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Diagrammes de phases
Benot Appolaire
INPL
Benot Appolaire (INPL)
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Pourquoi des diagrammes dquilibre ?
laboration
Proprits
Dgradation
2 / 23
Proprits et stabilit des

matriaux : microstructures
3 / 23
Proprits et stabilit des

matriaux : microstructures
Microstructures :
assemblage de dfauts
cristallins, souvent de phases
diffrentes
[P. Voorhees, E. Aeby-Gautier, M. Dehmas, Y. Le Bouar]
3 / 23

Espce pure : quilibre entre 2 phases = 1 seul degr de libert
Pour augmenter les degrs de libert : alliage de plusieurs espces

4 / 23
De la proto-histoire ...
Le bronze (Cu-Sn)
5 / 23
... au 3e millnaire ...

Les intermtalliques
TiAl
[A. Hazotte]
6 / 23
... voire plus

Ladamantium
Le nom de cet alliage est driv
du mot adamant, signifiant diamant
- dont la rsistance aux pressions
est incroyable. Son inventeur est
le Dr Myron McClain. Il la conu
principalement base dacier. Il
est mallable au stade de la fabrication mais une fois refroidi il
est quasiment indestructible.
fr.wikipedia.org
[Marvel Comics]
8 / 23
Les variables
Variables de composition
titre molaire en lment i
ni
xi = P
j
titre massique en lment i
nj
mi
wi = P
j mj
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Les variables
Variables de composition
titre molaire en lment i
ni
xi = P
j
titre massique en lment i
nj
mi
wi = P
j mj
Fractions de phase
fraction molaire de la phase
n
f = P
n
fraction massique de la phase
m
f = P
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Les conditions dquilibre thermodynamique

p et T fixes, le 2e principe conduit un systme ferm minimiser
son nergie de Gibbs :
dG 0
(1)
pour atteindre un quilibre lorsque dG = 0
10 / 23

dG 0
(1)
Or
G(T , p, ni ) =
XX
i ni
(2)
10 / 23

dG 0
(1)
Or
G(T , p, ni ) =
XX
i ni
(2)
En utilisantP
la relation de Gibbs-Duhem pression et temprature
constantes i ni di = 0, (2) devient :
XX
i dni = 0
(3)
10 / 23
Dans le cas dun quilibre biphas entre et dans un alliage binaire

A+B, (3) scrit :
A dnA + B dnB + A dnA + B dnB = 0
(4)
11 / 23

A+B, (3) scrit :
(4)
Les contraintes sur cet quilibre :

conservation de chacune des espces (systme ferm)
11 / 23

A+B, (3) scrit :
(4)

nA + nA = nA0
11 / 23

A+B, (3) scrit :
(4)

dnA + dnA = 0
11 / 23

A+B, (3) scrit :
(4)

dnA + dnA = 0
nB + nB = nB0
11 / 23

A+B, (3) scrit :
(4)

dnA + dnA = 0
dnB + dnB = 0
11 / 23

A+B, (3) scrit :
(4)

dnA + dnA = 0
dnB + dnB = 0
(4) devient :


A A dnA + B B dnB = 0
(5)
11 / 23

A+B, (3) scrit :
(4)

dnA + dnA = 0
dnB + dnB = 0
(4) devient :

A A dnA + B B dnB = 0
dnA et dnB indpendants
i = i
(5)
avec i = A, B
11 / 23
Construction graphique
Rgle de la tangente commune
12 / 23
2 lments compltement miscibles

Systme Cu-Ni
Monel
13 / 23

Systme Cu-Ni
Rgles de Hume-Rothery
difffrence de rayon
atomique < 15%
structures cristallines
identiques
valences gales
lectro-ngativits
semblables
13 / 23

Systme Cu-Ni
Les domaines monophass
sont spars entre eux par
des domaines biphass
limite L/(L+S) = liquidus
13 / 23

Systme Cu-Ni
Les domaines monophass
sont spars entre eux par
des domaines biphass
limite L/(L+S) = liquidus
limite (L+S)/S = solidus
13 / 23

Systme Cu-Ni
Considrons lalliage
50 % de Cu
50 % de Ni
13 / 23

Systme Cu-Ni
Considrons lalliage
50 % de Cu
50 % de Ni
Pour Tsol T Tliq
le matriau est biphas
liquide la
composition A
solide la
composition B
13 / 23

Systme Cu-Ni
Considrons lalliage
50 % de Cu
50 % de Ni
Les fractions de phase sont
donnes par la rgle des bras
de levier
fL = CB/AB
fS = AC/AB
13 / 23

Systme Cu-Ni
Considrons lalliage
50 % de Cu
50 % de Ni
Pour T Tsol le matriau
est compltement solide
13 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn
Soudure ltain
(+40% de plomb)
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn
2 phases solides de
structures diffrentes
CFC
QC
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn
2 phases solides de
structures diffrentes
CFC
QC
3 domaines biphass
+L
+L
+
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn
Les points remarquables
point eutectique E
limite de solubilit
maximale en Sn
dans : Ae
limite de solubilit
maximale en Pb
dans : Be
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn
Pour x 0 < xAe
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn
Pour x 0 < xAe
Tsol T Tliq
solidification
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn
Pour x 0 < xAe
Tsol T Tliq
solidification
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn
Pour x 0 < xAe
Tsol T Tliq
solidification
Ttransus T Tsol
monophas
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn
Pour x 0 < xAe
Tsol T Tliq
solidification
Ttransus T Tsol
monophas
T Ttransus
prcipitation de
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn
Pour x 0 = xE (eutectique)
lorsque T = Teut
apparition dune
structure eutec-tique +
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn
Pour x 0 = xE (eutectique)
lorsque T = Teut
apparition dune
feut = EBe /Ae Be
feut = Ae E/Ae Be
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn
Pour xAe x 0 < xE
(hypoeutectique)
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn
Pour xAe x 0 < xE
(hypoeutectique)
Teut T Tliq
solidification
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn
Pour xAe x 0 < xE
(hypoeutectique)
Teut T Tliq
solidification
lorsque T = Teut
apparition dune
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn
Pour xAe x 0 < xE
(hypoeutectique)
Pendant la transformation eutectique, le systme est compos de 2
sous-sytmes :
solide pro-eutectique
xAe
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn
Pour xAe x 0 < xE
(hypoeutectique)
sous-sytmes :
solide pro-eutectique
xAe
liquide xE eutec-tique de composition
moyenne xE
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn
Pour xAe x 0 < xE
(hypoeutectique)
sous-sytmes :
fpro = CE/Ae E
feut+liq = Ae C/Ae E
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn
Pour xAe x 0 < xE
(hypoeutectique)
sous-sytmes :
fpro = CE/Ae E
feut+liq = Ae C/Ae E
feut = EBe /Ae Be
feut = Ae E/Ae Be
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn
Pour xAe x 0 < xE
(hypoeutectique)
A la fin de la transformation eutectique, tout le liquide a disparu, mais on
a toujours
feut = EBe /Ae Be
feut = Ae E/Ae Be
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn
Pour xE < x 0 xBe
(hypereutectique)
Teut T Tliq
solidification
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn
Pour xE < x 0 xBe
(hypereutectique)
Teut T Tliq
solidification
lorsque T = Teut
apparition dune
14 / 23
Pritectique
Systme Fe-C - diagramme mtastable
Aciers et fontes
viaduc de la LGV Est
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C
3 phases solides :
ferrite et
austnite
cmentite
La cmentite est un carbure
de fer dont la stchiomtrie
est fixe : cest un compos
dfini
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C
Palier pritectique autour de
1490C
coexistence de la ferrite
, de laustnite et du
liquide
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C
Palier pritectique autour de
1490C
coexistence de la ferrite
, de laustnite et du
liquide
Les points remarquables
point pritectique P
limite de solubilit
maximale en carbone
dans : Ap
concentration en
carbone dans : Bp
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C
Pour x 0 < xAp
Tsol T Tliq
solidification
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C
Pour x 0 < xAp
Tsol T Tliq
solidification
T/ T Tsol
monophas
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C
Pour x 0 < xAp
Tsol T Tliq
solidification
T/ T Tsol
monophas
T/ T T/
prcipitation de
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C
Pour x 0 < xAp
Tsol T Tliq
solidification
T/ T Tsol
monophas
T/ T T/
prcipitation de
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C
Pour x 0 < xAp
Tsol T Tliq
solidification
T/ T Tsol
monophas
T/ T T/
prcipitation de
T T/
monophas
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C
Pour xAp < x 0 < xBp
Tperi T Tliq
solidification
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C
Tperi T Tliq
solidification
lorsque T = Tperi
au dbut
f = CP/Ap P
fL = Ap C/Ap P
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C
Tperi T Tliq
solidification
lorsque T = Tperi
au dbut
f = CP/Ap P
fL = Ap C/Ap P
L (+)
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C
Tperi T Tliq
solidification
lorsque T = Tperi
au dbut
f = CP/Ap P
fL = Ap C/Ap P
L (+)
la fin
f = CBp /Ap Bp
f = Ap C/Ap Bp
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C
Pour x 0 = xBp
Tperi T Tliq
solidification
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C
Pour x 0 = xBp
Tperi T Tliq
solidification
lorsque T = Tperi
au dbut
f = Bp P/Ap P
fL = Ap Bp /Ap P
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C
Pour x 0 = xBp
Tperi T Tliq
solidification
lorsque T = Tperi
au dbut
f = Bp P/Ap P
fL = Ap Bp /Ap P
L+
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C
Pour x 0 = xBp
Tperi T Tliq
solidification
lorsque T = Tperi
au dbut
f = Bp P/Ap P
fL = Ap Bp /Ap P
L+
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C
Pour x 0 = xBp
Tperi T Tliq
solidification
lorsque T = Tperi
au dbut
f = Bp P/Ap P
fL = Ap Bp /Ap P
L+
la fin
f = 1
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C
Pour xBp < x 0 < xP
Tperi T Tliq
solidification
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C
Pour xBp < x 0 < xP
Tperi T Tliq
solidification
lorsque T = Tperi
au dbut
f = CP/Ap P
fL = Ap C/Ap P
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C
Pour xBp < x 0 < xP
Tperi T Tliq
solidification
lorsque T = Tperi
au dbut
f = CP/Ap P
fL = Ap C/Ap P
L+
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C
Pour xBp < x 0 < xP
Tperi T Tliq
solidification
lorsque T = Tperi
au dbut
f = CP/Ap P
fL = Ap C/Ap P
L+
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C
Pour xBp < x 0 < xP
Tperi T Tliq
solidification
lorsque T = Tperi
au dbut
f = CP/Ap P
fL = Ap C/Ap P
L+
la fin
f = CP/Bp P
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C
Pour xBp < x 0 < xP
Tperi T Tliq
solidification
lorsque T = Tperi
au dbut
f = CP/Ap P
fL = Ap C/Ap P
L+
la fin
f = CP/Bp P
Tsol T Tperi
solidification
15 / 23
Compos dfini fusion congruente

Systme Al-Gd
16 / 23

Systme Al-Gd
Al2 Gd fond de manire
congruente : 1525C il y a
un quilibre invariant entre le
liquide et Al2 Gd comme pour
une espce chimiquement
pure
16 / 23

Systme Al-Gd
Pour xperi1 < x < xAl2 Gd
16 / 23

Systme Al-Gd
T > Tliq1
liquide
16 / 23

Systme Al-Gd
T > Tliq1
liquide
Tperi1 T Tliq1
solidification
16 / 23

Systme Al-Gd
T > Tliq1
liquide
Tperi1 T Tliq1
solidification
fL = CB/AB
16 / 23

Systme Al-Gd
T > Tliq1
liquide
Tperi1 T Tliq1
solidification
fL = CB/AB
fAl2 Gd = AC/AB
16 / 23

Systme Al-Gd
T > Tliq1
liquide
Tperi1 T Tliq1
solidification
fL = CB/AB
fAl2 Gd = AC/AB
16 / 23

Systme Al-Gd
Pour xAl2 Gd < x < xperi2
16 / 23

Systme Al-Gd
T > Tliq2
liquide
16 / 23

Systme Al-Gd
T > Tliq2
liquide
Tperi2 T Tliq2
solidification
fL = CB/AB
fAl2 Gd = AC/AB
16 / 23
Monotectique
Systme Ca-La
L
L+ + S
17 / 23
Mtatectique
Systme Ca-Li
S+
L + S
18 / 23
Syntectique
Systme Ca-Cd
L+ + L
S
19 / 23
A ltat solide
Le liquide est remplac par une phase solide : ique ode
eutectode
21 / 23
A ltat solide
eutectode
pritectode
21 / 23
A ltat solide
eutectode
pritectode
monotectode
21 / 23
A ltat solide
eutectode
pritectode
monotectode
...
21 / 23
Comment obtenir des diagrammes de phases
Mthodes exprimentales
analyses thermiques
(ATD, DSC)
22 / 23
analyses thermiques
(ATD, DSC)
22 / 23
analyses thermiques
(ATD, DSC)
dilatomtrie
22 / 23
analyses thermiques
(ATD, DSC)
dilatomtrie
rsistivimtrie
22 / 23
analyses thermiques
(ATD, DSC)
dilatomtrie
rsistivimtrie
Modles
G=
n Gm
CalPhaD
Gm
=
xi i
i
0
i
+ RT ln xi + i ex
22 / 23
analyses thermiques
(ATD, DSC)
dilatomtrie
rsistivimtrie
Modles
CalPhaD
i~
~2
=
+ V
t
2m
Ab initio
H = E
o H = ~2 /m + V
22 / 23
Crdits photographiques
coule : L. Ratke, German Aerospace Center, Institute for Space Simulation
caisse en blanc : www.oit.doe.gov
T2 tanker : en.wikipedia.org/wiki/T2_tanker
vase Shang : fr.wikipedia.org
cuirasse de Marmesse : www.musee-antiquitesnationales.fr
dendrite 3D : P. Voorhees, Northwestern University, Materials Science &
Engineering, ostwald.ms.northwestern.edu
Co-Pt : Y. Le Bouar, LEM, ONERA, zig.onera.fr/ lebouar
Ti-Al : A. Hazotte, LETAM, Universit Paul Verlaine, Metz
Moukrane Dehmas : LSG2M, INPL
trompette : www.courtois-paris.com
viaduc LGV Est : www.otua.org
calorimtre : www.setaram.fr
dilatomtre : www.netzsch-thermal-analysis.com
23 / 23

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Benot Appolaire (INPL)

Pourquoi des diagrammes dquilibre ?

Benot Appolaire (INPL)

Pourquoi des diagrammes dquilibre ?

Proprits et stabilit des

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Pourquoi des diagrammes dquilibre ?

Proprits et stabilit des

[P. Voorhees, E. Aeby-Gautier, M. Dehmas, Y. Le Bouar]

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Pourquoi des diagrammes dquilibre ?

Pour augmenter les degrs de libert : alliage de plusieurs espces

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... au 3e millnaire ...

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... voire plus

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titre massique en lment i

Benot Appolaire (INPL)

titre massique en lment i

fraction massique de la phase

Benot Appolaire (INPL)

Les conditions dquilibre thermodynamique

Benot Appolaire (INPL)

Les conditions dquilibre thermodynamique

Benot Appolaire (INPL)

Les conditions dquilibre thermodynamique

Benot Appolaire (INPL)

Dans le cas dun quilibre biphas entre et dans un alliage binaire

Benot Appolaire (INPL)

Dans le cas dun quilibre biphas entre et dans un alliage binaire

Les contraintes sur cet quilibre :

Benot Appolaire (INPL)

Dans le cas dun quilibre biphas entre et dans un alliage binaire

Les contraintes sur cet quilibre :

Benot Appolaire (INPL)

Dans le cas dun quilibre biphas entre et dans un alliage binaire

Les contraintes sur cet quilibre :

Benot Appolaire (INPL)

Dans le cas dun quilibre biphas entre et dans un alliage binaire

Les contraintes sur cet quilibre :

Benot Appolaire (INPL)

Dans le cas dun quilibre biphas entre et dans un alliage binaire

Les contraintes sur cet quilibre :

Benot Appolaire (INPL)

Dans le cas dun quilibre biphas entre et dans un alliage binaire

Les contraintes sur cet quilibre :

Benot Appolaire (INPL)

Dans le cas dun quilibre biphas entre et dans un alliage binaire

Les contraintes sur cet quilibre :

dnA et dnB indpendants

Benot Appolaire (INPL)

Benot Appolaire (INPL)

2 lments compltement miscibles

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2 lments compltement miscibles

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