République Algérienne Démocratique et

Populaire
Ecole Nationale Polytechnique d’Oran

Spectroscopie d’absorption
atomique
Département de g énie des proc éd és et
matériaux

présenté par:
Djeghnoune Sara
Elketrouci Imane Année universitaire:
Chaib Sabrina 2022/2023
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Bourouguaa Hanane
 Plan de travail
• Introduction
• Définition d’Absorption atomique
• Principe de SAA
• Schéma générale de SAA
• Grandeurs caractéristique
• Etalonnage
• Exercices
• Avantages de SAA
• Inconvénient
• Interférences
• Conclusion 2
 Introduction
la spectroscopie d'absorption atomique est une technique
analytique essentielle pour les scientifiques et les
ingénieurs qui cherchent à comprendre le monde qui les
entoure et à résoudre les problèmes complexes de notre
époque..

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 SAA
Définition d’Absorption atomique
L’absorption atomique est le phénomène observé lorsqu’un atome à l’état fondamental
absorbe un rayonnement électromagnétique à une longueur d’onde spécifique et passe à
un état excité. Il en résulte un spectre de raies noires sur fond clair (Spectre
d’absorption).

animation
4
 Principe de
SAA
SAA est une méthode de dosage
exclusivement d’éléments
métalliques, il n’y a pas de spectres
à proprement parlé : Aspect
quantitatif seulement. Un
rayonnement électromagnétique
monochromatique est envoyé sur la
population d’atomes à doser mis à
l’état de vapeur.

Ces atomes vont absorber une partie du rayonnement. La mesure de I0 et I t

permet de connaître la concentration de l’élément à doser:
5
le rapport entre le nombre d’atomes à l’état fondamental, N0, et le nombre
d’atomes à l’état excité, Nj, est faible. Il est décrit par la loi de Boltzmann :

où g le rapport des poids statistiques (g = 2J + 1),

J étant le nombre quantique du moment angulaire
électronique,
T la température en kelvin,
k constante de Boltzman (),
ΔE écart d’énergie en joules

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Couverture élémentaire en SAA

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 Source de rayonnement
(lampe à cathode creuse )

Lumière Atomiseur Lumière résiduelle

L'atomisation est le processus qui

convertit un échantillon liquide en atomes
libres.

Flamme Monochromateu Four

r

Détecteur
8
Lampe a décharge sans cathode

Lampe a cathode creuse

Lampe a vapeur métallique 9

Schéma d’un spectrophotomètre d’absorption atomique de flamme 10
K ca cu Mn

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 Atomisation par nébulisation dans une
flamme
• La solution contenant l'élément à doser est aspirée à
travers un capillaire et dirigée vers le nébuliseur. La
solution ainsi vaporisée est entraînée par le combustible à
travers le brûleur à la sortie duquel a lieu la combustion.

• La flamme est générée par la combustion d’un mélange

air/acétylène (2500°C) ou un mélange N₂O/acétylène
(3100°C) pour les éléments réfractaires (exemples: Al,
Mo, Sr...).

• Le choix du combustible dépond de la température

nécessaire à l'atomisation des éléments à doser

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Le fonctionnement du four graphite est une technique complémentaire à l'absorption atomique
flamme conventionnelle et ajoute des avantages à l'analyse.

Schéma d’un spectrophotomètre d’absorption atomique avec four en graphite 13

L'échantillon est injecté dans un tube en graphite et chauffé électrothermiquement à différentes
étapes pour atomiser l'analyte.
En absorption atomique four graphite (GFAA), l'atomisation a lieu en trois étapes :

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 Séchage

Pour les solutions aqueuses, le séchage se

situe aux environs de 100 °C pendant une
durée approximative de 2 s par microlitre de
solution.

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 Décomposition

L’étape de décomposition (minéralisation,

pyrolyse) permet de simplifier la matrice de
l’échantillon, d’éliminer les fumées, les
vapeurs moléculaires et autres constituants
formés lors de la minéralisation des
substances organiques .
La température optimale de décomposition
conduit au meilleur rendement d’atomisation.

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 Atomisation

L’étape d’atomisation permet de dissocier la matrice résiduelle et d’atomiser le plus

sélectivement possible l’élément dosé. La température appliquée et la durée de l’étape
doivent être suffisantes pour entraîner l’atomisation complète de l’analyte.

Schéma d’une atomisation dans un tube graphite

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Après l'atomisation, une étape de nettoyage à température élevée permet d'évacuer les
résidus subsistant dans le tube

Exemple d'une programmation de la température en SAA électrothermique

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 Monochromateur
Le rôle du monochromateur consiste à éliminer toute la lumière, quelle que soit son
origine, ayant une longueur d’onde différente de celle à laquelle on travaille

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 Détecteur
Un photomultiplicateur à tube amplificateur est utilisé pour détecter l'intensité d'un
faisceau de lumière en le convertissant en un courant électrique.
Ce courant dépend de l'intensité de la lumière tombant sur la cellule photovoltaïque.
Le courant électrique résultant est ensuite amplifié et converti en mesures indiquant
l'absorbance de l'échantillon par la lumière sur un écran numérique.

20
photomultiplicateur
 Grandeurs caractéristiques
La sensibilité:
En SAA, la sensibilité = concentration caractéristique en mg/L qui conduit à une
absorption de 1% c-à-d une absorbance A = 0,0044.
A = – Log 0.99 = 0.0044
Sensibilité (mg/L)= (Concentration étalon (mg/L)x0,0044)/ absorbance mesurée

limite de détection:
est définie par l’UPAC comme la concentration qui
donne une absorbance trois fois supérieur au bruit de
ligne de base (sans analyte)

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 Etalonnag
L’étalonnage est effectué à partired'une série de solutions synthétiques de concentrations
connues en l'élément à doser selon une gamme convenable croissante de concentration
●On trace une droite d'étalonnage A=f(C).
● analyser les échantillons les moins concentrés (risque de contamination).
●La solution d'échantillon est introduite dans l'appareil
● la concentration inconnue de l'élément affichée sur la courbe d'étalonnage.

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 Exercice 1

En absorption atomique le Zn absorbe à

213,856 nm. Son nombre quantique g
vaut 3.

*Quelle est l’énergie en eV, correspondant

à cette transition électronique ?

*A 4000 K, quel est le nombre d’atomes

se trouvant à l’état excité par rapport à
l’état fondamental ?
23
 Solution 1
1)
=
=
=
2) …………
R…………

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 Exercice 2
Une solution de 100,5g de mannitol est préparée
dans 250ml d’eau désionisée.
Une solution de Ni2+ (10,6ppm) est utilisée
pour préparer une droite d’étalonnage en
ajoutant :
0 – 0,5 – 1 –1,5 ml de cette solution à 50ml de la
solution de mannitol, chaque volume est amené
à 100ml.
L’analyse de ces solutions donne une réponse
de :
0.378 – 0.543 – 0.718 -0.891. Qu’elle est 25
 1. Transférer un volume identique d’échantillon dans
plusieurs jaugés

V échantillon
50ml

2. ajouter, à l’exception d’un jaugé, des V croissants

d’une solution standard
V standard
V échantillon

V1 V2 V3

3.Amener au volume de 100 ml de chaque jaugé

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 Solution 2

Absorbance
• Concentration en nickel =0,116ppm(100ml)
0,116 .2 = 0,232 ppm (250ml)
• Masse de Ni dans 250 ml = 0,058mg
• Teneur = (0,058/100,5 .10^3) 10^6=
0,577ppm
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Concentration
 Avantages de SAA

●haute sensibilité
●grande spécificité
●rapidité
●faible quantité de substance nécessaire
(1 ml de la solution peut suffire)
●facilité de préparation des solutions
étalons.

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 Inconvénients
● nécessité d'utiliser pour chaque élément à doser
une source caractéristique,
technique d'analyse destructrice
●domaine d'application limité presque
exclusivement aux métaux
(Cu, Zn, Pb, Cr, Fe, Cd, etc....),
●nécessité d'avoir des concentrations assez
faibles
●Consommables coûteux
●L'existence parfois d'interférences chimiques
sévères.
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 Interférences
Les Interférences chimiques :
● Sont dues au fait que certains sels métalliques sont
difficiles à atomiser, ou qu’ils forment des oxydes dans la
flamme.

Les interférences spectrales:

● Les fours en graphite portés à très haute T° émettent un
rayonnement thermique qui s'ajoute à celui de la lampe.
●Il se peut qu'il y ait superposition de deux radiations :
celle que l'on a choisie pour l'analyse et une raie
secondaire d'un autre élément.

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 Interférences
Les Interférences physiques:
Elles sont généralement liées aux propriétés physiques des
solutions étudiées.
Ce type d’interférences se remarque plutôt en SAAF où
l’introduction de l’échantillon est assurée par un système
de nébulisation par exemple un changement de la viscosité
entre les étalons et les échantillons peut apporter des
erreurs

Les Interférences d'ionisation :

Se rencontrent lorsque l’analyte est un élément facilement
ionisable, car tout atome qui s’ionise ne peut plus être
dosé.
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 Application

Environnement:
■ Dosage des métaux toxiques dans
l’eau, plantes et poissons …

■ Dosage des métaux toxiques dans le

sol, roches, sédiments …

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 Application

Biologie :
■ Les deux types d’échantillons les
plus analysés sont le sang et l’urine.

■ Dosage du: Ca2+ , Mg2+Dosage

des oligo-éléments: Zn2+, Cu2+ ,
Ce2+

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 Application

Pharmacie
La détermination de la teneur :
■de l’Aluminium dans les solutions de
dialyse péritonéale.
■du Zinc dans les préparations injectables
d’insuline .du Cadmium, Plomb et Nickel
dans le stéarate de magnésium

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 Conclusion

la SAA est une technique analytique très puissante et

largement utilisée pour la détermination quantitative
d'éléments dans les échantillons.
Cette technique a contribué de manière significative à la
recherche scientifique, à l'industrie et à la protection de
l'environnement.

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 Références
1. SPECTROMETRIES D’ABSORPTION ET D’EMISSION ATOMIQUES El
Khroub- 2021/2022
2. Cours de Kacimi M.: Spectrométrie d'absorption atomique
3. LA SPECTROSCOPIE ATOMIQUE par Dr. I. ADOUANI, Maitre-assistant
en analyses pharmaceutiques
4. Fundamentals de la Spectroscopie atomique:Hardware par AGILENT
Technologie
5. MESRS-UFAS-1-Faculte de médecine, Série TD 8 <La spectroscopie
atomique>
6. Département de pharmacie Batna2 Spectrométries d’absorption et d’émission
atomiques
7. Livre :technique d'analyse physico-chimiques 2 par DR.Y.bouznit 38