Examen de Chimie des eaux septembre 2002

T. MOUTIN
Licence Sciences de la Terre
Dure : 1 heure
Documents non autoriss, calculatrices autorises

On considre une eau en quilibre avec le CO2(g) dont la concentration en

calcium est dtermine par la solubilit de la calcite.
1) Quelles sont les espces prsentes en solution ?
2) Ecrivez les quilibres chimiques prendre en compte dans ce systme et les
constantes dquilibre relatives ces quilibres.
3) Montrez quil existe une relation entre, la concentration en carbonate total
(CT), la pression partielle de CO2 (pCO2) et la concentration en H+.
4) Simplifiez la relation prcdente en considrant pKA1<pH<pKA2.
5) En considrant que la concentration en calcium est dtermine par la
solubilit de la calcite, crivez la relation entre, la concentration en calcium,
la concentration en bicarbonates et le pH, toujours dans le cas o
pKA1<pH<pKA2.
6) Pour pH=7 et pH=9, calculez Log[Ca2+] et Log[HCO3-] dans les conditions a
et b prcises ci-dessous. Reprsentez sur le diagramme Log-Log au dos de
cette feuille, Log[HCO3-] et Log[Ca2+] en fonction du pH pour :
-a : pCO2 = 360 atm
-b : pCO2 = 700 atm
Dterminez les pH lquilibre dans ces deux cas, ainsi que les
concentrations en carbonate total (CT). Quelles seraient les consquences dun
doublement de la pression partielle de CO2 dans un tel systme ?
Donnes :
K0 = 0.034 M atm-1
pKA1 = 6.35
pKA2 = 10.33
pKs = 8.42 (calcite)
Remarques :
Ne pas considrer linfluence de la force ionique, ni la prsence de formes
complexes. Les constantes sont donnes pour la temprature T de cette eau.

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Session juin
T. MOUTIN
Dure : 1 heure
Documents non autoriss
Les sdiments dun marais contiennent du sulfure de fer (FeS) dont la solubilit
dtermine les concentrations en Fe2+ et S2- dans leau surnageante anoxique
(prive doxygne dissous). Sachant que le seuil de dtection du gaz H2S
correspond une pression partielle de 10-6 atm, dterminez pour quelle valeur de
pH il sera dtect la surface de leau par temps calme ?
Donnes :
KH = 0.1 mol l-1 atm-1
FeS(s) : pKs = 18.1
H2S : pKA1 = 7 ; pKA2 = 13.9
a) Ecrire les quilibres chimiques prendre en compte dans cet exercice ainsi
que les constantes dquilibres relatives ces quilibres.
b) Montrer que [S2-] peut scrire sous la forme :
[S2 - ] =

K H K A1K A2p H2S

[H + ]2

c) Montrer que [S2-] peut scrire sous la forme :

1/2

[S ] =
2-

Ks

[ S2 - ]1/2

d) En galant les deux expressions de [S2-] et en considrant comme espce

prdominante [HS-], dterminer la relation entre le pH et la pression partielle
de H2S.
e) Pour quelle valeur de pH, le gaz H2S sera-t-il dtect la surface de leau
dans les conditions prcises ci-dessus ?
f) Dune manire trs gnrale, quel(s) phnomne(s) peut(vent) conduire une
baisse de ce seuil de dtection ?
Hypothses thoriques : Les quilibres sont atteints, les activits sont gales aux
concentrations et les ractions de complexation peuvent tre ngliges.

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T. MOUTIN
Licence Sciences de la Terre
Dure : 1 heure
Calculatrice autorise - Documents non autoriss

Une eau rsiduaire contenant 1 10-4 M dorthophosphates a un pH de 7.5.

1-Esquisser le diagramme de rpartition de lacide orthophosphorique en
fonction du pH.
H3PO4

H2PO4- + H+

pKA1=2.1

H2PO4-

HPO42- + H+

pKA2=7.2

HPO42-

PO43- + H+

pKA3=12.3

2-Du chlorure ferrique est ajout. Dun point de vue thermodynamique, lequel
de lhydroxyde de fer ou du phosphate de fer doit-il prcipiter ?
FePO4(s)

Fe3+ + PO43-

logKs=-26

Fe(OH)3(s)

Fe3+ + 3OH-

logKs=-38.7

Remarques : la prise en compte de la force ionique dans les calculs n'est pas
demande et on ngligera la prsence de formes complexes.

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Session juin
T. MOUTIN
Dure : 1 heure
Documents non autoriss, calculatrices autorises
Ltiquette dune eau minrale naturelle embouteille indique la minralisation
caractristique suivante (mg l-1) :
Calcium
Magnsium
Potassium
Sodium

33.5
17.6
28.7
192

Rsidus secs 180

675

Sulfates
Fluor
Chlorures
Bicarbonates
Nitrates
Phosphates
Nitrites

14
1.3
6.4
734
<1
<0.05
<0.01

1) A partir de la composition en lments majeurs, vrifier llectroneutralit.

2) Quel devrait tre le pH de cette eau pour quelle soit en quilibre avec la
calcite ? Le pH mesur est de 6.0, que pouvez vous en dduire ?
3) Avec quelle pression partielle de CO2 cette eau est-elle en quilibre ?
4) Comment expliquer cette valeur ? Quelle sera lvolution de cette eau au
cours de son utilisation par le consommateur ?
-1
5) Sachant que la conductivit de leau 25 C est X25 = 850 S.cm , prendre
en compte linfluence de la force ionique dans la question 2.
Donnes :
PCO2 dans latmosphre = 3 10-4 atm
KH = 0.032 atm-1 M
H2CO3 : pKA1 = 6.3 ; pKA2 = 10.3
CaCO3(s) : Ks = 5 10-9
Masse molaire (g mol-1) : Ca : 40,1 ; Mg : 24.3 ; K : 39.1 ; Na : 23.0 ; S :
32.1 ; F : 19.0 ; Cl : 35.5 ; C : 12.0 ; H : 1.0 ; O : 16.0.
NE PAS PRENDRE EN COMPTE LINFLUENCE DE LA FORCE IONIQUE
AVANT LA QUESTION 5
Davies (1964),

Logi = 0.5 zi 2 f ( I ) avec

f (I ) =

I 0.5
0.3I
1 + I 0.5

Talbot et al. (1990), I (M) = (0,0021 + 0.0148.X25).10-3

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Session septembre
T. MOUTIN
Dure : 1 heure
Documents non autoriss

Dans une eau de mer de surface, on a mesur la concentration en cadmium totale

suivante: [Cdtot] = 7 10-10 mol.kg-1
En considrant la composition de leau de mer (tableau 1) et les constantes de
complexation et de prcipitation (tableau 2) :
a) Donnez les formules chimiques des complexes de cadmium prsents en
solution ?
b) Ecrivez les quilibres chimiques et les constantes dquilibre relatives ces
quilibres (tableau 2).
c) Dterminez ( pH=8) quels sont les complexes majoritairement reprsents ?
d) Dterminez le degr de saturation du carbonate de cadmium dans ces
conditions.
On prendra pour les coefficients dactivit :
Ions monovalents : 1=0.70
Ions bivalents : 2=0.25
(Cl-)
0.35
2(SO4 )
1.9 10-3
(CO32-)
4 10-6
(OH-)
2 10-6
Tableau 1 : Activit des anions complexants majeurs dans leau de mer pH=8
(mol.kg-1)
Complexes

OHClSO42-

Solide

Cd2+

1
2
1
2
1

3.9
7.6
2.0
2.6
2.3

CO3211.3
Tableau 2 : Constantes de stabilit des principaux complexes du cadmium
(logK) et produit de solubilit du carbonate (pKs)