. Exemple : CPJ 35, CLC 45 Catgories de ciment produit par LAFARGE Ciment Bouskoura : Lusine de LAFARGE Ciment Bouskoura produit plusieurs catgories de ciments : CPJ 35, CPJ 45, CPJ 55, CPA 65, CPJ 55 PM (PM=Prise mer, cest un ciment riche en cendres volantes utilises prs de la mer), CPJ blanc 45 (Les matires premires utilises sont des calcaires blancs, et des argiles blanches).

Lhydratation du ciment Portland :


Lhydratation du ciment est un terme qui regroupe la totalit des changements qui se produisent quand un ciment anhydre est mis en contact avec leau. Les ractions qui ont lieu sont plus complexes quune simple conversion en hydrates. Elle peut se rsumer, dans une approche simplifie, lhydratation des quatre phases minrales du clinker (C3S, C2S, C3A et C4AF) [1]. Le suivi du flux thermique au cours du temps par calorimtrie isotherme permet de suivre lvolution de lhydratation des constituants du ciment. Concrtement, on suit lvolution de la chaleur dhydratation en fonction du temps et on peut distinguer cinq phases successives lors de ce processus comme le montre la figure 6 [8].

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

12

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

Figure 6 : Les diffrentes priodes de la courbe calorimtrique lors de lhydratation dune pte de ciment [8].

III-1- La priode 1 : Priode de pr-induction


Cest la priode du gchage, au cours de laquelle le passage en solution des ions provenant des constituants seffectue. On observe une dissolution rapide et exothermique (pic du flux thermique) avec libration dions calciums, silicates, aluminates, sulfates et alcalins [5, 8, 9].

La dissolution du C3S :
Le silicate tricalcique se dissout en prsence deau selon la raction suivante : Ca3SiO5 + 3 H2O 3 Ca2+ + 4 OH + H2SiO42

La dissolution de laluminate tricalcique et du gypse :


Laluminate tricalcique et le gypse se dissolvent en prsence deau selon les ractions suivantes : Ca3Al2O6 + 2 H2O CaSO4, 2 H2O 3 Ca2+ + 2 AlO2 + 4 OH Ca2+ + SO42 + 2 H2O

III-2- La priode 2 : Priode dinduction


Cest la priode de dissolution du C3S qui se poursuit lentement. Elle est galement appele priode dormante car elle se traduit par la diminution du flux thermique (inertie thermique) pendant quelques heures qui est d une faible activit chimique [8].

III-3- La priode 3 : Priode dacclration


Elle correspond la partie ascendante du second pic exothermique. Cest la priode de prise qui est dclenche par la prcipitation de la portlandite, des hydrosilicates de calcium (C-S-H), et de lttringite qui survient au bout denviron 5 heures et qui entrane la dissolution de tous les constituants du ciment anhydre [8].

Prcipitation des hydrosilicates de calcium (C-S-H) :


Au fur et mesure que la dissolution du silicate tricalcique se poursuit, la solution interstitielle de la pte de ciment senrichit en ions calciums, hydroxydes et silicates. Lorsque celle-ci atteint la

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

13

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

sursaturation maximale par rapport aux hydrosilicates de calcium, il y a alors formation de germes de CS-H selon la raction [1, 5, 9] : xCa2+ + 2(x-1)OH + H2SiO42 (CaO)x(SiO2)(H2O)y

Figure 7 : Vue au microscope


dans une pte de ciment hydrate [5].

lectronique balayage de C-S-H

Prcipitation de la portlandite :
Le rapport C/S maximal des C-S-H tant de 2, leur prcipitation consomme une quantit dions calciums toujours infrieure celle fournie par la dissolution du silicate tricalcique. Ce qui a pour effet denrichir en hydroxyde de calcium la solution interstitielle. Il y a alors prcipitation de la portlandite suivant la raction [1, 5, 9] : Ca2+ + 2 OH Ca(OH)2

Figure 8: Vue au microscope portlandite dans une pte de ciment

lectronique balayage de la hydrate [5].

Prcipitation de lttringite :
Aprs la dissolution de laluminate tricalcique et du gypse, les ions se recombinent instantanment pour former des cristaux de trisulfoaluminate de calcium hydrat (TSA), appele ttringite, apparaissant sous forme daiguilles trs fines [1, 10]. 6Ca2+ + 2 AlO2 + 3 SO42 + 4 OH + 29 H2O [Ca2Al(OH)6]2Ca2(SO4)325H2O

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

14

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

Figure 9: Vue au microscope lectronique balayage de lttringite dans une pte de ciment hydrate [5].

III-4- La priode 4 : Priode de dclration


Elle est associe la partie descendante du second pic exothermique. Cest la priode de durcissement qui se traduit par une lente diminution du flux thermique et par un ralentissement de lhydratation. Lors de cette priode, on observe le recouvrement des grains par une couche dhydrates de plus en plus paisse. Elle sachve par la prise du ciment. Durant cette priode, il y a lpuisement du gypse, gnralement en dfaut par rapport au C3A (La formation dttringite consomme 3 moles de sulfate de calcium pour une mole de C3A). Ceci fait chuter la concentration en ions sulfates. La solution devient sous-sature par rapport lttringite, qui est dissoute partiellement et qui forme avec le C3A excdentaire du monosulfoaluminate de calcium hydrat (MSA) selon la raction [8, 10] : 4 Ca2+ + 2 AlO2 + SO42 + 4 OH + 10 H2O [Ca2Al(OH)6]2SO46H2O

III-5- La priode 5 : Priode de ralentissement


Cest la priode finale, une priode de diffusion durant laquelle il y a une faible activit thermique pouvant s'tendre sur un an ou plus. Sans cette cintique particulire, l'utilisation du ciment Portland n'aurait pas connu le dveloppement qu'il a eu dans les btons. C'est en effet l'existence de la priode dormante, pendant laquelle le bton reste ouvrable, qui permet le transport et la mise en place du bton. La prise du ciment concide avec la fin de la priode d'acclration. Cette acclration rapide permet donc de procder plus vite au dcoffrage [1, 8]. N.B : Lquation bilan de lhydratation du C2S est similaire celle de C3S, mais elle ne produit que 0,3 moles de portlandite au lieu de 1,3 pour le C3S, et sa cintique dhydratation est beaucoup plus lente que

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

15

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

celle du C3S. A court terme, les silicates hydrats forms proviennent donc majoritairement du C3S, qui ont un rle prpondrant dans les montes en rsistance court terme des btons. Lhydratation plus lente du C2S, aprs 28 jours, conduit lamlioration des rsistances long termes [5]. Lhydratation du C4AF est semblable celle du C3A mais la vitesse de raction est plus lente et les hydrates forms contiennent de loxyde ferrique. Les produits de ractions sont les mmes que ceux issus du C3A en substituant les aluminates par les alumino-ferrites [10].

Impact du pentoxyde de phosphore sur le ciment : IV-1- Impact du pentoxyde de phosphore provenant du clinker sur le ciment :
Des recherches antrieures montrent que chaque pourcentage en masse de P2O5 supplmentaire dans le clinker conduit une perte en masse denviron 10% de C3S, et un gain denviron 11% de la phase C2S [11]. Des essais effectus 1000C, dans le systme CaO-SiO2-P2O5, ont permis de suivre lvolution minralogique des silicates calciques et den identifier les transformations possibles dues la substitution des ions (SiO4)4- par (PO4)3-. Les rsultats rvlent la prsence dun domaine de composition favorable la formation du mlange hydroxyapatite [Ca5(PO4)3OH = HAp], -C2S (varits allotropiques de C2S), Silicocarnotite [5CaO.SiO2.P2O5 = C5PS]. Il est alors clair que linhibition de C3S est due la formation de ce mlange [12]. Des tudes antrieures ont t effectues au sein de lusine LAFARGE Ciment Bouskoura afin de dterminer le rle que pourrait avoir un taux de pentoxyde de phosphore lev dans le clinker. Quand on parle de clinker, il va de soi que a a un lien direct avec le cru car le P2O5 prsent dans le clinker provient du cru. Lusine de Bouskoura utilise pour son cru du calcaire qui provient de sa carrire. Mais largile est substitu par du schiste pour lapport en silice, par des cendres volantes et des cendres pyrrhotines pour lapport en alumine et en oxyde ferrique. Le pentoxyde de phosphore tant principalement apport par le calcaire, le pourcentage de ce dernier a t augment dans la constitution du cru afin dobtenir un clinker la sortie du four plus riche en pentoxyde de phosphore. Cette modification a t effectue un certain nombre de fois jusqu lobtention de plusieurs clinkers dont la teneur en P2O5 varie et soit suprieure la limite fixe (0,5%). Plusieurs analyses chimiques et physiques ont t faites sur ces ciments afin de dterminer si lusine peut se permettre dutiliser dans le clinker des teneurs en P2O5 plus leves. Les rsultats ont pu dmonter que lon pouvait utiliser du clinker dont la teneur en P2O5 peut aller jusqu 1,1% sans altrer la qualit du ciment obtenu. Ceci na aucun effet sur le taux de gchage, le temps de Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009 16

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

prise, lexpansion, et les rsistances la flexion et la compression. Cependant, au-del de cette valeur (1,1% de P2O5 dans le clinker), les rsultats montrent que :

o Les rsistances mcaniques sont plus affectes court terme (1 et 2 jours) qu long terme (7 et 28
jours)

o Le temps de prise sallonge de plusieurs minutes. o Limpact sur la demande en eau et sur lexpansion est ngligeable.
Ltude microscopique a pu prouver que le pentoxyde de phosphore se localise sur les phases de silicates et non sur les phases daluminates. Et il est plus prsent dans le silicate bicalcique que dans le silicate tricalcique. Tout cela fait quil est clair que limpact du pentoxyde de phosphore est d au fait que lors de la cuisson, il bloque la transformation de C2S en C3S [12].

IV-2- Impact des phosphates provenant de leau de gchage sur le ciment :


Une tude faite sur limpact des phosphates prsents dans leau de gchage sur le ciment a pu conclure que lintroduction dimportante quantit dions orthophosphates (allant de 10 50 g/l) dans les solutions de gchage perturbe de manire considrable lhydratation des ptes de ciment Portland. Cette perturbation se traduit par un ralentissement non monotone de lhydratation avec laugmentation de la concentration en phosphate. Il a pu tre mis en vidence que le ralentissement de lhydratation peut sexpliquer en partie par une adsorption croissante des ions orthophosphates la surface des particules de silicate tricalcique du ciment, ralentissant ainsi leur dissolution. Il apparat quune fois un certain nombre de sites de dissolution prfrentiels bloqus ( plus de 30 g/l), la quantit dions phosphates restante prcipite sous la forme dun phosphate de calcium dont la nature na pu tre dtermine. Cette prcipitation entre en comptition avec le phnomne dadsorption des ions phosphates. Par ailleurs, selon que les expriences ont t ralises avec du phosphate de sodium ou du phosphate de potassium, le comportement rhologique est modifi pour les concentrations en phosphates suprieures 30 g/l. Cette diffrence pourrait tre associe des vitesses de prcipitation diffrente suivant la nature du milieu comme semble le confirmer les suivis de lhydratation ralises sur le silicate tricalcique [13].

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

17

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

Chapitre 2 : Partie exprimentale

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

18

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

LAFARGE Ciment Bouskoura dispose dune carrire dont on extrait le calcaire ncessaire lusine depuis 1981. Ce calcaire est utilis comme matire premire dans le cru mais galement comme additif pour le clinker. Cette carrire de calcaire est divise en plusieurs zones. Cela dit il reste encore des zones inexploites cause de leur forte teneur en pentoxyde de phosphore. Pour cela, comme on la vu dans le chapitre prcdent, LAFARGE a effectu des essais en 2002 qui ont permis damener la limite de pentoxyde de phosphore dans le clinker de 0,5% 1,1% (0,8-0,9% de P2O5 dans le cru) en se basant sur les rsultats relatifs au temps de prise ainsi que les rsistances la flexion et la compression. A cause de leur forte teneur en P2O5 des zones restent jusqu aujourdhui inexploites. Afin de pouvoir exploiter plus de zones dans la carrire de calcaire, nous allons, dans le prsent travail, tudier limpact du taux de pentoxyde de phosphore lev provenant du calcaire utilis comme additif du clinker. Il sagit donc dutiliser des calcaires avec diffrents taux de pentoxyde de phosphore dans le but dobtenir des ciments avec des taux variables de pentoxyde de phosphore. En plus de la caractrisation chimique, nous avons effectu dautres essais sur ces ciments : le taux de gchage, le temps de prise, lexpansion et la rsistance la flexion et la compression. Ceci nous permettra de dterminer si une forte concentration en pentoxyde de phosphore apporte par les calcaires dajouts a une influence sur la qualit du ciment.

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

19

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

Techniques exprimentales : I-1- Spectroscopie fluorescence X (XRF) :


La spectroscopie fluorescence X (XRF=X-Ray Fluorescence) est largement utilise pour lanalyse lmentaire qualitative et quantitative dchantillons environnementales, gologiques, biologiques, industrielles, etc... Dans ce travail nous avons utilis un spectromtre de fluorescence X Philips PW1606. La matire est analyse sous forme de pastille.

I-2- Spectroscopie infrarouge :


Le spectromtre que nous avons utilis dans cette tude est un appareil, appel Analyseur Carbone Soufre LECO SC-144DR. Un logiciel pilote lappareil pour mesurer les teneurs en carbone et en soufre.

I-3- Surface spcifique par mthode de permabilit Blaine :


La surface spcifique est un paramtre souvent utilis pour dterminer la finesse des ciments et des additifs. Elle est dtermine par permabilit Blaine. Celle ci est calcule en fonction du temps que met un volume dair constant, (sous pression et une temprature dtermines), traverser une couche de lchantillon tasse. Dans notre tude, nous avons utilis un permabilimtre Blaine ACMEL BSA1 semi-automatique.

Figure 10 : Principe de fonctionnement du permabilimtre Blaine.

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

20

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

Lchantillon est introduit dans la cellule du permabilimtre puis tass grce un piston. En lanant lappareil, il y a aspiration du liquide manomtrique jusqu ce quil atteigne le niveau 1 (figure 10) et commence descendre, le chronomtre se dclenche au niveau 2, et sarrte au niveau 3. La surface spcifique est calcule selon la formule : S = k (e3.t)1/2 /(1-e)(0,1)1/2 S = Surface spcifique (cm2/g). k = Constante de lappareil. e = Porosit de la couche tasse. t = Temps mesur en secondes. = Masse volumique (g/cm3). = Viscosit de lair la temprature dessai (en poises).

I-4- Perte au feu :


La perte au feu est mesure en plaant lchantillon dans un four 1000C pendant 30 minutes.

I-5- Taux de gchage :


Le taux de gchage dsigne le rapport massique Eau/Ciment qui donne la meilleure consistance la pte de ciment. Celle ci est value en mesurant lenfoncement dans la pte, dune tige cylindrique sous leffet dune charge constante grce lappareil de VICAT. Ce dernier est compos dun moule tronconique de 40 mm de hauteur et dune tige coulissante quipe son extrmit dune sonde 10 mm de diamtre.

Figure 11 : Schma de lappareil de VICAT.

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

21

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

Une fois la pte de ciment prpare, elle est introduite dans le moule de lappareil de VICAT, et on mesure la distance d (figure 11) - Si d = 5 7 mm, on dit que la consistance de la pte tudie est normalise. On calcul alors le pourcentage du taux de gchage par le rapport suivant : % Taux de gchage = (masse deau) / (masse du ciment) 100
- Si d 5 7, il convient de refaire lessai avec une valeur diffrente du rapport E/C jusqu

atteindre la valeur recherche de la consistance. Lenfoncement est dautant plus important que la consistance est plus fluide.

I-6- Temps de prise:


La prise est le passage l'tat solide de la pte de ciment pure. Elle caractrise l'acquisition d'un certain niveau de performances mcaniques. La prise est fortement lie au processus d'hydratation mais aussi au rapport eau/ciment (E/C). Dans notre tude, et pour dterminer les temps de dbut et de fin de prise, nous avons utilis un appareil automatique, appel Prisomtre (ACMEL PA8), qui permet de traiter plusieurs chantillons la fois.

Figure 12 : Photos du prisomtre ACMEL PA8. Lorsque les conditions sont runies, c'est dire lorsquil y a suffisamment d'ions en solution et que se forme les premiers germes, l'hydratation irrversible des silicates dbute. Les connexions entre les hydrates qui se forment lentement, et qui structurent la pte, jusqu' l'obtention d'un certain niveau de rsistances mcaniques : c'est la prise. Le dbut de prise correspond un seuil de rsistance (rigidification) mesur par le refus d'enfoncement d'une aiguille de section donne dans la pte de ciment. Le dbut de prise est atteint

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

22

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

quand le refus l'aiguille arrive 4 mm (1), ou qu'elle pntre de 25 mm (1). La fin de prise est obtenue quand l'aiguille ne pntre plus que de 0,5 mm dans la pte.

I-7- Expansion :
Le but principal de cet essai est dapprcier le risque possible dexpansion tardive due lhydratation des oxydes de calcium et /ou de magnsium libre. Lexpansion est dtermine par lobservation de la dilatation volumique dune pte de ciment de consistance normale, rvle par un mouvement relatif de deux aiguilles (Aiguilles Le Chatelier).

I-8- Rsistance la flexion et la compression :


Les essais de flexion et de compression permettent de dterminer la contrainte de rupture la traction par flexion et la contrainte la compression des matriaux. Lprouvette utilise dans lessai de flexion est une prouvette prismatique, 4 4 16 cm en mortier (23% ciment + 11% eau + 66% sable). La rupture est effectue sous charge concentre dans une machine munie dun dispositif comportant trois appuis. Lessai de compression est excut sur les demiprouvettes provenant de lessai de flexion. Lge des prouvettes est compt depuis le moment du gchage du ciment jusquau dbut de lessai (1, 2, 7 et 28 jours).

Prparation des chantillons de calcaires daddition :


Aprs une tude exploratoire de plusieurs zones de la carrire de calcaire de Bouskoura, nous nous sommes intresss la zone Z4E ayant de fortes teneurs en P2O5. Pour notre tude, il a fallu examiner des chantillons sur plusieurs niveaux de cette zone (qui fait plus que 20 mtres de hauteur), afin de rassembler des calcaires avec des teneurs en pentoxyde de phosphore assez varies. Nous avons effectu un premier concassage manuel suivi dune analyse par spectroscopie de fluorescence X afin davoir une ide sur leur teneur en P2O5. Ensuite, les calcaires slectionns sont concasss grce un concasseur mchoires jusqu obtenir des grains infrieurs 2 mm, puis broys grce un broyeur boulets [BB10] jusqu lobtention de la surface spcifique dsire. Pour la suite du travail, les chantillons de calcaires ont t rpartis en deux lots se diffrenciant par leur surface spcifique : -

Un lot de 5 chantillons avec une faible surface spcifique (3400 - 3500 cm/g), Un lot de 7 chantillons avec une forte surface spcifique (5600 - 5700 cm/g)

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

23

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

Prparation des ciments :


A partir des 2 lots de calcaires slectionns, nous nous sommes intresss la prparation de deux catgories de ciment (CPJ35 et CPJ45). Le tableau 3 rassemble les pourcentages des diffrentes matires utilises pour leur prparation.

Ciments prpars CPJ 35 N 1 CPJ 45 N 2 N 3

% CPA 65 65 75 72 71

% Calcaire 35 25 22 19

% CV 0 0 6 10

Tableau 3 : Pourcentage de constituants (CPA 65, Calcaire, Cendres volantes) dans les ciments prpars.
CPA = Clinker gyps, CV = Cendres volantes

Rsultats et interprtations : IV-1- Compositions des calcaires et du clinker gyps CPA :


Les tableaux 4, 5, et 6 regroupent lanalyse chimique et les surfaces spcifique des calcaires et du clinker gyps.

N Calcaire A B C D

P2O5 CaCO3 SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 K2O Na2O PF (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) 3,24 56,779 16,68 1,60 3,13 61,140 16,80 1,59 2,60 63,745 13,25 1,33 1,97 69,982 11,23 1,20 6,26 6,26 7,29 6,15 37,29 1,54 0,08 2,19 0,09 28,49 41,02 1,05 0,08 1,23 0,05 30,30 41,02 1,22 0,07 1,75 0,06 31,67 44,74 1,05 0,07 1,54 0,01 33,74

SSB (cm/g) 3468 3471 3460 3459

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

24

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

1,27 79,259

8,42

0,92

3,28

49,71 0,59 0,06 0,65 0,04 36,97

3453

Tableau 4 : Premier lot de calcaires daddition.

N Calcaire 1 2 3 4 5 6 7

P2O5 (%) 4,36 3,42 3,00 2,45 1,98 1,43 1,08

CaCO3 SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 K2O Na2O PF (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) 43,559 21,87 2,02 12,41 29,49 2,16 0,12 2,99 0,18 23,50 65,715 62,326 66,713 75,964 82,641 84,411 12,48 1,28 14,98 1,51 12,54 1,27 10,24 1,13 8,01 6,48 0,88 0,76 6,73 40,98 1,05 0,08 1,48 0,05 31,24 7,65 39,42 1,55 0,12 1,73 0,07 30,30 6,76 42,07 1,19 0,11 1,63 0,05 32,32 5,07 45,28 0,86 0,08 1,17 0,01 34,64

SSB (cm/g) 5673 5660 5682 5669 5676 5659 5671

3,26 48,68 0,61 0,08 0,67 0,03 37,37 2,77 49,35 0,55 0,04 0,56 0,03 38,00

Tableau 5 : Deuxime lot de calcaires daddition.

CPA 65 1 2

P2O5 (%)

SiO2 (%)

Al2O3 (%) 4,75 4,75

Fe2O3 (%) 3,33 3,37

CaO MgO SO3 K2O Na2O PF CaOl SSB (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (cm2/g) 64,41 0,85 3,51 0,92 62,93 0,88 3,35 1,00 0,41 1,66 1,61 0,36 2,15 0,91 3358 3304

0,71 19,37 0,89 19,70

Tableau 6 : Les ciments CPA 65. CPA65-1 (pour le lot 1 de calcaires) - CPA65-2 (pour le lot 2 de calcaires) Comme nous lavons vu dans le chapitre prcdent, afin quun calcaire soit conforme la norme marocaine des calcaires daddition, il faut que le calcaire renferme au moins 70% de calcite dans sa composition. Daprs lanalyse des calcaires slectionns, il ressort que suivant notre chantillonnage on a:
o Le taux en P2O5 est compris entre 1,08 et 4,36 %, et dpasse le taux utilis actuellement qui est de

1%.

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

25

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

o Le taux en calcite est compris entre 43,56 et 84,41 %. Certains calcaires contiennent des taux faibles en calcite (infrieurs 70%). Pour notre travail, nous avons opt pour utiliser les 2 lots de calcaires (malgr leur diffrence et lloignement par rapport au taux utilis de calcite).

IV- 3- Les ciments prpars :


Nous avons class les ciments prpars, dabord selon que cest un CPJ 35, CPJ 45-1, CPJ 45-2 ou CPJ 45-3, ensuite selon le lot de calcaires utilis pour leur prparation. Pour les ciments prpars par le premier lot de calcaires nous noterons 1-CPJ, et pour ceux prpars par le deuxime lot de calcaires nous noterons 2-CPJ. CPJ 35 : Echantillon 1-CPJ35-E 1-CPJ35-D 1-CPJ35-C 1-CPJ35-B 1-CPJ35-A P2O5 (%) 1,12 1,32 1,57 1,76 1,83 SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 K2O Na2O (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) 15,92 16,73 17,62 18,84 18,78 3,53 3,60 3,68 3,76 3,81 3,48 4,35 4,85 4,44 5,58 58,69 0,87 57,41 0,98 56,40 1,03 55,67 0,93 55,20 1,06 2,21 0,90 2,22 1,14 2,18 1,23 2,22 1,09 2,20 1,42 0,27 0,26 0,27 0,25 0,25 PF CaOl SSB (%) (%) (cm/g) 14,10 0,64 13,03 0,83 12,31 0,70 11,75 1,00 8,33 0,97 3712 3734 3708 3752 3769

Tableau 7 : Ciments 1-CPJ35. P2O5 (%) 0,86 0,98 1,21 1,40 1,57 1,77 2,09 SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 K2O Na2O PF (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) 14,82 3,47 3,14 3,23 3,96 4,59 4,85 4,62 6,78 58,69 0,70 2,21 0,80 57,81 0,70 2,24 0,81 57,34 0,77 2,22 0,98 56,16 0,85 2,26 1,14 55,66 0,87 2,23 1,18 55,99 0,90 2,25 1,10 53,16 1,15 2,25 1,68 0,24 14,07 0,23 13,61 0,25 12,71 0,24 11,91 0,25 11,18 0,29 11,55 0,27 8,86 26 CaOl (%) 1,28 1,08 1,29 1,20 1,22 0,91 1,08 SSB (cm/g) 4663 4644 4685 4691 4643 4610 4675

Echantillon 2-CPJ35-7 2-CPJ35-6 2-CPJ35-5 2-CPJ35-4 2-CPJ35-3 2-CPJ35-2 2-CPJ35-1

15,20 3,46 16,11 3,57

16,96 3,64 18,01 17,10 3,76 3,66

20,29 3,94

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

Echantillon CPJ35 comm. CPJ45 comm.

P2O5 (%)

SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO (%) (%) (%) (%) (%)
3 4 3 4 55-60 58-60 1 1

SO3 (%)
2,2-2,5 2,4-2,7

K2O (%)
1 1

Na2O PF CaOl (%) (%) (%)


<1 <1 12-14 8-10 0-3 0-3

SSB (cm/g)
3300-3700 3300-3700

0,6-0,9 15 - 16 0,6-0,9 16-20

Tableau 9 : Ciments CPJ 35 et CPJ 35 commerciaux. CPJ 45-1 : Echantillon 1-CPJ45-1-E 1-CPJ45-1-D 1-CPJ45-1-C 1-CPJ45-1-B 1-CPJ45-1-A P2O5 (%) 1,02 1,21 1,38 1,51 1,56 SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO (%) (%) (%) (%) (%) 16,89 17,61 18,25 19,34 19,06 3,87 3,94 4,00 4,09 4,06 3,40 4,11 4,44 4,21 4,97 59,98 0,90 58,94 0,98 58,50 1,01 58,77 0,98 57,75 1,07 SO3 (%) 2,51 2,55 2,52 2,57 2,57 K2O (%) 0,91 1,11 1,17 1,07 1,29 Na2O (%) 0,30 0,30 0,29 0,30 0,30 PF (%) 10,81 10,00 9,41 9,13 8,65 CaOl SSB (%) (cm/g) 0,62 0,39 0,41 0,44 0,66 3709 3723 3709 3729 3717

Tableau 10 : Ciments 1-CPJ 45-1.

Echantillon 2-CPJ45-1-7 2-CPJ45-1-6 2-CPJ45-1-5 2-CPJ45-1-4 2-CPJ45-1-3 2-CPJ45-1-2 2-CPJ45-1-1

P2O5 SiO2 (%) (%) 0,82 16,00 0,92 16,47 1,08 17,04 1,20 17,65 1,34 18,38 1,47 17,68 1,70 20,04

Al2O3 (%) 3,79 3,86 3,91 3,99 4,05 3,94 4,19

Fe2O3 (%) 3,21 3,33 3,79 4,22 4,50 4,24 5,81

CaO MgO SO3 K2O Na2O (%) (%) (%) (%) (%) 60,46 60,07 59,20 58,47 58,45 58,70 56,69 0,76 2,55 0,83 0,78 2,55 0,86 0,83 2,60 0,97 0,88 2,63 1,09 0,90 2,61 1,12 0,88 2,58 1,04 1,06 2,60 1,47

PF (%)

CaOl (%)

SSB (cm/g) 4423 4420 4407 4436 4434 4411 4426

0,28 10,35 1,24 0,30 10,12 1,38 0,31 0,31 0,30 0,31 0,31 9,50 8,76 8,37 8,57 6,59 1,79 0,77 0,87 0,98 1,02

Tableau 11 : Ciments 2-CPJ 45-1.

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

27

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

CPJ 45-2 : Echantillon P2O5 SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 K2O Na2O PF CaOl (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) 3,57 56,49 0,86 4,20 55,53 0,94 4,47 55,07 0,96 4,26 55,12 0,94 4,93 54,44 1,02 2,49 0,96 0,29 10,19 0,83 2,50 1,13 0,29 2,50 1,18 0,29 2,53 1,10 0,29 2,48 1,3 0,29 9,53 9,12 8,73 8,43 0,35 0,85 0,90 0,20 SSB (cm/g) 3677 3678 3663 3668 3666

1-CPJ45-2-E 0,99 19,02 5,09 1-CPJ45-2-D 1,15 19,68 5,16 1-CPJ45-2-C 1,30 20,21 5,22 1-CPJ45-2-B 1,43 21,15 5,28 1-CPJ45-2-A 1,46 21,04 5,26

Tableau 12 : Ciments 1-CPJ 45-2. Echantillon P2O5 SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 K2O Na2O PF CaOl (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) 5,04 5,11 5,16 5,19 5,27 5,19 5,39 3,44 3,59 3,99 4,38 4,59 4,39 5,78 57,51 0,75 2,58 0,90 57,72 0,77 2,61 0,92 56,99 0,81 2,61 1,02 56,11 0,85 2,61 1,12 55,79 0,87 2,60 1,15 55,99 0,85 2,60 1,09 53,98 1,01 2,57 1,46 0,28 0,29 0,29 0,29 0,29 0,30 0,29 9,90 1,65 9,56 1,69 9,06 1,57 8,50 1,43 7,92 1,74 8,20 1,38 6,61 1,70 SSB (cm/g) 4376 4345 4343 4370 4369 4328 4388

2-CPJ45-2-7 0,81 18,34 2-CPJ45-2-6 0,90 18,82 2-CPJ45-2-5 1,04 19,36 2-CPJ45-2-4 1,16 19,88 2-CPJ45-2-3 1,28 20,52 2-CPJ45-2-2 1,39 19,99 2-CPJ45-2-1 1,59 22,11

Tableau 13 : Ciments 2-CPJ 45-2.

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

28

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

CPJ 45-3 : P2O5 SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 K2O Na2O PF CaOl (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) 1-CPJ45-3-E 0,95 20,81 5,96 3,69 54,41 0,85 2,49 1,00 0,29 9,52 0,50 Echantillon 1-CPJ45-3-D 1,11 21,50 6,08 1-CPJ45-3-C 1,23 21,86 6,04 1-CPJ45-3-B 1,34 22,59 6,13 1-CPJ45-3-A 1,37 22,51 6,13 4,26 4,46 4,29 4,86 53,99 53,31 53,24 52,49 0,92 2,49 1,15 0,94 2,45 1,19 0,92 2,52 1,12 0,99 2,45 1,28 0,28 0,29 0,28 0,29 8,87 0,70 8,59 0,54 8,34 0,93 7,95 0,20 SSB (cm/g) 3679 3683 3683 3675 3686

Tableau 14 : Ciments 1-CPJ 45-3.

Echantillon

P2O5 SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 K2O Na2O PF CaOl (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) 5,92 5,96 6,04 6,10 6,12 6,11 6,25 3,60 3,71 4,07 4,42 4,58 4,46 5,61 55,92 0,80 2,58 0,94 55,70 0,82 2,62 0,96 55,14 0,86 2,62 1,04 54,59 0,90 2,62 1,13 53,75 0,90 2,61 1,15 54,59 0,89 2,61 1,11 52,94 1,02 2,60 1,43 0,34 0,33 0,34 0,34 0,33 0,34 0,33 9,08 1,06 8,96 0,97 8,51 1,08 8,01 0,77 7,62 0,67 7,82 0,97 6,35 0,75

SSB (cm/g) 4365 4313 4372 4369 4365 4324 4341

2-CPJ45-3-7 0,78 20,15 2-CPJ45-3-6 0,86 20,41 2-CPJ45-3-5 0,98 20,97 2-CPJ45-3-4 1,09 21,51 2-CPJ45-3-3 1,20 21,89 2-CPJ45-3-2 1,30 21,60 2-CPJ45-3-1 1,47 23,42

Tableau 15 : Ciments 2-CPJ 45-3.

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

29

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

IV-4- Le taux de gchage :


Les rsultats de la dtermination du taux de gchage en fonction de la teneur en P2O5 des deux lots de ciments (1 et 2) sont regroups dans les tableaux 16 et 17.

E P2O5 (%) 1-CPJ35 Taux de gchage (%) P2O5 (%) 1-CPJ45-1 Taux de gchage (%) P2O5 (%) 1-CPJ45-2 Taux de gchage (%) P2O5 (%) 1-CPJ45-3 1,12 28,6 1,02 29,0 0,99 29,8 0,95

D 1,32 28,9 1,21 29,0 1,15 30,0 1,11

C 1,57 28,5 1,38 29,2 1,3 30,1 1,23

B 1,76 28,6 1,51 29,1 1,43 29,6 1,34 29,6

A 1,83 28,7 1,56 29,0 1,46 29,4 1,37 29,4

Taux de gchage 29,9 29,6 30 (%) Tableau 16 : Le Taux de gchage des ciments 1. Tableau 17 : Le Taux de gchage des ciments 2. 7 P2O5 (%) 0,86 29,8 0,82 29,9 0,81 30,2 0,78 30,2 6 0,98 29,3 0,92 29,7 0,90 30,0 0,86 30,6 5 1,21 29,6 1,08 29,9 1,04 30,0 0,98 30,3 4 1,40 29,6 1,20 29,6 1,16 30,2 1,09 30,2 3 1,57 29,3 1,34 29,9 1,28 30,3 1,20 30,6

2 1,77 29,6 1,47 29,8 1,39 30,1 1,30 30,5

1 2,09 29,7 1,70 29,6 1,59 30,0 1,47 30,6

2-CPJ35

Taux de gchage (%) P2O5 (%) Taux de gchage (%) P2O5 (%) Taux de gchage (%) P2O5 (%) Taux de gchage (%)

2-CPJ45-1

2-CPJ45-2

2-CPJ45-3

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

30

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

Figure 13 : Evolution du taux de gchage des lots de ciments 1 et 2. Daprs les courbes reprsentant lvolution du taux de gchage des ciments prpars en fonction du pourcentage en P2O5, il apparat que ce dernier na aucun effet sur la demande en eau des ciments. On peut expliquer cela par le fait que le pentoxyde de phosphore prsent dans les calcaires de la carrire de Bouskoura nest pas soluble, chose qui a t dmontre dans une tude faite auparavant au sein de LAFARGE Ciment Bouskoura [12] On remarque galement que les ciments, auquel nous avons ajout plus de calcaire (35% pour CPJ 35 et 25% CPJ 45-1), demandent moins deau pour atteindre une bonne constitution de la pte car ils ne contiennent pas de cendres volantes. Aussi, en prsence de celles ci, la finesse (en relation avec la surface spcifique) a moins dimpact sur le taux de gchage.

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

31

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

IV-5- Lexpansion :

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

32

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

P2O5(%) 1,12 1,32 1,57 1,76 1,83 1-CPJ35 Expansion 1,0 2,0 0,0 1,0 1,0 (mm) P2O5(%) 1,02 1,21 1,38 1,51 1,56 1-CPJ45-1 Expansion 1,0 1,0 1,0 2,0 2,0 (mm) P2O5(%) 0,99 1,15 1,3 1,43 1,46 1-CPJ45-2 Expansion 2,0 1,0 1,0 2,0 0,0 (mm) P2O5(%) 0,95 1,11 1,23 1,34 1,37 1-CPJ45-3 Expansion 1,0 0,0 0,0 0,0 1,0 (mm) Tableau 18 : Expansion des ciments 1 en fonction de la teneur en pentoxyde de phosphore.

7 P2O5(%) 1-CPJ35 Expansion (mm) P2O5(%) 1-CPJ45-1 Expansion (mm) P2O5(%) 1-CPJ45-2 Expansion (mm) P2O5(%) 1-CPJ45-3 0,86 2,0 0,82 2,0 0,81 1,0 0,78

6 0,98 1,0 0,92 2,0 0,90 1 ,0 0,86

5 1,21 1,0 1,08 1,0 1,04 1,0 0,98

4 1,4 1,0 1,2 1,0 1,16 1,0 1,09

3 1,57 0,5 1,34 1,0 1,28 2,0 1,20

2 1,77 0,5 1,47 2,0 1,39 1,0 1,30

1 2,09 2,0 1,7 0,5 1,59 1,0 1,47

Expansion 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 (mm) Tableau 19 : Expansion des ciments 2 en fonction de la teneur en pentoxyde de phosphore.

Comme on peut le voir dans les tableaux qui reprsentent lexpansion de chaque chantillon en fonction du pourcentage de P2O5, il ny a absolument aucun impact des fortes concentrations de pentoxyde de phosphore sur celle-ci, car lexpansion dans un ciment est principalement due aux oxydes de calcium et de magnsium. De mme, laugmentation de la surface spcifique ne modifie pas le comportement des ciments dans cet essai.

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

33

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

IV-6- Le temps de prise :


Les tableaux 20 et 21 regroupent les temps de prise (dbut et fin de prise) des deux lots de ciments (1 et 2 respectivement) en fonction de la teneur en pentoxyde de phosphore :

E 1-CPJ35 P2O5(%) Temps de dbut de prise (min) Temps de fin de prise (min) P2O5(%) Temps de dbut de prise (min) Temps de fin de prise (min) P2O5(%) Temps de dbut de prise (min) Temps de fin de prise (min) P2O5(%) Temps de dbut de prise (min) Temps de fin de prise (min) 1,12 256 335 1,02 240 315 0,99 235 325 0,95 245 330

D 1,32 265 340 1,21 246 330 1,15 245 335 1,11 250 335

C 1,57 274 350 1,38 250 335 1,3 255 345 1,23 254 340

B 1,76 280 360 1,51 255 340 1,43 260 350 1,34 258 345

A 1,83 285 365 1,56 260 345 1,46 263 352 1,37 260 346

1-CPJ45-1

1-CPJ45-2

1-CPJ45-3

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

34

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

Tableau 20 : Temps de prise des ciments 1 en fonction de la teneur en pentoxyde de phosphore.

Tableau 21 : Temps de prise des ciments 2 en fonction de la teneur en pentoxyde de phosphore.

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

35

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

7 P2O5(%) 2-CPJ35 Temps de dbut de prise (min) Temps de fin de prise (min) P2O5(%) 2-CPJ45-1 Temps de dbut de prise (min) Temps de fin de prise (min) P2O5(%) 2-CPJ45-2 Temps de dbut de prise (min) Temps de fin de prise (min) P2O5(%) 2-CPJ45-3 Temps de dbut de prise (min) Temps de fin de prise (min) 0,86 150 205 0,82 150 225 0,81 165 231 0,78 193 291

6 0,98 155 210 0,92 161 230 0,90 167 236 0,86 197 295

5 1,21 160 213 1,08 170 236 1,04 170 240 0,98 200 300

4 1,4 170 225 1,2 175 240 1,16 174 245 1,09 206 305

3 1,57 176 232 1,34 180 245 1,28 180 255 1,20 210 310

2 1,77 183 243 1,47 187 250 1,39 185 260 1,30 215 314

1 2,09 195 260 1,7 195 255 1,59 195 271 1,47 223 325

Nous avons choisi de tracer les courbes dvolution du temps de dbut de prise et de la fin de prise en fonction du taux de pentoxyde de phosphore sparment. La courbe devolution du temps de dbut de prise est ainsi reprsente par la figure 14, et la courbe du temps de la fin de prise par la figure 15.

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

36

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

Figure 14 : Evolution du temps de dbut de prise de lots de ciments 1 et 2. Pour les deux lots de ciments (1 et 2), il apparat que laugmentation de la teneur en P2O5 fait retarder sensiblement le temps de dbut de prise. Il en est de mme pour les mlanges faible surface spcifique. Pour le CPJ45, on peut noter que le broyage (grande surface spcifique) met bien en vidence le rle des cendres volantes retarder la prise. Ceci est d au fait que les cendres volantes absorbent plus deau au dpend du C3S et du C2S du clinker (pour 10% de CV, taux de gchage voisin de 30,5%), ce ciment demande plus deau do un retard de prise.

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

37

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

Figure 15 : Evolution du temps de fin de prise de lots de ciments 1 et 2. Le temps de fin de prise sallonge galement pour les deux lots de ciments (1 et 2) quand la teneur de P2O5 augmente. Une faible finesse et la prsence des cendres volantes retardent aussi la fin de prise.

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

38

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

7 2-CPJ35
P2O5 (%) 1 jour(MPa)

6 0,98 3,2 D

5 1,21 3,0

4 1,40 3,3 C 4,2 1,57 2,2 5,8 3,7 7,2 5,5 1,20 7,8 4,1 1,38 5,3 3,3 4,9 6,6 6,6 8,3 8,2 1,16 1,30 4,0 3,3 5,2 4,4 6,2 7,2 8,0 8,4 1,23 1,09 3,2 3,8 4,3 5,4 6,3 6,9 8,5 8,4

3 1,57 3,1 B

2 1,77 3,1

1 2,09 3,4 A 4,5 1,83 2,6 5,8 3,7 7,0 5,6 1,70 7,4 4,3 1,56 5,4 3,3 4,6 6,9 6,5 8,0 8,5 1,59 1,46 4,2 3,3 5,4 4,7 6,2 6,6 7,9 8,5 1,37 1,47 3,3 3,9 4,5 4,8 6,4 6,9 8,6 8,0

0,86 3,0 E 4,2 1,12 2,4 5,9 3,8 7,1 5,7 0,82 7,9 4,0 1,02 5,3 3,3 4,5 7,1 6,7 8,0 8,5 0,81 0,99 4,0 3,5 5,2 4,4 6,9 7,1 7,9 8,2 0,95 0,78 3,3 3,7 4,7 5,2 6,7 7,1 8,5 8,5

1-CPJ35

2 P O (%) jours(MPa)
2 5

4,3 1,32 4,4 6,1 2,3 6,2 7,2 4,1 7,6 5,6 0,92 1,08 7,6 4,0 4,1 1,21 5,4 3,3 5,1 7,0 4,9 7,0 8,4 6,7 8,0 8,5 0,90 1,04 1,15 3,9 4,3 3,4 5,3 4,7 5,3 7,1 6,5 7,5 8,6 7,9 8,7 0,86 4,0 5,4 1,11 3,1 4,5 6,4 0,98 4,0 5,1

4,3 1,76 4,3 5,7 2,2 6,0 7,7 3,7 7,9 5,4 1,34 1,47 7,6 4,2 4,1 1,51 5,6 3,3 5,6 6,6 4,7 6,8 7,9 6,6 8,6 8,2 1,28 1,39 1,43 3,8 4,0 3,5 5,3 4,5 5,3 6,9 6,5 6,7 8,6 8,1 8,4 1,20 4,1 5,2 1,34 3,1 4,4 6,5 1,30 4,1 5,3

1 jour (MPa) 7 jours(MPa) 2 jours (MPa) 28 jours(MPa) 7 jours (MPa) P2O5 (%) 2-CPJ45-1 28 jours(MPa) 1 jour(MPa) P2O5 (%) 1-CPJ45-1 2 jours(MPa) 1 jour(MPa) 27jours(MPa) jours(MPa) 7 jours(MPa) 28 jours(MPa) 28 jours(MPa) P2O5 (%) 2-CPJ45-2 P2O5 (%) 1-CPJ45-2 1 jour(MPa) 1 jour(MPa) jours(MPa) 22jours(MPa) 77jours(MPa) jours(MPa) 28 jours(MPa) 28 jours(MPa)

1-CPJ45-3 2-CPJ45-3

P2O5 (%) P2O5 (%) 1 jour(MPa) 1 jour(MPa) 2 jours(MPa) 2 jours(MPa) 7 jours(MPa) 7 jours(MPa) 28 jours(MPa) 28 jours(MPa)

7,3 8,7 6,7 8,4 8,3

7,0 8,7 6,7 7,7 8,2

IV-7- Les rsistances la flexion et la compression :


La rsistance la flexion : Tableau 22 : La rsistance la flexion des ciments 1 en fonction du pourcentage de P2O5. Tableau 23 : La rsistance la flexion des ciments 2 en fonction du pourcentage de P2O5.

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

39

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

La rsistance la compression : E
P2O5 (%) 1 jour(MPa) 2 jours(MPa) 7 jours(MPa) 28 jours(MPa) P2O5 (%) 1 jour(MPa) 2 jours(MPa) 7 jours(MPa) 28 jours(MPa) P2O5 (%) 1 jour(MPa) 2 jours(MPa) 7 jours(MPa) 28 jours(MPa) P2O5 (%) 1 jour(MPa) 2 jours(MPa) 7 jours(MPa) 28 jours(MPa)

D 1,32 7,6 15,6 24,2 35,5 1,21 10,6 20,0 33,1 40,5 1,15 12,5 20,2 32,6 41,4 1,11 10,9 19,3 31,5 43,7

C 1,57 7,5 14,2 24,7 35,8 1,38 11,4 20,3 32,8 41,5 1,30 11,4 18,8 32,4 41,0 1,23 11,0 19,2 31,6 44,3

B 1,76 8,1 15,0 25,3 35,4 1,51 11,5 20,2 33,6 41,5 1,43 12,3 19,3 33,0 41,7 1,34 12,0 19,4 32,6 41,7

A 1,83 8,3 14,9 25,0 35,0 1,56 11,9 19,2 34,1 40,3 1,46 11,8 20,2 32,8 41,5 1,37 11,5 18,7 32,2 40,3

1,12 8,0 15,0 25,0 36,0 1,02 11,6 19,1 33,3 40,7 0,99 12,0 20,0 34,0 41,5 0,95 12,0 18,9 31,7 43,4

1-CPJ35

1-CPJ45-1

1-CPJ45-2

1-CPJ45-3

Tableau 24 : La rsistance la compression des ciments 1 en fonction du de P2O5.

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

40

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

7
P2O5 (%) 1 jour(MPa)

6 0,98 11,1 18,1 27,3 36,7 0,92 15,3 24,3 35,4 43,8 0,90
14,9 24,3

5 1,21 10,7 18,0 27,1 37,2 1,08 14,9 23,8 35,6 44,1 1,04
15,9 23,9

4 1,4 11,1 18,1 27,3 35,9 1,2 14,9 24,2 34,5 43,0 1,16
14,9 24,2

3 1,57 10,3 17,7 26,8 36,5 1,34 15, 0 24,1 34,0 43,6 1,28
14,6 24,2

2 1,77 10,5 17,9 26,8 36,3 1,47 15,0 24,7 34,4 43,1 1,39
15,0 24,3

1 2,09 11,3 18,2 27,0 36,9 1,7 14,7 23,9 33,0 43,4 1,59
14,8 24,1

0,86 10,8 17,8 27,1 36,8 0,82 14,9 24,0 34,9 45,4 0,81
15,0 23,7

2-CPJ35

2 jours(MPa) 7 jours(MPa) 28 jours(MPa) P2O5 (%) 1 jour(MPa)

2-CPJ45-1

2 jours(MPa) 7 jours(MPa) 28 jours(MPa) P2O5 (%) 1 jour(MPa)

2-CPJ45-2

2 jours(MPa) 7 jours(MPa) 28 jours(MPa) P2O5 (%) 1 jour(MPa)

36,7 44,7 0,78


14,2 23,8

35,7 46,0 0,86


14,5

35,6 44,4 0,98


14,6

34,0 44,7 1,09


14,4

33,7 44,8 1,20


14,8

33,7 45,1 1,30


14,1

32,8 43,8 1,47


14,2

2-CPJ45-3

2 jours(MPa) 7 jours(MPa) 28 jours(MPa)

23 ,8 35, 3 46,0

23,5 34,8 45,4

23,5 34,7 43,2

24,0 34,2 44,4

24,1 34,5 43,3

23,6 33,7 42,1

36,7 46,3

Tableau 25 : La rsistance la compression des ciments 2 en fonction du de P2O5. Nous avons choisis de ne reprsenter dans la courbe que les rsistances la compression au bout de 28 jours : Figure 16

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

41

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

Figure 16 : Evolution de la rsistance la compression 28 jours des lots de ciments 1 et 2. Pour le CPJ 35, la rsistance mcanique reste indpendante du taux de P2O5 ( hauteur de 2,1%) et de la finesse du ciment (surface spcifique) tout en restant dans les normes des CPJ 35 (minimum 22,5 MPa selon la norme marocaine NM 10.1.004) Pour les CPJ 45 la rsistance mcanique augmente lgrement avec le broyage et diminue lgrement avec le taux en P2O5 ( hauteur de 1,7%) tout en restant dans les normes des CPJ 45 (minimum 32,5 MPa selon la norme marocaine NM 10.1.004)

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

42

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

Conclusion:
Afin de dfinir limpact de fortes teneurs en P2O5 provenant des calcaires daddition sur les proprits physico-chimiques du ciment, nous avons prpar des ciments CPJ35 et CPJ45 que nous avons rpartis en 2 lots en raison de leurs surfaces spcifiques diffrentes :
- Lot faible surface spcifique denviron - Lot grande surface spcifique denviron

3600 - 3700 m2/g 4300 - 4600 m2/g

Chaque lot contient 4 catgories de ciments (un ciment CPJ35 et 3 ciments CPJ 45 qui diffrent par le taux des cendres volantes ajouts) avec des taux en P2O5 varis allant de 0,78 2,09% dpassant ainsi le taux maximal utilis industriellement qui est de 0,9-1,0 %. Nous avons tudi le taux de gchage, lexpansion, le temps de prise et la rsistance mcanique de ces ciments. Il ressort de ces essais les rsultats suivants :
- Du fait que P2O5 nest pas soluble, le taux de gchage nest pas affect par la prsence de fortes

teneurs en P2O5 dans les calcaires daddition. Par contre, quand la surface spcifique augmente la demande en eau. - Les ciments qui contiennent des cendres volantes ont besoin de plus deau pour atteindre une bonne constitution de la pte, et ils sont moins sensibles la finesse.
- Les temps de prise sont sensiblement plus grands lorsque la teneur en P2O5 augmente. Les

cendres volantes jouent galement un rle de retardateur de prise.


- Pour les ciments contenant une forte proportion en calcaire, la teneur en P2O5 et la finesse nont

pas dimpact sur la rsistance mcanique. Mais pour les ciments donc la proportion en calcaire est moins importante, la rsistance mcanique diminue lgrement avec laugmentation de la teneur en P 2O5, et augmente lgrement avec le broyage. Daprs les tudes antrieures sur leffet de P2O5 sur la clinkrisation, il est conseill de ne pas dpasser 1% dans le clinker sinon la transformation de C2S en C3S est bloque. Or notre tude, sur laddition du calcaire comme additif, a montr quon peut utiliser des calcaires contenant environ 4% P2O5 sans pour autant modifier les proprits physico-chimiques du ciment. Do une exploitation trs large de la carrire de calcaire sauf quil faut bien choisir les zones :
-

celle pour fabriquer le clinker, le calcaire doit tre pauvre en P2O5, celle pour fabriquer le ciment, le calcaire ne doit pas dpasser 4% en P2O5.

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

43

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

Rfrences bibliographiques :
[1] A. GMIRA ; Etude texturale et thermodynamique dhydrates modles du Ciment ; Thse de Doctorat; Universit dOrlans ; France ; 2003 ; p11-19. [2] S. DELAIR; Etude de lattnuation des efflorescences sur les matriaux cimentaires au moyen de produits pouzzolaniques ; Thse de Doctorat; Ecole Nationale Suprieur des Mines de SaintEtienne ; France ; 2008 ; p5-13. [3] A. PESCHARD ; Aspect physico-chimiques de linteraction ciment-polysaccharides dans les enduits. Effets des polysaccharides sur lhydratation du ciment ; Thse de Doctorat ; Universit Jean Monnet de Saint-Etienne, Ecole Nationale Suprieur des Mines ; France; 2006 ; p19-33. [4] D. SEDAN ; Etude des interactions physico-chimiques aux interfaces fibres de chanvre/ciment. Influence sur les proprits mcaniques du composite ; Thse de Doctorat ; Universit de Limoges, Facult des Sciences et Techniques ; France ; 2007 ; p5-8. [5] E. GUILLON ; Durabilit des matriaux cimentaires-Modlisation de linfluence des quilibres physico-chimiques sur la microstructure et les proprits mcaniques rsiduelles ; Thse de Doctorat ; Ecole Normale Suprieur de CACHAN ; France ; 2004 ; p5-11. [6] A. BACKELANDT ; Etude des mcanismes dadhsion linterface rsine/ciment en vue de la rparation des ouvrages de gnie civil ; Thse de Doctorat ; Institut National des Sciences Applique de Lyon ; France ; 2005 ; p14-22. [7] N. CABANE ; Sols traites la chaux et aux liants hydrauliques : contribution lidentification et lanalyse des lments perturbateurs de la stabilisation ; Thse de Doctorat ; Universit Jean Monnet de Saint-Etienne, Ecole Nationale Suprieur des Mines ; France ; 2004 ; p28. [8] D. DAMIDOT ; Etude de lhydratation du silicate tricalcique en suspensions dilues par microcalorimtrie isotherme ; Thse de Doctorat ; Unit de Formation de Recherche des Sciences et Techniques de Bourgogne ; France ; 1990 ; p12-15.

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

44

Impact des fillers riches en pentoxyde de phosphore sur la qualit du ciment

[9] M. MEDALA ; Etudes des interactions entre les phases minrales constituant le ciment portland et des solutions salines concentres ; Thse de Doctorat ; Universit de Bourgogne, Unit de Formation de Recherche des Sciences et Techniques de Bourgogne ; France ; 2005; p9-22. [10] A. BERTRON ; Durabilit des matriaux cimentaires soumis aux acides organiques. Cas particuliers des effluents dlevage ; Thse de Doctorat ; Institut National des Sciences Appliques de Toulouse ; France ; 2004 ; p28-46. [11] A. DIOURI ; Stabilit des silicates Ca2SiO4 et Ca3SiO5 du clinker des ciments portland, dans la zone riche en CaO des systmes CaO-SiO2-P2O5-M2O3, M=Mn, Cr. Elaboration, formes allotropiques et valence des ions mtalliques. ; Thse de Doctorat ; Universit MOHAMMED V ; Facult des Sciences de Rabat ; 1996 ; p46-54. [12] L. CORDA, M. PHARDIN, G. COCHET ; Etude de la teneur en pentoxyde de phosphore du cru sur le procd et les caractristiques du ciment produit lusine de Bouskoura ; Rapport interne ; Lafarge Maroc-Centre Technique Inter-Units ; 2002. [13] P. BERNAD ; Etude de laction des phosphates prsents dans leau de gchage sur lhydratation dun ciment portland ; Thse de Doctorat ; Association Technique de lIndustrie des Liants Hydrauliques-Universit de Bourgogne-Centre National de la Recherche Scientifique ; 2005 ; p56-98.

Zineb BASRI Master Chimie Applique 2009

45